CN1120003C

CN1120003C - 一种水溶性珍珠成分

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Publication number: CN1120003C
Application number: CN00114652A
Authority: CN
Inventors: 罗世江; 黄建中
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2000-06-20
Filing date: 2000-06-20
Publication date: 2003-09-03
Anticipated expiration: 2020-06-20
Also published as: CN1280834A

Abstract

本发明公开了一种水溶性珍珠成分及其制备方法。目前，提高珍珠溶解性的方法都是采用酸水解法或酶水解法，得到的产物是盐或氨基酸或肽类，肽类的溶解度较氨基酸低。事实上这些水解产物在人体中的吸收率和生物利用度是比较低的。本发明利用氨基酸与有机酸反应生成氨羧螯合剂，再与珍珠产生螯合反应生成珍珠氨基酸螯合物，它的活性成分含量更高，水溶性更大，更易被人体所吸收。

Description

一种水溶性珍珠成分

本发明涉及的是一种以珍珠质粉与外源性氨羧螯合剂及内源性氨羧螯合剂产生螯合反应制备而成的水溶性珍珠成分。

众所周知，珍珠自古以来就被视为名贵珍品，既可作为华贵的饰品，又可用做药品。作为药品应用时，它具有润肤美容、延年益寿的作用，《中国药典》上记载：珍珠具有安神定惊，明目消翳，解毒生肌的功能。千百年来，珍珠之所以以其珍贵流传至今，全在于其所含有的特殊成分。经现代科学手段研究，珍珠中含有90％左右的碳酸钙，5.5％左右的角质蛋白，以及铜、锌、硒、镁、铁等微量元素。另据报道，珍珠中含有光基欧磷氨基酸，它只存在于珍珠中，是一种特殊的湿润成分，对皮肤有良好的亲和性，可直接美化肌肤，使肌肤恢复原有的润泽。此外，珍珠还含有非蛋白质氨基酸—牛磺酸，牛磺酸具有多种生理活性，为中枢神经内的神经调节物质和抑制性神经递质。如果将上述珍珠的成分单独分析，其作用似乎不如许多医药古典所记载的那样神奇，但事实上珍珠的神奇作用就是珍珠中多种有效成分以及尚未查明的其他生理活性成分的综合效应。珍珠中虽有许多对人体有益的活性成分，但这些物质都是以不溶于水的形式存在，如钙以碳酸钙的形式存在，氨基酸以角质蛋白的形式存在，这就为人体充分吸收利用珍珠的活性成分增添了困难，为此，人们致力于研究充分利用珍珠活性成分的方法，其中将珍珠进行水解得到速溶水解液或速溶珍珠粉就是比较典型的例子。目前，将珍珠水解的方法不外乎酸水解，包括有机酸或无机酸水解，酶水解，酸、酶水解及加温加压的物理水解。如公开号为CN88105369的专利申请，公开了一种“可溶性珍珠全成分制剂的制备工艺”，采用的是由珍珠细粉与有机酸进行置换反应，得到珍珠有机酸盐I及珍珠硬蛋白II，在酸性条件用酸继续水解得到氨基酸混合液III，将珍珠有机酸盐I和氨基酸混合液III混合得到可溶性珍珠全成分。另外，中国专利申请91100778公开了用酶解法由固体珍珠制备液体珍珠的方法。上述方法都是较为成功的实例，对人体如何充分利用珍珠的活性成分，提出了比较有效的办法，具有积极的意义。但是，事实上这些研究还是有所不足的，如酸水解法，对某些氨基酸破坏较大，水解时间较长。液体珍珠的制备损失了珍珠的绝大部分金属元素如钙及多种微量元素，而这些金属元素通常认为是珍珠的主要有效成分之一。此外，由于反应原理的原因也容易损失部分难溶性金属元素或肽类物质，降低了这些物质在人体的吸收率和生物利用度。

本发明的目的，就是利用珍珠质粉与外源性氨羧螯合剂及内源性氨羧螯合剂反应，制备珍珠氨基酸螯合物，即水溶性珍珠成份，以克服现有技术的不足，提高珍珠活性成分在人体中的吸收率和生物利用度。

