CN112010732A - 一种3,5-二氯-4-氟溴苯化合物的制备方法 - Google Patents

一种3,5-二氯-4-氟溴苯化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112010732A
CN112010732A CN202010945557.8A CN202010945557A CN112010732A CN 112010732 A CN112010732 A CN 112010732A CN 202010945557 A CN202010945557 A CN 202010945557A CN 112010732 A CN112010732 A CN 112010732A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
fluoro
dichloro
temperature
fluorobromobenzene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010945557.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112010732B (zh
Inventor
邵鸿鸣
李飞
李宏奎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Inner Mongolia Yongtai Chemical Co ltd
Original Assignee
Inner Mongolia Yongtai Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inner Mongolia Yongtai Chemical Co ltd filed Critical Inner Mongolia Yongtai Chemical Co ltd
Priority to CN202010945557.8A priority Critical patent/CN112010732B/zh
Publication of CN112010732A publication Critical patent/CN112010732A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112010732B publication Critical patent/CN112010732B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
    • C07C209/365—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst by reduction with preservation of halogen-atoms in compounds containing nitro groups and halogen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
    • C07C245/20—Diazonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种3,5‑二氯‑4‑氟溴苯的制备方法，其以2‑氟‑3‑氯硝基苯为起始原料，经溴化、还原、重氮氯化3步反应合成3,5‑二氯‑4‑氟溴苯，整个合成路线原料易得，反应条件温和，对环境友好，对设备要求不高，产物纯度和收率高。

Description

一种3,5-二氯-4-氟溴苯化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及农药、医药中间体制备领域，具体涉及一种3,5-二氯-4-氟溴苯化合物的制备方法。
背景技术
3,5-二氯-4-氟溴苯，CAS号为17318-08-0，是一种重要的化工中间体，该结构上的碳溴键可以用来进一步官能化，形成各种含氟的产物，应用于农药以及药物领域。
Evans等人报道了一种采用3,5-二氯-4-氟溴苯来制备双(3,5-二氯-4-氟苯)汞化物的方法(Journal of the Chemical Society[Section]A:Inorganic,Physical,Theoretical(1967),(10),1643-8)。3,5-二氯-4-氟溴苯与氧化汞在加热的条件下可以得到双(3,5-二氯-4-氟苯)汞化物，双(3,5-二氯-4-氟苯)汞化物通过金属交换反应可以得到3,5-二氯-4-氟苯的溴化镁试剂，从而进一步进行各种官能团化反应，并公开了3,5-二氯-4-氟溴苯可以通过Schiemann反应进行制备。
WO2009126668A2公开了一种以3,5-二氯-4-氟溴苯作为原料制备3-三氟甲基查尔酮衍生物的方法，该方法先将3,5-二氯-4-氟溴苯转化为格式试剂，然后再与三氟乙酰化合物进行反应，得到终产物。
