CN112004687A - 基于纤维素衍生物的热响应性纸张涂层 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种热敏记录材料，其包含在至少一个侧面上为黑色或有色的载体基材，和在所述载体基材的所述至少一个侧面上为黑色或有色侧上的热响应层，其中所述热响应层包含至少一种纤维素酯的纳米颗粒，并且涉及一种用于制备该材料的方法，并且涉及一种可通过该方法获得的热敏记录材料。

Description

基于纤维素衍生物的热响应性纸张涂层
本发明涉及热敏记录材料、其制造方法以及通过该方法可得到的热敏记录材料。
已知热敏记录材料，其包括在至少一个侧面上是黑色或彩色的载体基材，特别是在该黑色或彩色面上涂覆有不透明材料的纸、合成纸和/或塑料膜。结果，黑色或彩色载体基材向外呈现白色。在热的作用下，例如来自热敏打印机的局部热作用，不透明涂层在这些位置失去不透明性并变得透明，从而使黑色或彩色载体基材可见。
例如，EP 2345678 A1公开了一种包含纳米颗粒涂层的热敏记录材料，所述纳米颗粒具有壳和核，各自由具有不同玻璃化转变温度的不同聚合物制成。
US 8054323 B2公开了一种热敏记录材料，其包含含有不透明聚合物例如苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的涂层。
现有技术中已知的热敏记录材料的缺点在于热敏层的结构通常相当复杂。例如，必须提供由不同聚合物的不同层构成的纳米颗粒，但是生产复杂，因此通常较昂贵。此外，所用的许多聚合物在其可持续性和毒性方面是有问题的。从现有技术中已知的许多热敏记录材料还需要在印刷图像的清晰度和对比度方面进行改进。此外，许多已知的热敏记录材料在储存稳定性方面显示出不足。
本发明的目的是弥补现有技术的上述缺点。特别地，本发明的目的是提供一种包含热响应层的热敏记录材料，其一方面由可持续的原料，即尽可能天然和/或可再生的原料构成，另一方面具有尽可能低的毒性或甚至无毒性。此外，应该尽可能简单和容易地提供热响应层的材料。热敏记录材料还应允许清晰和高对比度的印刷图像，而且，即使储存较长的时间也不应受损。最后，应该可以通过尽可能简单和成本有效的方法制备热敏记录材料。特别地，用于热响应层中的物质的熔点应优选高于90℃，以便在生产期间通常使用的高达90℃的加工温度对产品没有负面影响。
上述目的根据权利要求1的特征即用热敏记录材料来解决，所述热敏记录材料包含在至少一侧上为黑色或有色的载体基材，和在载体基材的至少一个黑色或有色侧上的热响应层，其中热响应层包含至少一种纤维素酯的纳米颗粒。
这种热敏记录材料的优点在于，热响应层包含改性纤维素，即至少一种纤维素酯的纳米颗粒，因为纤维素酯是无毒的，因此对健康基本无害。此外，这种纤维素酯可以相对有益地大量获得。该纤维素酯还具有高的不透明度，并且对于热印刷应用，具有有利的熔点和有利的玻璃化转变温度。包括含有至少一种纤维素酯的纳米颗粒的热响应层的热敏记录材料也相对容易和廉价地生产。它还具有高储存稳定性和优异的印刷图像。最后，纤维素酯具有相对高的熔点，因此可以容许在热敏记录材料的生产中通常的高达90℃的工艺温度。
根据本发明的热敏记录材料的载体基材包括至少一个黑色或彩色侧面。术语“彩色侧面”理解为该侧面具有除白色或黑色之外的颜色。换句话说，热敏记录材料包括至少一个非白色的侧面。其中至少一个黑色或彩色侧面具有多种不同颜色的实施方案，甚至与黑色组合的实施方案也是可能的。
根据本发明的热敏记录材料的特征还在于，在载体基材的至少一个非白色而是彩色或黑色的侧面上施加包含至少一种纤维素酯的纳米颗粒的热响应层。
包含至少一种纤维素酯的纳米颗粒的该热响应层优选基本上是白色的。
纤维素酯的纳米颗粒及其生产方法通常是已知的。
通常，首先酯化纤维素的醇基。从技术上讲，纤维素的酯化优选使用相应的酸酐和催化剂，典型地硫酸进行。例如，在乙酸纤维素的合成中，纤维素最初悬浮在反应混合物中，但随着乙酰化的进行，纤维素越来越好地溶解在冰醋酸中，这导致反应混合物的均化。与光学变化平行，溶液的粘度变化并提供关于取代度(DS)的信息。开始时，聚合物链的溶解增加导致粘度增加，其后来由于纤维素主链上的降解反应和因此链长的减少而再次降低。因此DS和链长可以通过观察粘度在线控制。
其它已知的纤维素酯是乙酸丙酸纤维素、丁酸纤维素和乙酸丁酸纤维素，它们与上述方法类似地制备，优选使用相应的酸酐。
为了由纤维素酯生产纳米颗粒，将它们在非溶剂中沉淀。优选如下进行。