本发明的技术方案基于这样的原理：含羟基的有机酸与氨基酸在一定的条件下形成螯合剂，再与珍珠中的钙及其他微量元素产生螯合反应，生成珍珠氨基酸螯合物，这是一种环状结构，其结构形式是这样的：

其中X1-NH2，X2-NH2或O，R—来自有机酸或氨基酸的碳化合物，上述外加的有机酸和氨基酸形成的氨羧螯合剂称为外源性氨羧螯合剂；在上述反应中，不参与反应的角质蛋白在酶的作用下继续水解为氨基酸，此氨基酸在外加有机酸的作用下形成内源性氨羧螯合剂，与珍珠中的钙及其它微量元素产生螯合反应，得到新的珍珠氨基酸螯合物。上述螯合物在有机酸的参与下，性质稳定，不会发生离解。

为实现上述目的，本发明采取了这样的措施：一种水溶性珍珠成分，它是以下列方法制成的：取1份氨基酸与0.1-1.0份有机酸混合反应，生成外源性氨羧螯合剂，再取1份珍珠质粉加入煮沸30分钟脱气后冷却的水中，使成混悬液，再加入氨羧螯合剂1-6份，在60-100℃下不断搅拌直至珍珠质粉停止继续溶解为止，此时产生的是外源性氨羧螯合反应，过滤，得滤液(I)，滤液(I)所含成分即为外源性氨羧螯合物；滤渣以3M以上盐酸脱钙，水洗至PH6.0-6.5并无C_a++反应，加相当于3-10倍固形物重量水，121℃热压30分钟，冷却后加入相当于固形物重量0.5-1.5％的1∶80木瓜酶，在45-50℃下水解6小时，煮沸20分钟以上灭酶，或者再调PH7.0-8.0，加入相当于固形物重量0.5-1.5％的1∶100的胰蛋白酶，在45-50℃下水解6小时，煮沸20分钟以上灭酶，过滤，得滤液(II)，检测滤液(II)中的氨基酸含量，并按氨基酸∶有机酸为1∶0.1-1.0的重量比加入有机酸，再按珍珠质粉∶氨羧螯合剂为1∶1-6的重量比加入珍珠质粉，在60-100℃下不断搅拌直至珍珠质粉停止继续溶解为止，此时产生的是内源性氨羧螯合反应，过滤，滤除不溶物，得滤液(III)，滤液(III)是内源性氨基酸螯合物；滤液(III)与滤液(I)混合得水溶性珍珠液，再在100℃以下浓缩、干燥、粉碎，得到水溶性珍珠粉，其中所述的珍珠质粉指海水珍珠、淡水珍珠及其珍珠质层的100目以上细粉；所述的有机酸指枸橼酸、乳酸、海藻酸、抗坏血酸、叶酸、丙二酸、葡萄糖酸或酒石酸；所述的氨基酸指缬氨酸、甘氨酸、谷氨酸、胱氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苏氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、牛磺酸的任一种或任意组合物或海洋动物蛋白质水解物，其中的海洋动物蛋白质水解物是将珍珠螺肉、蚌肉、牡蛎肉、鱼类或海参1000克加入3-10倍量水，于121℃热压30分钟，冷却后调PH6.0-6.5，加入固形物重量0.5-1.5％的1∶80的木瓜酶，在45-50℃下水解6小时，煮沸20分钟以上灭酶，或者再调PH7.0-8.0加入0.5-1.5％的1∶100的胰蛋白酶，在45-50℃下水解6小时，煮沸20分钟以上灭酶，过滤，滤液于100℃以下浓缩至1000克制备而成的。