现有的3,5-二氯-4-氟溴苯一般采用Sandmeyer反应进行制备，包括如下步骤：将3,5-二氯-4-氟苯胺溶解于水中，然后加入水和氢溴酸，再加入亚硝酸钠进行重氮化得到重氮盐，然后将得到的重氮盐加入溴化亚铜和溴化氢的水溶液中，30～40℃进行反应，得到3,5-二氯-4-氟溴苯。然而由于3,5-二氯-4-氟苯胺上的吸电子取代基过多，得到的重氮盐不稳定，反应收率较低。
国内有CN201310682135.6公开了以3,5-二氯-4-氟苯胺经硫酸成盐，再经亚硝酸钠重氮化，然后在催化剂存在下经氢溴酸溴代制得。该原料3,5-二氯-4-氟苯胺不易制备且合成成本较高，所述反应需在管式反应器中进行，对设备具有特殊要求，且产物收率不高。
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种制备3,5-二氯-4-氟苯胺的方法，所述方法相对于现有技术工艺简单、成本更低、反应条件温和、对环境友好、工艺安全性高、对设备要求低，产物收率和纯度高。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：本发明提供了一种3,5-二氯-4-氟溴苯的制备方法，包括以下步骤：
(1)将2-氟-3-氯硝基苯进行溴化反应得到2-氟-3-氯-5-溴硝基苯；
(2)向步骤(1)所得产物中加入防脱卤催化剂，然后加氢还原得到2-氟-3-氯-5-溴苯胺；
(3)向步骤(2)所得产物中加入酸和亚硝酸钠生成重氮盐，然后将重氮盐与盐酸和铜催化剂进行氯化反应得到3,5-二氯-4-氟溴苯。
本发明的反应过程如下：
Figure BDA0002675168280000021
根据本发明的一个优选实施方案，步骤(1)在催化剂的存在下反应，所述催化剂选自三氯化铝、三氯化铁、铁粉或硫酸，优选三氯化铁。
根据本发明的一个优选实施方案，步骤(1)中溴化反应在溴化试剂的存在下进行，溴化试剂选自溴素、N-溴代丁二酰亚胺或二溴海因，优选溴素。
根据本发明的一个优选实施方案，步骤(1)中2-氟-3-氯硝基苯、催化剂与溴化试剂摩尔比为1:0.5～0.7:1～2，优选1:0.5～0.6:1.5～2。
根据本发明的一个优选实施方案，步骤(1)中溴化反应温度为0～80℃，优选为30～60℃。
根据本发明的一个优选实施方案，步骤(2)在溶剂的存在下反应，所述溶剂选自甲醇、乙醇、乙酸乙酯或甲苯，优选甲醇。2-氟-3-氯-5-溴硝基苯与溶剂的质量比为1:3.0-5.0，优选1:4.0-5.0。
根据本发明的一个优选实施方案，步骤(2)中防脱卤催化剂选自铂炭，钯炭，镍等，优选铂炭。
根据本发明的一个优选实施方案，步骤(2)中2-氟-3-氯-5-溴硝基苯与防脱卤催化剂的质量比为1:0.01-0.03，优选1:0.01-0.02。
根据本发明的一个优选实施方案，步骤(2)中加氢还原的反应温度为20～80℃，优选为20～40℃。
根据本发明的一个优选实施方案，步骤(2)中加氢还原压力为0～2MPa，优选为0～1MPa。
根据本发明的一个优选实施方案，步骤(3)中重氮反应中酸为硫酸，盐酸，磷酸等，优选盐酸。
根据本发明的一个优选实施方案，步骤(3)中所述重氮盐的制备过程中滴加亚硝酸钠的反应温度为-10～30℃，优选10～20℃。
根据本发明的一个优选实施方案，步骤(3)中重氮反应中2-氟-3-氯-5-溴苯胺、酸与亚硝酸钠的摩尔比为1:3～10:1.0～2，优选1:5～8:1.2～1.5。
根据本发明的一个优选实施方案，步骤(3)中所述催化剂铜盐选自氯化亚铜、硫酸铜、氧化亚铜，优选为氯化亚铜。
根据本发明的一个优选实施方案，步骤(3)中氯代反应的滴加温度30～80℃，优选30～50℃。
根据本发明的一个优选实施方案，步骤(3)还包括产物的后处理步骤，所述的后处理包括：将反应完全后的反应液静置分层，得到的有机相减压蒸馏得到所述的3,5-二氯-4-氟溴苯。
本发明方法具有以下有益效果：
1.本发明用2-氟-3-氯硝基苯为原料合成3,5-二氯-4-氟溴苯，该原料合成简单易得，并且相对3,5-二氯-4-氟苯胺和2,4-二氯-3-氟苯胺价格更便宜。
2.在加氢还原过程中加入防脱卤的催化剂，可以防止苯环上溴离子的脱落，减少了反应损失。
3.本发明的制备方法反应条件温和，节约能源的同时也能够提高生产的安全性。
4.本发明的制备方法可采用普通的反应釜，无需特殊设备，可简化工艺，降低成本，有利于工业化。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐明本发明，但下述实施例仅为本发明的优选实施例，并非全部。基于实施方式中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得其它实施例，都属于本发明的保护范围。
下述实施例中，若无特殊说明，所用的操作方法均为常规操作方法，所用设备均为常规设备。
实施例1：2-氟-3-氯-5-溴硝基苯的制备
1L四口瓶投入2-氟-3-氯硝基苯702g(4mol)和三氯化铁325g(2mol)，升温到40℃，滴加溴素960g(6mol)，滴完在此温度下保温5小时，取样中控，反应完毕，加入水，分层，中和，水洗，得到油层965g，纯度95.5％，收率90.6％。