为了制备纳米颗粒，纤维素酯通常溶解在溶剂例如THF、丙酮等中，使得纤维素酯的浓度为约1至10mg/mL。然后将该溶液在非溶剂例如异丙醇和蒸馏水的混合物中沉淀。或者可以将溶解的纤维素酯加入非溶剂中，或者相反地，可以将非溶剂加入纤维素酯溶液中。通常将所得悬浮液搅拌12至24小时以允许仍然溶胀的颗粒与沉淀剂之间的溶剂交换。在熟化过程结束时，颗粒沉淀到沉淀混合物的下四分之一中，并且分离出约4/5的溶剂混合物。将所得悬浮液离心，并将所得颗粒浆料用水冲洗，以便随后掺入涂层配制剂中。通常产率为70-80％。
根据本发明的热敏记录材料优选地特征在于，所述至少一种纤维素酯的纳米颗粒具有通过动态光散射(DLS)测量的50至400nm，优选160至200nm(+/-40nm)的数均粒度。动态光散射(DLS)是如下一种方法，其中在溶解或悬浮的样品上分析激光器的散射光。它通常用于聚合物和生物聚合物或这些聚合物和生物聚合物的纳米颗粒，以便测定它们的平均粒度。具体地，如下测定数均粒度：使用来自制造商Sympatec的“Nanophox”。该粒度分析仪使用光子互相关光谱法(基于DLS的统计分析方法)来确定粒度和粒度分布。在用恒温器测量期间，温度保持恒定，通常在20℃下，蒸馏水通常用作流体介质。该方法检测大量的散射事件(通常在几分钟内以每秒300,000次进行调整)。由此获得的测量值提供了关于粒子的布朗分子运动及其扩散系数的信息。在此基础上通过应用斯托克斯-爱因斯坦关系计算粒径。
本发明的热敏记录材料优选地特征在于热响应层具有根据DIN 53147:1993-01测定的小于35％，优选小于30％，尤其优选小于25％，非常尤其优选小于20％，尤其小于15％或甚至小于10％的透明度。
透明度是物质让电磁波通过(透射)的能力。
不透明度是指与透明度相反，即缺乏透明性或缺乏渗透性。不透明度是透射的倒数。
根据本发明优选的低透明度具有以下优点，即载体基材的黑色或彩色侧面基本上完全被覆盖，并且从外部看起来至少基本上是白色的。
根据本发明的热敏记录材料优选地特征在于，所述至少一种纤维素酯包括乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、丁酸纤维素和/或乙酸丁酸纤维素，优选乙酸丁酸纤维素。
这些纤维素酯是特别优选的，因为它们具有特别优选用于热敏记录材料的玻璃化转变温度(Tg)和熔融温度(Tm)。
特别优选使用乙酸丁酸纤维素纳米颗粒。优选地，其具有0.12±0.1的乙酰基取代度(DS)，2.62±0.13的丁酰基取代度(DS)，优选30,000g/mol的数均摩尔质量(Mn)，141℃左右的Tm。
本发明的热敏记录材料的优选特征在于，所述至少一种纤维素酯的Tg为45℃-150℃和/或Tm为100℃-185℃。
Tg和Tm值根据DIN 53765:1994-03通过差示扫描量热法(DSC)测定。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的热敏记录材料的特征在于所述至少一种纤维素酯以相对于所述热响应层的总重量的35至70重量％量包含在所述热响应层中。
本发明的热敏记录材料优选特征在于热响应层还包含聚乙烯醇(PVA)。
聚乙烯醇优选以相对于热响应层的总重量的5至50重量％的量包含在热响应层中。
聚乙烯醇降低了样品粘度并导致更均匀的涂层。
还优选的是，在制备纤维素酯纳米颗粒的过程中，已经将少量，优选0.01-1重量％，尤其优选0.05-0.5重量％，非常尤其优选约0.1重量％的聚乙烯醇加入沉淀剂中。这具有的优点是，在沉淀过程中，聚乙烯醇本身已经可以作为保护胶体附着到纤维素酯的纳米颗粒上。
本发明的热敏记录材料优选地特征在于，热响应层还包含至少一种高岭土、碱金属和/或碱土金属盐。
优选地，碱金属和/或碱土金属盐包括NaCl、CaCO3和/或CaCl2。
所述至少一种高岭土、碱金属和/或碱土金属盐优选以相对于所述热响应层的总重量的0.05至10重量％的量包含在所述热响应层中。
盐的加入是有利的，因为盐可以补偿表面电荷。
根据本发明的热敏记录材料优选地特征在于热响应层还包含至少一种高分子聚电解质。
所述至少一种高分子聚电解质优选包括聚(乙烯胺-乙烯基甲酰胺)共聚物，例如可获自BASF的商品名Lupamin 9010或Lupamin 4500，和/或阳离子聚丙烯酰胺，例如可获自BASF的商品名Percol 47得到。
所述至少一种高分子聚电解质优选以相对于所述热响应层的总重量的5至35重量％的量存在于所述热响应层中。
本发明的热敏记录材料优选地特征在于热响应层包含至少一种如上定义的高岭土、碱金属和/或碱土金属盐和至少一种如上定义的高分子聚电解质。