采取上述措施的本发明，在制备过程中不再是有机酸与珍珠层粉的置换反应和水解反应，而是有机酸、氨基酸与珍珠质粉的螯合反应，反应所得产物与已知技术相比，有机酸含量较少，氨基酸以高组成比例的非游离形式即螯合物形式存在，性质更稳定；金属元素如Ca++及各种微量元素以螯合物形式而非有机酸盐的形式存在，水溶性更强，难溶性金属保留更完全，且溶解性和稳定性不象有机酸盐那样容易受到外界因素如溶液的PH、溶液中其他化合物等影响，因而更适用于作为饮料、食品或药品的添加剂；同时根据人体不同的需要及生产工艺因素如酸解对某些氨基酸的破坏情况而选择不同的外源性氨基酸来制备，使本发明活性成分含量更高、指向更有针对性，如需要本发明有改善睡眠的功效，可加入色氨酸进行螯合反应；需要本发明具有抗衰老的功效，可加入牛磺酸进行螯合反应；需要本发明具有促进儿童生长的功效，可加入赖氨酸进行螯合反应，需要增强珍珠的美容功效，可加入胱氨酸进行螯合反应，等等。此外，本发明所得产物较有机酸盐更易被人体吸收，生物利用度更高。本发明可制备成液体或固体，可单独配制成饮品或固体剂型，可作为食品或药品的添加剂使用。

以下实施例详细说明了本发明。

实施例1

配方：色氨酸367克枸橼酸73克海水珍珠层粉100克

制法：取色氨酸、枸橼酸，加入适量煮沸30分钟脱气的水中使成氨羧螯合剂；取珍珠层粉加入1000克煮沸30分钟脱气后冷却的水中，使成混悬液，再加入上述氨羧螯合剂，在60～100℃下不断搅拌直至珍珠质粉停止继续溶解为止，过滤，得滤液(I)；滤渣以3M以上盐酸脱钙，水洗至PH6.0～6.5并无Ca++反应，加相当于3～10倍固形物重量冷脱气水，121℃热压30分钟，冷却后加入相当于固形物重量0.5～1.5％的木瓜酶(1∶80)，在45～50℃下水解6小时，煮沸20分钟以上灭酶，再调PH7.0～8.0，加入相当于固形物重量0.5～1.5％胰蛋白酶(1∶100)，在45～50℃下水解6小时，煮沸20分钟以上灭酶，加入1克枸橼酸、2克珍珠层粉，在60～100℃下不断搅拌直至珍珠质粉停止继续溶解为止，过滤，滤除不溶物，得滤液II，滤液II与滤液I混合得水溶性珍珠液，再在100℃以下浓缩、干燥，粉碎，得到水溶性珍珠粉。

实施例2

先取珍珠螺肉1000克、枸橼酸30克、珍珠层粉100克备用，按下述方法制备：

取珍珠螺肉1000克加入3～10倍量水，于121℃热压30分钟，冷却后调PH6.0～6.5，加入固形物重量0.5～1.5％木瓜酶(1∶80)，在45～50℃下水解6小时，煮沸20分钟以上灭酶，再调PH7.0-8.0，加入0.5～1.5％胰蛋白酶(1∶100)，在45～50℃下水解6小时，煮沸20分钟以上灭酶，过滤，滤液于100℃以下浓缩至约1000克，加入30克枸橼酸，使成氨羧螯合剂；取100克珍珠层粉加入1000克煮沸30分钟脱气后冷却的水中，使成混悬液，再加入上述氨羧螯合剂，在60～100℃下不断搅拌直至珍珠质粉停止继续溶解为止，过滤，得滤液(I)；滤渣以3M以上盐酸脱钙，水洗至PH6.0～6.5并无Ca++反应，加相当于3～10倍固形物重量冷脱气水，121℃热压30分钟，冷却后加入相当于固形物重量0.5～1.5％的木瓜酶(1∶80)，在45～50℃下水解6小时，煮沸20分钟以上灭酶，再调PH7.0～8.0，加入相当于固形物重量0.5～1.5％胰蛋白酶(1∶100)，在45～50℃下水解6小时，煮沸20分钟以上灭酶，加入1克枸橼酸、2克珍珠层粉，在60～100℃下不断搅拌直至珍珠质粉停止继续溶解为止，过滤，滤除不溶物，得滤液II，滤液II与滤液I混合得水溶性珍珠液，再在100℃以下浓缩、干燥，粉碎，得到水溶性珍珠粉。