1L四口瓶投入2-氟-3-氯硝基苯702g(4mol)和三氯化铝267g(2mol)，升温到40℃，滴加溴素960g(6mol)，滴完在此温度下保温5小时，取样中控，反应完毕，加入水，分层，中和，水洗，得到油层905g，纯度94.5％，收率84.0％。
1L四口瓶投入2-氟-3-氯硝基苯702g(4mol)和三氯化铁325g(2mol)，升温到60℃，滴加溴素960g(6mol)，滴完在此温度下保温5小时，取样中控，反应完毕，加入水，分层，中和，水洗，得到油层955g，纯度95.2％，收率89.3％。
1L四口瓶投入2-氟-3-氯硝基苯702g(4mol)和三氯化铁325g(2mol)，升温到40℃，滴加溴素1120g(7mol)，滴完在此温度下保温5小时，取样中控，反应完毕，加入水，分层，中和，水洗，得到油层960g，纯度95.0％，收率89.6％。
实施例2：2-氟-3-氯-5-溴苯胺的制备
3L高压釜中投入2-氟-3-氯-5-溴硝基苯509g(2mol)，甲醇2036g，催化剂铂炭10g，升温至30℃，通氢气压力为1MPa，保温2h，取样中控，反应完毕降温至室温，过滤，浓缩得到2-氟-3-氯-5-溴苯胺405g，纯度98％，收率88.4％。
3L高压釜中投入2-氟-3-氯-5-溴硝基苯509g(2mol)，乙酸乙酯2036g，催化剂铂炭10g，升温至30℃，通氢气压力为1MPa，保温2h，取样中控，反应完毕降温至室温，过滤，浓缩得到2-氟-3-氯-5-溴苯胺395g，纯度97.6％，收率85.9％。
3L高压釜中投入2-氟-3-氯-5-溴硝基苯509g(2mol)，甲苯2036g，催化剂钯炭10g，升温至30℃，通氢气压力为1MPa，保温2h，取样中控，反应完毕降温至室温，过滤，浓缩得到2-氟-3-氯-5-溴苯胺385g，纯度97％，收率83.2％。
3L高压釜中投入2-氟-3-氯-5-溴硝基苯509g(2mol)，甲醇2036g，催化剂镍10g，升温至40℃，通氢气压力为1MPa，保温2h，取样中控，反应完毕降温至室温，过滤，浓缩得到2-氟-3-氯-5-溴苯胺388g，纯度98％，收率84.7％。
3L高压釜中投入2-氟-3-氯-5-溴硝基苯509g(2mol)，甲醇2036g，催化剂铂炭10g，升温至50℃，通氢气压力为2MPa，保温2h，取样中控，反应完毕降温至室温，过滤，浓缩得到2-氟-3-氯-5-溴苯胺368g，纯度95.5％，收率78.3％。
实施例3：3,5-二氯-4-氟溴苯的制备
2L四口瓶中投入2-氟-3-氯-5-溴苯胺224.5g(1mol)，盐酸608g(5mol)和水300g，降温至10℃，滴加亚硝酸钠103.5g(1.5mol)和水200g的溶液，滴毕得到重氮液。另一2L四口瓶投入盐酸300g和氯化亚铜100g，升温到50℃，滴加上步重氮液，滴毕在此温度下保温5h，取样中控，反应毕，降温至室温，静置分层，油层中和，水洗后分层，蒸馏，然后精馏得到3,5-二氯-4-氟溴苯203g，纯度99.8％，收率83.1％。
2L四口瓶中投入2-氟-3-氯-5-硝基苯胺224.5g(1mol)，盐酸973g(8mol)和水300g，降温至10℃，滴加亚硝酸钠103.5g(1.5mol)和水200g的溶液，滴毕得到重氮液。另一2L四口瓶投入盐酸300g和氯化亚铜100g，升温到50℃，滴加上步重氮液，滴毕在此温度下保温5h，取样中控，反应毕，降温至室温，静置分层，油层中和，水洗后分层，蒸馏，然后精馏得到3,5-二氯-4-氟溴苯200g，纯度99.5％，收率81.6％。
2L四口瓶中投入2-氟-3-氯-5-硝基苯胺224.5g(1mol)，盐酸608g(5mol)和水300g，降温至20℃，滴加亚硝酸钠103.5g(1.5mol)和水200g的溶液，滴毕得到重氮液。另一2L四口瓶投入盐酸300g和氯化亚铜100g，升温到50℃，滴加上步重氮液，滴毕在此温度下保温5h，取样中控，反应毕，降温至室温，静置分层，油层中和，水洗后分层，蒸馏，然后精馏得到3,5-二氯-4-氟溴苯195g，纯度99.5％，收率79.6％。
2L四口瓶中投入2-氟-3-氯-5-硝基苯胺224.5g(1mol)，盐酸608g(5mol)和水300g，降温至10℃，滴加亚硝酸钠103.5g(1.5mol)和水200g的溶液，滴毕得到重氮液。另一2L四口瓶投入盐酸300g和氯化亚铜100g，升温到40℃，滴加上步重氮液，滴毕在此温度下保温5h，取样中控，反应毕，降温至室温，静置分层，油层中和，水洗后分层，蒸馏，然后精馏得到3,5-二氯-4-氟溴苯198g，纯度99.8％，收率81.0％。
2L四口瓶中投入2-氟-3-氯-5-硝基苯胺224.5g(1mol)，盐酸608g(5mol)和水300g，降温至10℃，滴加亚硝酸钠103.5g(1.5mol)和水200g的溶液，滴毕得到重氮液。另一2L四口瓶投入盐酸300g和氯化亚铜100g，升温到30℃，滴加上步重氮液，滴毕在此温度下保温5h，取样中控，反应毕，降温至室温，静置分层，油层中和，水洗后分层，蒸馏，然后精馏得到3,5-二氯-4-氟溴苯190g，纯度99.2％，收率77.3％。