根据本发明的热敏记录材料进一步优选地特征在于载体基材包括纸、合成纸和/或塑料膜。
根据本发明的热敏记录材料优选地特征在于热响应层包含至少一种硅油消泡剂，优选相对于热响应层的总重量，其量为0.05至5重量％。
本发明的热敏记录材料优选地特征在于，热响应层包含至少一种粘合剂，优选丙烯酸酯粘合剂，其可例如获自BASF的商品名Acronal S 360D，优选相对于热响应层的总重量，其量为0.05至5重量％。
本发明的热敏记录材料优选地特征在于，热响应层的pH值为6～9。优选通过添加HCl或NaOH来调节pH。
根据本发明的热敏记录材料优选特征在于热敏成色层包含常用添加剂，例如稳定剂、脱模剂、颜料和/或增白剂。
根据本发明的热敏记录材料优选地特征在于，热响应层包含优选30至60重量份的量的聚乙烯醇，和100重量份的乙酸丁酸纤维素纳米颗粒，其中这些乙酸丁酸纤维素纳米颗粒可通过将乙酸丁酸纤维素溶解在有机溶剂中，优选四氢呋喃中，并通过将乙酸丁酸纤维素的该溶液加入非溶剂中，优选加入水和异丙醇的混合物中，优选以1至4，非常特别优选1.2至2.8的混合比，使乙酸丁酸纤维素纳米颗粒沉淀而获得，其中非溶剂优选另外为聚乙烯醇，优选相对于非溶剂的总量，其量为0.01至1重量％，特别优选约0.1重量％。
优选地，该热敏记录材料还含有2-10重量份的粘合剂、10-20重量份的粘度调节剂和1-5重量份的NaOH。
(干)热敏层的每单位面积的施加重量优选为约1至约10g/m2，优选约3至约6g/m2。
如上所述，至少一种纤维素酯的纳米颗粒可以通过已知方法生产。
至少一种纤维素酯的纳米颗粒优选通过包括以下步骤的方法制备：
(a)将纤维素酯溶解在有机溶剂中，优选溶解在四氢呋喃中，和
(b)通过将所述纤维素酯(a)的溶液加入非溶剂中沉淀至少一种纤维素酯的纳米颗粒。
该方法优选地特征在于纤维素酯包括乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和/或乙酸丁酸纤维素，优选乙酸丁酸纤维素。
该方法进一步优选地特征在于非溶剂是水或水和至少一种有机溶剂的混合物，优选混合比为1-4，特别优选1.2-2.8，其中至少一种有机溶剂优选是异丙醇。
该方法另外优选地特征在于非溶剂另外包含聚乙烯醇，优选其量为0.01-1重量％，优选约0.1重量％，相对于非溶剂的总量。
如此获得的至少一种纤维素酯的纳米颗粒，特别是乙酸丁酸纤维素的纳米颗粒，通常具有约160至200nm的平均粒径，标准偏差为约40nm(如上所述用DLS测量)。
本发明的热敏记录材料可以通过常规方法制备。优选地，根据本发明的热敏记录材料通过如下方法制备，其中将含有热响应层的起始材料且具有约15至约60重量％的固体含量的水性悬浮液涂覆到载体基材的至少一个黑色或彩色侧面，其中将水性悬浮液根据制备轮廓涂层(帘幕式涂布机)或平整涂层(刮涂机、刮刀)的涂布方法涂覆并干燥。
从经济性的观点来看，该方法是特别有利的。
如果固体含量低于约15重量％的值，则经济性降低，因为必须通过在短时间内温和干燥从涂层中除去大量水，这对涂布速度具有负面影响。另一方面，如果超过60重量％的值，则这仅导致增加的技术耗费以确保在涂布过程中涂布色幕的稳定性。
如上所述，通过如下方法制备本发明的热敏记录材料是有利的，在该方法中，优选在涂布设备的操作速度为至少约400m/min下，用帘幕式涂层涂布法涂布水性施涂悬浮液。所谓的帘幕式涂布方法是本领域技术人员已知的，其特征在于以下标准：
在帘幕式涂布方法(幕式涂装法)中，形成涂料分散体的自由下落的幕。通过自由下落，将呈薄膜(幕)形式的涂料分散体“倾倒”到基材上，以便将涂料分散体施加到基材上。DE 10196052T1公开了帘幕式涂层涂布方法在信息记录材料，尤其是热敏记录材料的生产中的用途。
将涂覆设备的操作速度设定为至少约400m/min具有经济和技术优点。操作速度特别优选至少约750m/min，非常特别优选至少约1000m/min，非常特别优选至少约1500m/min。特别令人惊奇的是，即使在较后的速度下，所获得的热敏记录材料也不会以任何方式受到损害，并且即使在该高速下，操作也最佳地进行。
在本发明方法的优选实施方案中，脱气的水性施涂悬浮液的粘度为约150至约800mPas(Brookfield，100rpm，20℃)。如果粘度低于约150mPa·s的值或超过约800mPa·s的值，则导致在涂布装置处涂布物质的差的流动性。脱气的水性施涂悬浮液的粘度特别优选为约200至约500mPas。
在优选的实施方案中，为了优化该方法，可以将水性施涂悬浮液的表面张力调节到25-60mN/m，优选调节到约35-约50mN/m(根据Du Noüy，DIN 53914,1997-07的静态环法测量)。
对干燥的热响应层进行平滑处理是有利的。在此有利的是将根据DIN 53107(2000)测定的Bekk平滑度调节至约100-约1200秒，优选约300-约700秒。根据DIN 53107的方法A(2000)测量100-300秒的Bekk平滑度，根据DIN 53107的方法B(2000)测量超过300的Bekk平滑度。
结合热敏记录材料描述的优选实施方案也适用于根据本发明的方法。
本发明还涉及通过上述方法获得的热敏记录材料。
附图说明
图1显示通过光学显微镜检查根据本发明的印刷热敏记录材料记录的图像。
顶部：激光功率80％
底部：激光功率70％
左：不用热处理
右：使用热处理(70℃30分钟)
图2显示不透明度的说明。这些是水平线的灰度值。激光功率为70％。灰度值是0和255之间的值，其中255反映完全黑的像素，0反映完全白的像素。
下面将使用非限制性实施例详细解释本发明。
实施例
制剂1
通过如下制备水性施涂悬浮液：将100份平均粒径为约170nm(±40nm)的乙酸丁酸纤维素纳米颗粒40份聚乙烯醇、5份Styronal D 517作为粘合剂、15份Sterocoll作为粘度调节剂和3份1M NaOH混合，其中所述乙酸丁酸纤维素纳米颗粒在0.1％聚乙烯醇存在下、THF作为溶剂和水/异丙醇混合物(比例为1.2至2.8)作为非溶剂如上所述沉淀。
对于涂料配制剂，选择11.75重量％的固/液比。选择该值是因为，在生产后，颗粒以～15wt％的悬浮液存在。以干重测定添加剂和涂料的固体含量。所用的聚乙烯醇是皂化至84％(Mn 100,000g/mol)的聚乙酸乙烯酯。在典型的测试配制剂中，样品容器中填充100mg乙酸丁酸纤维素纳米颗粒，加入相应的添加剂，用蒸馏水将固体含量(SC)调节至11.75重量％。然后借助涡旋振荡器和超声浴将配制剂均质化。借助于BYK Additives&Instruments的自动薄膜涂布器将涂料涂布到用于线涂布的预涂的Hostaphan薄膜型RNK50.02600上。选择100mmmin-1作为进料速度，90μm作为刮刀间隙。
热敏记录材料的热响应层的涂布量为2.5、4和6g/m2。
在制备纸涂层并在室温下干燥之后，用剪刀将涂覆的基材分成两半。将一半的基材在70℃的干燥箱中放置30分钟以模拟简单的干燥条件。然后，用30瓦CO2激光器(表1中的参数)“印刷”两个样品。
这里，分别沉积10个不同量的能量(0.43-4.3mJ/mm2)，并且用每种能量将12条线写(“印刷”)到该涂层中。
使用光学显微镜更详细地检查这两个样品。
使用透射光模式的光学显微镜分析印刷品。
用开放源图像分析程序ImageJ进行评价。以最亮区域正好不使传感器过载的方式调节亮度。基于灰度值，计算熔化区域和未处理区域之间的相对不透明度。
表1：
CO2激光打印参数
Figure BDA0002735865660000091
Figure BDA0002735865660000101
在光学显微镜下，配方1的纸张涂层显示出有希望的结果，如图1中所示。如在涂料配制剂中已经指出的，图案在宏观上是非常均匀的。在70％的激光功率下，已经可以看到清晰的线条轮廓。将激光功率增加到80％减小了各条线之间的距离。
图2用于说明不透明度。这些是水平线的灰度值。PVA涂料的相对不透明度达到高达95％的最高值。热处理没有显示出负面影响。

Claims (12)

1.热敏记录材料，其包含在至少一个侧面上为黑色或有色的载体基材，和在所述载体基材的至少一个黑色或有色侧面上的热响应层，其中所述热响应层包含至少一种纤维素酯的纳米颗粒。
2.根据权利要求1所述的热敏记录材料，其特征在于所述至少一种纤维素酯的纳米颗粒具有借助动态光散射(DLS)测量的50至400的数均粒径。
3.根据前述权利要求中任一项的热敏记录材料，其特征在于所述热响应层具有根据DIN 53147:1993-01测量的小于35％的透明度。
4.根据前述权利要求中任一项所述的热敏记录材料，其特征在于，所述至少一种纤维素酯包括乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、丁酸纤维素和/或乙酸丁酸纤维素，优选乙酸丁酸纤维素。
5.根据前述权利要求中任一项所述的热敏记录材料，其特征在于所述至少一种纤维素酯具有45℃至150℃的Tg和/或100℃至185℃的Tm，在每种情况下根据DIN53765:1994-03测定。
6.根据前述权利要求中任一项所述的热敏记录材料，其特征在于，所述至少一种纤维素酯以相对于所述热响应层的总重量为35至70重量％的量包含在所述热响应层中。
7.根据前述权利要求中任一项所述的热敏记录材料，其特征在于，所述热响应层还包含聚乙烯醇，优选地相对于所述热响应层的总重量，所述聚乙烯醇的量为5至50重量％。
8.根据前述权利要求中任一项所述的热敏记录材料，其特征在于，所述热响应层还包含至少一种高岭土、碱金属和/或碱土金属盐，尤其是NaCl、CaCO3和/或CaCl2，优选相对于所述热响应层的总重量，量为0.05至10重量％。
9.根据前述权利要求中任一项所述的热敏记录材料，其特征在于，所述热响应层另外包含至少一种高分子聚电解质，特别是聚(乙烯胺-乙烯甲酰胺)共聚物，优选相对于所述热响应层的总重量，量为5至35重量％。
10.根据前述权利要求中任一项所述的热敏记录材料，其特征在于，所述载体基材包括纸、合成纸和/或塑料膜。
11.制备根据前述权利要求中任一项的热敏记录材料的方法，其特征在于，将含有热响应层的起始材料且固体含量为15-65重量％的水性悬浮液施涂到载体基材的至少一个黑色或彩色侧面，将所述水性悬浮液根据产生轮廓涂层(帘幕式涂布机)或平整涂层(刮涂机、刮刀)的涂布方法施涂并干燥。
12.一种热敏记录材料，其通过根据权利要求11所述的方法获得。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102021115909A1 (de) * 2021-06-18 2022-12-22 Koehler Innovation & Technology Gmbh Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien
DE102021133751A1 (de) 2021-12-17 2023-06-22 Koehler Innovation & Technology Gmbh Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
EP4384398A2 (de) 2021-08-11 2024-06-19 Koehler Innovation & Technology GmbH Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial, verfahren zum entfärben eines wärmeempfindlichen aufzeichnungsmaterials, faserstoffmischung, verfahren zur herstellung eines recyclingpapiers und recyclingpapier
DE102021120941A1 (de) 2021-08-11 2023-02-16 Koehler Innovation & Technology Gmbh Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE102021133333A1 (de) 2021-12-15 2023-06-15 Koehler Innovation & Technology Gmbh Bahnförmiges wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0280288A (ja) * 1988-09-19 1990-03-20 Honshu Paper Co Ltd 感熱記録体
CN1663814A (zh) * 2004-03-03 2005-09-07 株式会社理光 可逆热敏记录介质和装置、使用该可逆热敏记录介质的图像处理方法和设备
CN1705568A (zh) * 2002-10-02 2005-12-07 通用数据公司 热敏记录材料及其制备与使用方法
CN101007478A (zh) * 2006-01-18 2007-08-01 株式会社理光 热敏记录材料
CN101060994A (zh) * 2004-09-21 2007-10-24 王子制纸株式会社 热转印接收片
CN101544141A (zh) * 2008-02-13 2009-09-30 株式会社理光 图像处理方法和图像处理设备
CN104369564A (zh) * 2013-08-13 2015-02-25 罗门哈斯公司 具有改善的初始对比度的热记录材料

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1051112B (de) * 1957-08-08 1959-02-19 Fritz Hellige & Co G M B H Fab Verfahren zur Herstellung waermeempfindlicher Registrierpapiere
US3031328A (en) * 1959-11-12 1962-04-24 Ludlow Corp Method and composition for waterresistant recording material
US3320089A (en) * 1964-03-09 1967-05-16 Judson Bigelow Inc Method of making blush coated recording sheet, coated sheet and coating composition
US6043193A (en) * 1998-06-23 2000-03-28 Eastman Kodak Company Thermal recording element
DE10196052T1 (de) * 2000-04-11 2003-02-27 Mitsubishi Paper Mills Ltd Verfahren zur Herstellung eines Informationsaufzeichnungsmaterial und Beschichtungslösungen zur Verwendung in diesem Material
US8054323B2 (en) * 2009-03-31 2011-11-08 Peters Daniel F Reveal substrates and methods of using same
JP2011168045A (ja) * 2010-01-11 2011-09-01 Rohm & Haas Co 記録材料
WO2012145456A1 (en) * 2011-04-20 2012-10-26 Rohm And Haas Company Recording material
DE102013002297A1 (de) * 2013-02-08 2014-08-14 Papierfabrik August Koehler Se Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
ES2731553T3 (es) * 2014-09-06 2019-11-15 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Material de registro termosensible en forma de banda con capa protectora
KR102387699B1 (ko) * 2014-12-23 2022-04-18 미츠비시 하이텍 페이퍼 유럽 게엠베하 오프셋 인쇄용 감열 기록 재료

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0280288A (ja) * 1988-09-19 1990-03-20 Honshu Paper Co Ltd 感熱記録体
CN1705568A (zh) * 2002-10-02 2005-12-07 通用数据公司 热敏记录材料及其制备与使用方法
CN1663814A (zh) * 2004-03-03 2005-09-07 株式会社理光 可逆热敏记录介质和装置、使用该可逆热敏记录介质的图像处理方法和设备
CN101060994A (zh) * 2004-09-21 2007-10-24 王子制纸株式会社 热转印接收片
CN101007478A (zh) * 2006-01-18 2007-08-01 株式会社理光 热敏记录材料
CN101544141A (zh) * 2008-02-13 2009-09-30 株式会社理光 图像处理方法和图像处理设备
CN104369564A (zh) * 2013-08-13 2015-02-25 罗门哈斯公司 具有改善的初始对比度的热记录材料

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