实施例3

淡水珍珠层粉100克甘氨酸135克叶酸27克

制法：按实施例1制法制备。

实施例4

配方：海水珍珠末100克蛋氨酸270克乳酸27克

制法：按实施例1制法制备。

实施例5

配方：淡水珍珠末100克赖氨酸263克丙二酸54克

制法：按实施例1制法制备。

实施例6

配方：珍珠层粉100克牛磺酸400克维生素C150克

制法：按实施例1制法制备。实施例7

配方：珍珠层粉100克谷氨酸265克海藻酸85克

制法：按实施例1方法制备。

实施例8

配方：珍珠层粉100克色氨酸184克牛磺酸200克

枸橼酸55克

制法：按实施例1方法制备。

实施例9

配方：珍珠层粉100克缬氨酸78克胱氨酸78克苯丙

氨酸120克枸橼酸30克

制法：按实施例1方法制备。

实施例10

先取鱼粉1000克，珍珠层粉100克，枸橼酸30克备用，再按实施例2方法制备。

实施例11

先取海参1000克珍珠末100克、枸橼酸30克备用，再按实施例2方法制备。

Claims

1、一种水溶性珍珠成份，其特征在于它是以下列方法制成的：取1份氨基酸与0.1-1.0份有机酸混合反应，生成外源性氨羧螯合剂，再取1份珍珠质粉加入煮沸30分钟脱气后冷却的水中，使成混悬液，再加入氨羧螯合剂1-6份，在60-100℃下不断搅拌直至珍珠质粉停止继续溶解为止，此时产生的是外源性氨羧螯合反应，过滤，得滤液(I)，滤液(I)所含成分即为外源性氨羧螯合物；滤渣以3M以上盐酸脱钙，水洗至PH6.0-6.5并无C_a++反应，加相当于3-10倍固形物重量水，121℃热压30分钟，冷却后加入相当于固形物重量0.5-1.5％的1∶80木瓜酶，在45-50℃下水解6小时，煮沸20分钟以上灭酶，或者再调PH7.0-8.0，加入相当于固形物重量0.5-1.5％的1∶100的胰蛋白酶，在45-50℃下水解6小时，煮沸20分钟以上灭酶，过滤，得滤液(II)，检测滤液(II)中的氨基酸含量，并按氨基酸∶有机酸为1∶0.1-1.0的重量比加入有机酸，再按珍珠质粉∶氨羧螯合剂为1∶1-6的重量比加入珍珠质粉，在60-100℃下不断搅拌直至珍珠质粉停止继续溶解为止，此时产生的是内源性氨羧螯合反应，过滤，滤除不溶物，得滤液(III)，滤液(III)是内源性氨基酸螯合物；滤液(III)与滤液(I)混合得水溶性珍珠液，再在100℃以下浓缩、干燥、粉碎，得到水溶性珍珠粉，其中所述的珍珠质粉指海水珍珠、淡水珍珠及其珍珠质层的100目以上细粉；所述的有机酸指枸橼酸、乳酸、海藻酸、抗坏血酸、叶酸、丙二酸、葡萄糖酸或酒石酸；所述的氨基酸指缬氨酸、甘氨酸、谷氨酸、胱氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苏氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、牛磺酸的任一种或任意组合物或海洋动物蛋白质水解物，其中的海洋动物蛋白质水解物是将珍珠螺肉、蚌肉、牡蛎肉、鱼类或海参1000克加入3-10倍量水，于121℃热压30分钟，冷却后调PH6.0-6.5，加入固形物重量0.5-1.5％的1∶80的木瓜酶，在45-50℃下水解6小时，煮沸20分钟以上灭酶，或者再调PH7.0-8.0加入0.5-1.5％的1∶100的胰蛋白酶，在45-50℃下水解6小时，煮沸20分钟以上灭酶，过滤，滤液于100℃以下浓缩至1000克制备而成的。