上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种3,5-二氯-4-氟溴苯的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将2-氟-3-氯硝基苯进行溴化反应得到2-氟-3-氯-5-溴硝基苯；
(2)向步骤(1)所得产物中加入防脱卤催化剂，然后加氢还原得到2-氟-3-氯-5-溴苯胺；
(3)向步骤(2)所得产物中加入酸和亚硝酸钠生成重氮盐，然后将重氮盐与盐酸和铜催化剂进行氯化反应得到3,5-二氯-4-氟溴苯。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)在催化剂的存在下反应，所述催化剂选自三氯化铝、三氯化铁、铁粉或硫酸，优选三氯化铁；步骤(1)中溴化反应在溴化试剂的存在下进行，溴化试剂选自溴素、N-溴代丁二酰亚胺或二溴海因，优选溴素。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中2-氟-3-氯硝基苯、催化剂与溴化试剂摩尔比为1:0.5-0.7:1-2，优选1:0.5-0.6:1.5-2；步骤(1)反应温度为0-80℃，优选为30-60℃。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)在溶剂的存在下反应，所述溶剂选自甲醇、乙醇、乙酸乙酯或甲苯，优选甲醇；步骤(2)中防脱卤催化剂选自铂炭、钯炭或镍，优选铂炭。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中2-氟-3-氯-5-溴硝基苯与防脱卤催化剂的质量比为1:0.01-0.03，优选1:0.01-0.02；加氢还原的反应温度为20-100℃，优选为20-40℃；步骤(2)加氢还原在0-2MPa的压力下进行，优选在0-1MPa的压力下进行。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中的酸为硫酸、盐酸或磷酸，优选为盐酸。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中在-10-30℃、优选10-20℃的温度下加入亚硝酸钠；氯代反应的温度为30-80℃，优选30-50℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中重氮反应中2-氟-3-氯-5-溴苯胺、酸与亚硝酸钠的摩尔比为1:3-10:1.0-2，优选为1:5-8:1.2-1.5。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述铜催化剂选自氯化亚铜、硫酸铜或氧化亚铜，优选为氯化亚铜。
10.根据权利要求1所述的3,5-二氯-4-氟溴苯的制备方法，其特征在于，步骤(3)还包括产物的后处理步骤，所述的后处理包括：将反应完全后的反应液用静置分层，得到的有机相减压蒸馏得到所述的3,5-二氯-4-氟溴苯。
CN202010945557.8A 2020-09-10 2020-09-10 一种3,5-二氯-4-氟溴苯化合物的制备方法 Active CN112010732B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010945557.8A CN112010732B (zh) 2020-09-10 2020-09-10 一种3,5-二氯-4-氟溴苯化合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010945557.8A CN112010732B (zh) 2020-09-10 2020-09-10 一种3,5-二氯-4-氟溴苯化合物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112010732A true CN112010732A (zh) 2020-12-01
CN112010732B CN112010732B (zh) 2023-07-28

Family

ID=73522758

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010945557.8A Active CN112010732B (zh) 2020-09-10 2020-09-10 一种3,5-二氯-4-氟溴苯化合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112010732B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114605223A (zh) * 2022-04-08 2022-06-10 浙江永太科技股份有限公司 一种使用2,4,5-三氟苄氯制备2,4,5-三氟苄溴的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103601613A (zh) * 2013-11-19 2014-02-26 上虞市临江化工有限公司 一种3,4,5-三氟溴苯的制备方法
CN103664511A (zh) * 2013-12-13 2014-03-26 上虞市临江化工有限公司 一种3,5-二氯-4-氟溴苯的制备方法
CN104829414A (zh) * 2015-04-24 2015-08-12 大连奇凯医药科技有限公司 1-溴-2-氯-3-氟-4-碘苯的合成方法
CN109354569A (zh) * 2018-11-27 2019-02-19 常州大学 一种1,3-二溴-4-氟苯的制备方法
WO2019153002A1 (en) * 2018-02-05 2019-08-08 Lama Lodoe 2,3,4,5-tetrahydro-1h-pyrido[4, 3-b]indole inhibitors of cgas for treating autoinflammatory diseases

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103601613A (zh) * 2013-11-19 2014-02-26 上虞市临江化工有限公司 一种3,4,5-三氟溴苯的制备方法
CN103664511A (zh) * 2013-12-13 2014-03-26 上虞市临江化工有限公司 一种3,5-二氯-4-氟溴苯的制备方法
CN104829414A (zh) * 2015-04-24 2015-08-12 大连奇凯医药科技有限公司 1-溴-2-氯-3-氟-4-碘苯的合成方法
WO2019153002A1 (en) * 2018-02-05 2019-08-08 Lama Lodoe 2,3,4,5-tetrahydro-1h-pyrido[4, 3-b]indole inhibitors of cgas for treating autoinflammatory diseases
CN109354569A (zh) * 2018-11-27 2019-02-19 常州大学 一种1,3-二溴-4-氟苯的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114605223A (zh) * 2022-04-08 2022-06-10 浙江永太科技股份有限公司 一种使用2,4,5-三氟苄氯制备2,4,5-三氟苄溴的方法
CN114605223B (zh) * 2022-04-08 2024-03-15 浙江永太科技股份有限公司 一种使用2,4,5-三氟苄氯制备2,4,5-三氟苄溴的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112010732B (zh) 2023-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110498730B (zh) 一种1,2,4-三氟苯的合成方法
CN102471207B (zh) 制备卤代乙酰氟及其衍生物的方法
CN103664511B (zh) 一种3,5-二氯-4-氟溴苯的制备方法
CN112010732A (zh) 一种3,5-二氯-4-氟溴苯化合物的制备方法
CN102643160A (zh) 一种1,2,4-三氟苯的制备方法
CN113248353A (zh) 一种2,4-二氯-5-氟苯乙酮的制备方法
CN103172480B (zh) 一种制备碘代芳烃的方法
CN112047804B (zh) 一种3,5-二氯-4-氟溴苯化合物的制备方法
CN115536536B (zh) 一种间二烷胺基苯酚的制备方法
CN110950778A (zh) 制备芳族丙二腈的方法和催化剂体系
CN107686440A (zh) 一种间三氟甲基苯酚的制备方法
CN103319296B (zh) 一种四甲基联苯的制备方法
CN112661666B (zh) 一种催化合成2-氰基-4’-甲基联苯的工艺
CN111187146B (zh) 2-甲基-3-丁烯-2-醇的生产方法
CN112939715A (zh) 一种4-烷基联苯乙炔的合成方法
CN112028736A (zh) 一种3,5-二氯-4-氟溴苯化合物的制备方法
CN106892807B (zh) 一种采用有机咪唑系季铵强碱催化的异佛尔酮的制备方法
CN102173993B (zh) 合成4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法
CN112110806B (zh) 一种1-(3,5-二氯-4-氟-苯基)-2,2,2-三氟乙酮的制备方法及中间体
CN113582818B (zh) 一种3-卤-2-烷基苯酚的合成方法
CN108911944A (zh) 2,4-二氯氟苯的制备方法
CN114249654B (zh) 烷基苯胺类化合物的制备方法
CN113429277A (zh) 一种用于制备斑蝥黄素的c15醇的两步合成方法
CN114471720B (zh) 有机金属催化剂及其应用
CN106905128B (zh) 一种采用有机吡啶系季铵强碱催化的异佛尔酮的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant