CN111979634B - 一种排汗抗菌凉感面料及其制备方法 - Google Patents

一种排汗抗菌凉感面料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111979634B
CN111979634B CN202010895800.XA CN202010895800A CN111979634B CN 111979634 B CN111979634 B CN 111979634B CN 202010895800 A CN202010895800 A CN 202010895800A CN 111979634 B CN111979634 B CN 111979634B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fiber
fabric
antibacterial
cool
sweat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010895800.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN111979634A (zh
Inventor
贾右兵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Xiaolanxiang Garment Co ltd
Original Assignee
Shanghai Xiaolanxiang Garment Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Xiaolanxiang Garment Co ltd filed Critical Shanghai Xiaolanxiang Garment Co ltd
Priority to CN202010895800.XA priority Critical patent/CN111979634B/zh
Publication of CN111979634A publication Critical patent/CN111979634A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111979634B publication Critical patent/CN111979634B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04BKNITTING
    • D04B1/00Weft knitting processes for the production of fabrics or articles not dependent on the use of particular machines; Fabrics or articles defined by such processes
    • D04B1/10Patterned fabrics or articles
    • D04B1/102Patterned fabrics or articles with stitch pattern
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • D02G3/04Blended or other yarns or threads containing components made from different materials
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/44Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
    • D02G3/449Yarns or threads with antibacterial properties
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04BKNITTING
    • D04B1/00Weft knitting processes for the production of fabrics or articles not dependent on the use of particular machines; Fabrics or articles defined by such processes
    • D04B1/10Patterned fabrics or articles
    • D04B1/12Patterned fabrics or articles characterised by thread material
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04BKNITTING
    • D04B1/00Weft knitting processes for the production of fabrics or articles not dependent on the use of particular machines; Fabrics or articles defined by such processes
    • D04B1/14Other fabrics or articles characterised primarily by the use of particular thread materials
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04BKNITTING
    • D04B1/00Weft knitting processes for the production of fabrics or articles not dependent on the use of particular machines; Fabrics or articles defined by such processes
    • D04B1/14Other fabrics or articles characterised primarily by the use of particular thread materials
    • D04B1/16Other fabrics or articles characterised primarily by the use of particular thread materials synthetic threads
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06BTREATING TEXTILE MATERIALS USING LIQUIDS, GASES OR VAPOURS
    • D06B15/00Removing liquids, gases or vapours from textile materials in association with treatment of the materials by liquids, gases or vapours
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06BTREATING TEXTILE MATERIALS USING LIQUIDS, GASES OR VAPOURS
    • D06B3/00Passing of textile materials through liquids, gases or vapours to effect treatment, e.g. washing, dyeing, bleaching, sizing, impregnating
    • D06B3/10Passing of textile materials through liquids, gases or vapours to effect treatment, e.g. washing, dyeing, bleaching, sizing, impregnating of fabrics
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2201/00Cellulose-based fibres, e.g. vegetable fibres
    • D10B2201/01Natural vegetable fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2201/00Cellulose-based fibres, e.g. vegetable fibres
    • D10B2201/01Natural vegetable fibres
    • D10B2201/04Linen
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2201/00Cellulose-based fibres, e.g. vegetable fibres
    • D10B2201/01Natural vegetable fibres
    • D10B2201/08Ramie
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2201/00Cellulose-based fibres, e.g. vegetable fibres
    • D10B2201/20Cellulose-derived artificial fibres
    • D10B2201/22Cellulose-derived artificial fibres made from cellulose solutions
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/02Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/04Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyesters, e.g. polyethylene terephthalate [PET]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y02P70/62Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product related technologies for production or treatment of textile or flexible materials or products thereof, including footwear

Abstract

本发明公开了一种排汗抗菌凉感面料及其制备方法。该排汗抗菌凉感面料的制备方法,采用导湿功能纤维与凉感功能纤维混纺织成混纺纱线,外层采用混纺纱线编织纬平组织,里层采用抑菌功能纤维编织提花网眼组织,形成蕊吸毛细效应,并通过吸湿排汗整理,得到的面料具有显著吸湿性、导湿性、抑菌性、接触瞬间凉感,并且耐水洗,耐久性好,能保持皮肤干爽,避免皮肤和衣物接触。与现有技术相比,采用本发明的面料缝制服装时,人体排出的热湿汗液和汗汽能通过服装里层导湿功能纤维的毛细管作用被输导到服装外层的凉感功能纤维中,增强了热湿汗液和汗汽的转移作用力。

Description

一种排汗抗菌凉感面料及其制备方法
技术领域
本发明涉及纺织材料技术领域,尤其涉及一种排汗抗菌凉感面料及其制备方法。
背景技术
在经济快速发展的今天,人们对生活质量的要求也越来越高,不仅仅是体现在食物方面,对穿着衣物的舒适度也有了一定的要求。舒适、休闲、时尚、绿色、环保的功能性面料成为服装业发展的潮流。
在炎热的夏季和进行运动的时候,人们希望可以尽情玩耍而无汗流挟背和闷热湿冷的后顾之忧,因此对面料的吸湿排汗性能提出了更高的要求。纯棉类的服饰品特别受到服装市场的青睐,但是棉纤维在大量出汗的情况下,由于其良好的吸湿性,使织物吸收大量的汗液而变湿变重,粘附在皮肤上,导湿和放湿速度更慢,影响了皮肤与服装之间的微气候和服装与外界之间的热湿交换,而且人体出汗后,残留在服装上的汗液会出现异味,甚至会滋生细菌,进而影响人类健康。同时,采用不同的编织方法生产导热排汗服装面料,可以获得不同的效果。通过编织出不同的组织结构,并配合使用适当的导热排汗纤维材料,可以改变面料对汗液、汗汽的吸湿、转移等性质,使面料具有吸湿性和快干性。
针对上述技术问题,本发明致力于开发一种排汗抗菌凉感面料,来满足人们对多功能面料的需求。
发明内容
有鉴于现有技术的上述缺陷,本发明提供一种排汗抗菌凉感面料,采用导湿功能纤维与凉感功能纤维混纺织成混纺纱线,外层采用混纺纱线编织纬平组织,里层采用抑菌功能纤维编织提花网眼组织,形成蕊吸毛细效应,并通过吸湿排汗整理,得到的面料具有显著吸湿性、导湿性、抑菌性、接触瞬间凉感,并且耐水洗,耐久性好,能保持皮肤干爽,避免皮肤和衣物接触。也可采用混纺纱线编织纬平组织织造,其后以抑菌功能纤维作为添纱,采用平针添纱结构织造使抑菌功能纤维作为布料的正面,混纺纱线作为布料的反面。用这种布料缝制服装时,人体排出的热湿汗液和汗汽能通过服装里层导湿功能纤维的毛细管作用被输导到服装外层的凉感功能纤维中,增强了热湿汗液和汗汽的转移作用力。
本发明的具体技术方案如下:
一种排汗抗菌凉感面料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将导湿功能纤维和凉感功能纤维按质量比(30~50):(40~70)混合后经常规工艺织成混纺纱线,控制纱线线密度为15~40tex,得功能性纱线;抑菌功能纤维经常规工艺织成纱线,控制纱线密度为10~20tex,得抗菌纱线;
(2)将步骤(1)中的功能性纱线与抗菌纱线进行机织,得到面料胚布;功能性纱线为主纱,抗菌纱线为辅纱;
(3)按浴比1:(10~30)g/mL将面料胚布放入整理液中浸渍0.5~3h,控制轧余率为80~120%,在60~80℃的条件下真空干燥18~32h;将干燥后的面料胚布洗涤后烘干,即得所述排汗抗菌凉感面料。
优选的,所述导湿功能纤维为Coolmax纤维、Coolplus纤维、WELLKEY纤维、Sweatsensor多微孔四叶形截面聚酯纤维、Aerocool聚酯纤维、Coolbst聚酯纤维中的一种或两种及两种以上的混合。
优选的,所述凉感功能纤维为LYOCELL纤维、铜氨纤维、玉石纤维中的一种或者两种及两种以上的混合。
优选的,所述抑菌功能纤维为竹代尔纤维、X-STATIC尼龙纤维、大麻纤维、苎麻纤维、亚麻纤维、罗布麻纤维中的一种或两种及两种以上的混合。
Coolmax纤维,是杜邦公司研制四管道纤维材料。其横截面呈十字结构,即具有四条沟槽,通过四管道纤维迅速将汗水和湿气导离皮肤表面,并向四面八方分散,让汗水挥发更快,时刻保持皮肤干爽舒适。
Coolplus纤维,是中兴纺织厂研制的一种模仿自然生态,并赋予纤维表面无数细微长孔的新兴高科技聚酯纤维。
WELLKEY纤维,是一种聚酯中空纤维,有许多从纤维表面贯通到中空部分的细孔。由于这种贯通细孔的存在,水可以从纤维表面渗到中空部分,由于毛细管现象再移到中空部分,使得该纤维具备优良的吸湿速干性能。
Sweatsensor多微孔四叶形截面聚酯纤维,是日本帝人(Teijin)株式会社研制的具有特殊截面的聚酯纤维。
Aerocool聚酯纤维,是韩国晓星公司开发的一种具有良好吸湿排汗功能的新型聚酯纤维,具有“苜蓿草”四叶子形截面。
Coolbst聚酯纤维,是仪征化纤研制的一种具备三叶形截面的纤维。
LYOCELL纤维以N-甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)为溶剂,用于湿法纺制的再生纤维素纤维。其纱线织造的织物富有光泽,柔软光滑,自然手感,优良的悬垂性,良好的透气性和穿着舒适性。固有的流动感使其织物看上去轻薄而具有良好的悬垂性。
铜氨纤维是一种再生纤维素纤维,它是将棉短绒等天然纤维素原料溶解在氢氧化铜或碱性铜盐的浓氨溶液内,配成纺丝液,在凝固浴中铜氨纤维素分子化学物分解再生出纤维素,生成的水合纤维素经后加工即得到铜氨纤维。其截面呈圆形,无皮芯结构,纤维可承受高度拉伸,制得的单丝较细,所以面料手感柔软,光泽柔和,有真丝感。铜氨纤维的干强与黏胶纤维接近,但湿强高于黏胶纤维,耐磨性也优于粘胶纤维。由于纤维细软,光泽适宜,服用性能较优良,吸湿性好,极具悬垂感,服用性能近似于丝绸,符合环保服饰潮流。
玉石纤维,是运用萃取和纳米技术,使玉石和其他矿物质材料达到亚纳米级水平,然后熔入纺丝熔体之中,经纺丝加工而制成的。
竹代尔纤维,唐山三友集团兴达化纤有限公司研发,选用优质竹浆,采用莫代尔技术,制备得到的。具有较强的抑菌除臭能力等方面的特点,而且还兼具了莫代尔纤维的优点,其纤维面料柔软滑爽,丝光光泽,而且具有吸湿透气染色性好等方面的特点。不仅不会出现起毛的问题,而且还具有独特的热湿和接触舒适性,因此其能够具有冬暖夏凉的功能。
X-STATIC尼龙纤维基体材料是尼龙纤维,因为是长久性地涂在纤维表面,纤维的多用性、弹性、抗拉强度和使用方便等固有特性仍被保持,其表面固结有99.9%纯度银质层。由于银独特的传热导电性,这种材料能抗静电、有效消散电荷、反射红外热量,制成的服装等还可抗微生物。纤维外表的银质层和宿主所处环境发生作用,能安全自然地发挥其传热、导电、抗微生物、去异味和传递湿气等优良特征。
大麻纤维,具有优异的吸湿排汗性能、天然的抗菌保健性能、良好的柔软舒适性能。
苎麻纤维,苎麻纤维吸湿透气性是棉纤维的3-5倍左右,同时含有叮咛,嘧啶,嘌呤等有益元素,具有抑菌、透气、凉爽、防腐、防霉、吸汗等功能,是世界公认的“天然纤维之王”。
亚麻纤维,具有调温、抗过敏、防静电、抗菌的功能,由于亚麻的吸湿性好,能吸收相当于自身重量20倍的水分,所以亚麻织物手感干爽。
罗布麻纤维,具有良好的抑菌性,对白色念珠菌、金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、绿脓杆菌等有明显的抑制作用,对皮肤病、褥疮、湿疹和妇科疾病有较好的防治作用。
优选的,所述步骤(3)的机织为采用纬编单面平针编织织造或者采用纬编单面提花织造,其中抗菌纱线以添纱组织形式嵌入主体结构,嵌入循环:每路嵌入或者隔1路嵌入、隔2路嵌入…、隔19路嵌入。循环路数越小,嵌入抗菌功能纤维越多,抗菌效果越好。
优选的,所述整理液为吸湿排汗剂。
发明人发现,现有技术常用的吸湿排汗剂与织物的结合通常是静电吸附作用,结合效果不佳,耐水洗性差,长期水洗后织物的吸湿排汗效果急剧下降,不能起到良好的吸湿排汗效果。发明人在上述基础上,继续研究开发,通过将甲基丙烯酸缩水甘油酯引入到聚乙醇的主链与碱性水解织物后接枝,制备得到的织物的耐水洗性能得到显著提升,其亲水性能也得到了显著的提升。
优选的,一种排汗抗菌凉感面料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将导湿功能纤维和凉感功能纤维按质量比(30~50):(40~70)混合后经常规工艺织成混纺纱线,控制纱线线密度为15~40tex,得功能性纱线;抑菌功能纤维经常规工艺织成纱线,控制纱线密度为10~20tex,得抗菌纱线;
(2)将步骤(1)中的功能性纱线与抗菌纱线进行机织,得到面料胚布;功能性纱线为主纱,抗菌纱线为辅纱;
(3)按浴比1:(30~60)g/mL将面料胚布加入到20~50wt%的氢氧化钠水溶液中并在120℃~150℃搅拌1~5min;用面料胚布重量30~50倍的水洗涤,然后用面料胚布重量5~20倍0.3~1.0wt%乙酸水溶液洗涤,洗涤完毕后置于40~60℃的条件下真空干燥18~36h,即得预处理的面料胚布;
(4)按浴比1:(10~30)g/mL将预处理的面料胚布加入到引发剂中浸泡20~60min,捞出后控制轧余率为80~120%,在55~75℃的条件下真空干燥18~36h;按浴比1:(10~30)g/mL将干燥后的面料胚布加入到2~5wt%PVA-g-NVP共聚物水溶液中浸泡20~60min,捞出后控制轧余率为80~120%,在55~75℃的条件下真空干燥18~36h;将干燥后的面料胚布用水洗涤后干燥,即得所述排汗抗菌凉感面料。
优选的,所述引发剂为过氧化苯甲酰、过二硫酸铵、硫酸铈铵中的一种的水溶液或者两种及两种以上混合的水溶液。进一步优选的,所述引发剂为过氧化苯甲酰、硫酸铈铵混合的水溶液。发明人发现,采用过氧化苯甲酰、硫酸铈铵混合后作为引发剂能够有效提升排汗抗菌凉感面料的亲水性能,从而提升排汗抗菌凉感面料的排汗性能。其原因可能在于:通过碱性水解和羧化作用对织物表面进行了预功能化以后,织物与过氧化苯甲酰、硫酸铈铵相互作用可能在织物的某些区域形成大自由基部位,而聚乙烯醇(PVA)链能够有效渗透到这些部位进行接枝反应,从而有效增强了亲水性PVA-g-NVP共聚物在织物表面的牢固程度。
优选的,所述PVA-g-NVP共聚物的制备方法为:
S1将4.0~6.0g聚乙烯醇加入到两口圆底烧瓶中,加入40~60mL二甲基亚砜在65~80℃、100~300rpm的条件下搅拌1~5min;降温至55~65℃,加入3~4g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.1~0.2mL四甲基乙二胺在55~65℃、100~300rpm的条件下反应4~7h;反应结束时,加入蒸馏水沉淀以除去未反应的PVA聚合物,得到的沉淀在30~35℃下真空干燥48~72h,即得PVA-GMA预聚物,并存储于1~7℃的冰箱中备用;
S2将4~6g PVA-GMA预聚物加入到40~60mL丙酮/乙醇混合溶液中在50~70℃条件下搅拌1~5min;加入1~3mL 0.1~0.2wt%偶氮二异丁腈的丙酮溶液在55~65℃条件下搅拌5~20min;加入6~12mL N-乙烯基-2-吡咯烷酮,在55~65℃条件下搅拌反应2~5h;过滤得到的白色滤渣加入到40~60mL丙酮/乙醇混合物中搅拌1~5min后在3000~5000rpm的条件下离心10~20min,取沉淀在30~45℃的条件下真空干燥18~36h后得到PVA-g-NVP共聚物。
优选的,所述步骤S1与步骤S2所述的丙酮/乙醇混合溶液均为丙酮和乙醇按体积比1:1混合而成。
本发明还公开了一种排汗抗菌凉感面料,采用上述排汗抗菌凉感面料制备方法制备而成。
本发明的有益效果:
本发明面料胚布以导湿功能纤维和凉感功能纤维为主体,保证面料的透气性和良好的导湿性,通过加入抑菌功能纤维提高其抗菌性能、导湿排汗性能,增加其接触瞬间凉感。
与现有技术相比,本发明提供的排汗抗菌凉感面料,采用导湿功能纤维与凉感功能纤维混纺织成混纺纱线,外层采用混纺纱线编织纬平组织,里层采用抑菌功能纤维编织提花网眼组织,形成蕊吸毛细效应,并通过吸湿排汗整理,得到的面料具有显著吸湿性、导湿性、抑菌性、接触瞬间凉感,并且耐水洗,耐久性好,能保持皮肤干爽,避免皮肤和衣物接触。
具体实施方式
在本发明中,若非特指,所有设备和原料均可从市场购得或是本行业常用,下述实施例中的方法,如无特别说明,均为本领域常规方法。
Coolmax纤维,75D,INVISTA公司。
LYOCELL纤维,75D,中纺院绿色纤维股份公司。
竹代尔纤维,50D,唐山三友集团兴达化纤有限公司。
吸湿排汗剂,采用美国3M公司的吸湿排汗剂,型号FC-226
聚乙烯醇,黏度:24.0-30.0mPa·s,醇解度:95.5-96.5mol%,CAS号:9002-89-5。
甲基丙烯酸缩水甘油酯,CAS号:106-91-2。
N-乙烯基-2-吡咯烷酮,CAS:88-12-0。
过氧化苯甲酰,CAS号:94-36-0。
过二硫酸铵,CAS号:7727-54-0。
硫酸铈铵,CAS号:7637-03-8。
实施例1
一种排汗抗菌凉感面料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将Coolmax纤维和LYOCELL纤维按质量比40:45混合后经常规工艺在小型转杯纺纱机(型号YHF1618A,晋中天宇纺机配件有限公司)织成混纺纱线,控制纱线线密度为36tex,得功能性纱线-面料主纱;将竹代尔纤维经常规工艺在小型转杯纺纱机(型号YHF1618A,晋中天宇纺机配件有限公司)织成纱,控制纱线线密度为15tex,得抗菌纱线-面料辅纱;
(2)将步骤(1)中的功能性纱线与抗菌纱线采用针织纬编单面大圆机(型号TF-S3F2/4,福建台帆实业有限公司)进行平针路添纱组织织造,在平针添纱组织结构中,抗菌纱线以添纱组织形式每2路嵌入主体结构中,得到面料胚布,面料胚布克重约为155g/m2
(3)按浴比1:20g/mL将面料胚布放入整理液中浸渍1h,捞出后控制轧余率为100%,在70℃的条件下真空干燥24h;将干燥后的面料胚布用70℃的热水洗涤,70℃下干燥24h,即得所述排汗抗菌凉感面料。
所述整理液为将吸湿排汗剂溶于水中制备得到浓度为1.5wt%的水溶液。
实施例2
一种排汗抗菌凉感面料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将Coolplus纤维和铜氨纤维按质量比35:60混合后经常规工艺在小型转杯纺纱机(型号YHF1618A,晋中天宇纺机配件有限公司)纺织成混纺纱线,控制纱线线密度为36tex,得功能性纱线-面料主纱;取X-STATIC尼龙纤维经常规工艺在小型转杯纺纱机(型号YHF1618A,晋中天宇纺机配件有限公司)织成纱,控制纱线线密度为15tex,得抗菌纱线-面料辅纱;
(2)将步骤(1)中的功能性纱线与抗菌纱线采用针织纬编单面大圆机(型号TF-S3F2/4,福建台帆实业有限公司)进行网眼提花结构织造,抗菌纱线每隔10路嵌入主体结构中,得到面料坯布,面料胚布克重约为152g/m2
(3)按浴比1:50g/mL将面料胚布放入整理液中,在24℃下浸渍35min,然后进行分阶段升温:以2℃/min升温至50℃,保温20min;再以2℃/min升温至90℃,保温20min;再以2℃/min升温至115℃,保温30min;最后降温至50℃,取出面料胚布,用常温水冲洗,将其放在专用脱水机上以600转/分钟的转速脱水10min;
(3)按浴比1:20g/mL将面料胚布放入整理液中浸渍1h,捞出后控制轧余率为100%,在70℃的条件下真空干燥24h;将干燥后的面料胚布用70℃的热水洗涤,70℃下干燥24h,即得所述排汗抗菌凉感面料。
所述整理液为将吸湿排汗剂溶于水中制备得到浓度为1.5wt%的水溶液。
实施例3
一种排汗抗菌凉感面料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将Coolmax纤维和LYOCELL纤维按质量比40:45混合后经常规工艺在小型转杯纺纱机(型号YHF1618A,晋中天宇纺机配件有限公司)织成混纺纱线,控制纱线线密度为36tex,得功能性纱线-面料主纱;将竹代尔纤维经常规工艺在小型转杯纺纱机(型号YHF1618A,晋中天宇纺机配件有限公司)织成纱,控制纱线线密度为15tex,得抗菌纱线-面料辅纱;
(2)将步骤(1)中的功能性纱线与抗菌纱线采用针织纬编单面大圆机(型号TF-S3F2/4,福建台帆实业有限公司)进行平针路添纱组织织造,在平针添纱组织结构中,抗菌纱线以添纱组织形式每2路嵌入主体结构中,得到面料胚布,面料胚布克重约为155g/m2
(3)按浴比1:50g/mL将面料胚布加入到30wt%的氢氧化钠水溶液中并在130℃搅拌3min;用面料胚布重量50倍的70℃的热水洗涤,然后用面料胚布重量10倍0.6wt%乙酸水溶液洗涤,洗涤完毕后置于50℃的条件下真空干燥24h,即得预处理的面料胚布;
(4)按浴比1:20g/mL将预处理的面料胚布加入到引发剂中浸泡30min,捞出后控制轧余率为100%,在70℃的条件下真空干燥24h;按浴比1:20g/mL将干燥后的面料胚布加入到3wt%PVA-g-NVP共聚物水溶液中浸泡30min,捞出后控制轧余率为100%,在70℃的条件下真空干燥24h;将干燥后的面料胚布用70℃的热水洗涤,70℃下干燥24h,即得所述排汗抗菌凉感面料;所述引发剂为将1.21g过氧化苯甲酰、2.98g硫酸铈铵加入到1000mL丙酮中制备得到。
所述PVA-g-NVP共聚物的制备方法为:
S1将5.0g聚乙烯醇加入到两口圆底烧瓶中,加入50mL二甲基亚砜在70℃、300rpm的条件下搅拌3min;降温至60℃,加入3.75g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.17mL四甲基乙二胺在60℃、300rpm的条件下反应6h;反应结束时,将溶液移至烧杯中,并加入蒸馏水沉淀以除去未反应的PVA聚合物,得到的沉淀在30℃下真空干燥48h,即得PVA-GMA预聚物,并存储于5℃的冰箱中备用;
S2将5.0g PVA-GMA预聚物加入到50mL丙酮/乙醇混合溶液中在60℃条件下搅拌3min;加入2.0mL 0.16wt%偶氮二异丁腈的丙酮溶液在60℃条件下搅拌10min;加入8.0mLN-乙烯基-2-吡咯烷酮,在60℃条件下搅拌反应4h;200目网纱过滤,得到的白色滤渣移至烧杯中加入50mL丙酮/乙醇混合物搅拌3min后在4000rpm的条件下离心15min,取沉淀在40℃的条件下真空干燥24h后得到PVA-g-NVP共聚物。
所述步骤S1与步骤S2所述的丙酮/乙醇混合溶液均为丙酮和乙醇按体积比1:1混合而成。
实施例4
一种排汗抗菌凉感面料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将Coolmax纤维和LYOCELL纤维按质量比40:45混合后经常规工艺在小型转杯纺纱机(型号YHF1618A,晋中天宇纺机配件有限公司)织成混纺纱线,控制纱线线密度为36tex,得功能性纱线-面料主纱;将竹代尔纤维经常规工艺在小型转杯纺纱机(型号YHF1618A,晋中天宇纺机配件有限公司)织成纱,控制纱线线密度为15tex,得抗菌纱线-面料辅纱;
(2)将步骤(1)中的功能性纱线与抗菌纱线采用针织纬编单面大圆机(型号TF-S3F2/4,福建台帆实业有限公司)进行平针路添纱组织织造,在平针添纱组织结构中,抗菌纱线以添纱组织形式每2路嵌入主体结构中,得到面料胚布,面料胚布克重约为155g/m2
(3)按浴比1:50g/mL将面料胚布加入到30wt%的氢氧化钠水溶液中并在130℃搅拌3min;用面料胚布重量50倍的70℃的热水洗涤,然后用面料胚布重量10倍0.6wt%乙酸水溶液洗涤,洗涤完毕后置于50℃的条件下真空干燥24h,即得预处理的面料胚布;
(4)按浴比1:20g/mL将预处理的面料胚布加入到引发剂中浸泡30min,捞出后控制轧余率为100%,在70℃的条件下真空干燥24h;按浴比1:20g/mL将干燥后的面料胚布加入到3wt%聚乙烯醇水溶液中浸泡30min,捞出后控制轧余率为100%,在70℃的条件下真空干燥24h;将干燥后的面料胚布用70℃的热水洗涤,70℃下干燥24h,即得所述排汗抗菌凉感面料;所述引发剂为将1.21g过氧化苯甲酰、2.98g硫酸铈铵加入到1000mL丙酮中制备得到。
实施例5
一种排汗抗菌凉感面料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将Coolmax纤维和LYOCELL纤维按质量比40:45混合后经常规工艺在小型转杯纺纱机(型号YHF1618A,晋中天宇纺机配件有限公司)织成混纺纱线,控制纱线线密度为36tex,得功能性纱线-面料主纱;将竹代尔纤维经常规工艺在小型转杯纺纱机(型号YHF1618A,晋中天宇纺机配件有限公司)织成纱,控制纱线线密度为15tex,得抗菌纱线-面料辅纱;
(2)将步骤(1)中的功能性纱线与抗菌纱线采用针织纬编单面大圆机(型号TF-S3F2/4,福建台帆实业有限公司)进行平针路添纱组织织造,在平针添纱组织结构中,抗菌纱线以添纱组织形式每2路嵌入主体结构中,得到面料胚布,面料胚布克重约为155g/m2
(3)按浴比1:50g/mL将面料胚布加入到30wt%的氢氧化钠水溶液中并在130℃搅拌3min;用面料胚布重量50倍的70℃的热水洗涤,然后用面料胚布重量10倍0.6wt%乙酸水溶液洗涤,洗涤完毕后置于50℃的条件下真空干燥24h,即得预处理的面料胚布;
(4)按浴比1:20g/mL将预处理的面料胚布加入到引发剂中浸泡30min,捞出后控制轧余率为100%,在70℃的条件下真空干燥24h;按浴比1:20g/mL将干燥后的面料胚布加入到3wt%PVA-g-NVP共聚物水溶液中浸泡30min,捞出后控制轧余率为100%,在70℃的条件下真空干燥24h;将干燥后的面料胚布用70℃的热水洗涤,70℃下干燥24h,即得所述排汗抗菌凉感面料;所述引发剂为将4.19g过氧化苯甲酰加入到1000mL丙酮中制备得到。
所述PVA-g-NVP共聚物的制备方法为:
S1将5.0g聚乙烯醇加入到两口圆底烧瓶中,加入50mL二甲基亚砜在70℃、300rpm的条件下搅拌3min;降温至60℃,加入3.75g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.17mL四甲基乙二胺在60℃、300rpm的条件下反应6h;反应结束时,将溶液移至烧杯中,并加入蒸馏水沉淀以除去未反应的PVA聚合物,得到的沉淀在30℃下真空干燥48h,即得PVA-GMA预聚物,并存储于5℃的冰箱中备用;
S2将5.0g PVA-GMA预聚物加入到50mL丙酮/乙醇混合溶液中在60℃条件下搅拌3min;加入2.0mL 0.16wt%偶氮二异丁腈的丙酮溶液在60℃条件下搅拌10min;加入8.0mLN-乙烯基-2-吡咯烷酮,在60℃条件下搅拌反应4h;200目网纱过滤,得到的白色滤渣移至烧杯中加入50mL丙酮/乙醇混合物搅拌3min后在4000rpm的条件下离心15min,取沉淀在40℃的条件下真空干燥24h后得到PVA-g-NVP共聚物。
所述步骤S1与步骤S2所述的丙酮/乙醇混合溶液均为丙酮和乙醇按体积比1:1混合而成。
实施例6
一种排汗抗菌凉感面料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将Coolmax纤维和LYOCELL纤维按质量比40:45混合后经常规工艺在小型转杯纺纱机(型号YHF1618A,晋中天宇纺机配件有限公司)织成混纺纱线,控制纱线线密度为36tex,得功能性纱线-面料主纱;将竹代尔纤维经常规工艺在小型转杯纺纱机(型号YHF1618A,晋中天宇纺机配件有限公司)织成纱,控制纱线线密度为15tex,得抗菌纱线-面料辅纱;
(2)将步骤(1)中的功能性纱线与抗菌纱线采用针织纬编单面大圆机(型号TF-S3F2/4,福建台帆实业有限公司)进行平针路添纱组织织造,在平针添纱组织结构中,抗菌纱线以添纱组织形式每2路嵌入主体结构中,得到面料胚布,面料胚布克重约为155g/m2
(3)按浴比1:50g/mL将面料胚布加入到30wt%的氢氧化钠水溶液中并在130℃搅拌3min;用面料胚布重量50倍的70℃的热水洗涤,然后用面料胚布重量10倍0.6wt%乙酸水溶液洗涤,洗涤完毕后置于50℃的条件下真空干燥24h,即得预处理的面料胚布;
(4)按浴比1:20g/mL将预处理的面料胚布加入到引发剂中浸泡30min,捞出后控制轧余率为100%,在70℃的条件下真空干燥24h;按浴比1:20g/mL将干燥后的面料胚布加入到3wt%PVA-g-NVP共聚物水溶液中浸泡30min,捞出后控制轧余率为100%,在70℃的条件下真空干燥24h;将干燥后的面料胚布用70℃的热水洗涤,70℃下干燥24h,即得所述排汗抗菌凉感面料;所述引发剂为将4.19g硫酸铈铵加入到1000mL丙酮中制备得到。
所述PVA-g-NVP共聚物的制备方法为:
S1将5.0g聚乙烯醇加入到两口圆底烧瓶中,加入50mL二甲基亚砜在70℃、300rpm的条件下搅拌3min;降温至60℃,加入3.75g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.17mL四甲基乙二胺在60℃、300rpm的条件下反应6h;反应结束时,将溶液移至烧杯中,并加入蒸馏水沉淀以除去未反应的PVA聚合物,得到的沉淀在30℃下真空干燥48h,即得PVA-GMA预聚物,并存储于5℃的冰箱中备用;
S2将5.0g PVA-GMA预聚物加入到50mL丙酮/乙醇混合溶液中在60℃条件下搅拌3min;加入2.0mL 0.16wt%偶氮二异丁腈的丙酮溶液在60℃条件下搅拌10min;加入8.0mLN-乙烯基-2-吡咯烷酮,在60℃条件下搅拌反应4h;200目网纱过滤,得到的白色滤渣移至烧杯中加入50mL丙酮/乙醇混合物搅拌3min后在4000rpm的条件下离心15min,取沉淀在40℃的条件下真空干燥24h后得到PVA-g-NVP共聚物。
所述步骤S1与步骤S2所述的丙酮/乙醇混合溶液均为丙酮和乙醇按体积比1:1混合而成。
测试例1
凉感检测参考GB/T 35263-2017《纺织品接触瞬间凉感性能的检测和评价》中的规定进行测试。
测试结果:实施例1~6制备的排汗抗菌凉感面料qmax均≥0.15J/(cm2·s),具有接触瞬间凉感性能。
测试例2
抗菌性能参考GB/T 20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价第三部分振荡法》中的规定进行测试,以金黄色葡萄球菌ATCC No.6538(革兰氏阳性菌)为试验菌种。
测试结果:实施例1~6制备的排汗抗菌凉感面料的抑菌率在95%以上。
测试例3
织物亲水性测试参考“AATCC 79-2018纺织品吸水性测试”中规定的方法进行测试,具体如下:
在平均温度20℃,平均相对湿度65%的条件下,将待测织物平铺绷紧在一个圆形容器上,将一滴水(15-25滴为1mL),记录从水滴落下至镜面反射恰好消失的时间,重复操作3次取平均值,即为水滴润湿时间,以秒为单位。用之反映纺织品亲水性的高低,时间越短,纺织品的亲水性越好。每个样品测试3次取平均值。水滴润湿时间低于2s可判定其亲水性优秀,大于50s判定为不具有亲水性。
将实施例制备得到的织物采用上述方法测试亲水性;
将实施例制备得到的织物按浴比1:30g/mL加入到洗涤剂中,在40℃的条件下洗涤5min,清水漂洗、脱水后自然晾干;重复上述步骤30次,自然晾干后采用上述方法测试亲水性。所述洗涤剂为将5g市售洗衣粉加入到1L水中制备得到。
表1亲水性能
Figure BDA0002658390910000151
从表1可以看出,本发明采用高导湿功能纤维与凉感功能纤维混纺作为主纱,配合抑菌功能纤维作为辅纱,制备得到的排汗抗菌凉感面料具备良好的亲水性能,能够有效吸收皮肤上的汗液,通过高导湿功能纤维有效的将汗液扩散至外层面料,以保持织物内层的相对干爽,减少人体与织物之间的粘着效应,提高人体的舒适性。
本发明采用PVA-g-NVP共聚物对本发明的高导湿功能纤维、凉感功能纤维、抑菌功能纤维制备得到的胚布进行接枝改性处理,能够有效提升面料的亲水性能。进一步提升,面料的吸湿排汗功能。不仅如此,本发明采用PVA-g-NVP共聚物对本发明的高导湿功能纤维、凉感功能纤维、抑菌功能纤维制备得到的胚布进行接枝改性处理,能够有效提升织物的耐水洗性能,在经历30次水洗后,仍然具备良好的亲水效果。其可能的在于:碱性水解和羧化作用对织物表面进行了预功能化,能够有效增强PVA-g-NVP共聚物的接枝作用,使得亲水性的PVA-g-NVP共聚物牢牢固定在织物表面。
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解,本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此,凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案,皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。

Claims (6)

1.一种排汗抗菌凉感面料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将导湿功能纤维和凉感功能纤维按质量比(30~50):(40~70)混合后经常规工艺织成混纺纱线,控制纱线线密度为15~40 tex,得功能性纱线;抑菌功能纤维经常规工艺织成纱线,控制纱线密度为10~20 tex,得抗菌纱线;
(2)将步骤(1)中的功能性纱线与抗菌纱线进行针织,得到面料胚布;功能性纱线为主纱,抗菌纱线为辅纱;
(3)按浴比1:(30~60)将面料胚布加入到20~50 wt%的氢氧化钠水溶液中并在120℃~150℃搅拌1~5 min;用面料胚布重量30~50倍的水洗涤,然后用面料胚布重量5~20倍0.3~1.0 wt%乙酸水溶液洗涤,洗涤完毕后置于40~60℃的条件下真空干燥18~36 h,即得预处理的面料胚布;
(4)按浴比1:(10~30)将预处理的面料胚布加入到引发剂中浸泡20~60 min,捞出后控制轧余率为80~120%,在55~75℃的条件下真空干燥18~36 h;按浴比1:(10~30)将干燥后的面料胚布加入到2~5 wt% PVA-g-NVP共聚物水溶液中浸泡20~60 min,捞出后控制轧余率为80~120%,在55~75℃的条件下真空干燥18~36 h;将干燥后的面料胚布用水洗涤后干燥,即得所述排汗抗菌凉感面料;所述引发剂为过氧化苯甲酰、硫酸铈铵混合的水溶液。
2.如权利要求1所述的排汗抗菌凉感面料的制备方法,其特征在于:所述导湿功能纤维为Coolmax纤维、Coolplus纤维、WELLKEY纤维、Sweatsensor多微孔四叶形截面聚酯纤维、Aerocool聚酯纤维、Coolbst聚酯纤维、Coolnylon锦纶6、Sofemax聚酯纤维中的一种或两种以上的混合。
3.如权利要求1所述排汗抗菌凉感面料的制备方法,其特征在于:所述凉感功能纤维为LYOCELL纤维、铜氨纤维、玉石纤维中的一种或者两种以上的混合。
4.如权利要求1所述排汗抗菌凉感面料的制备方法,其特征在于:所述抑菌功能纤维为竹代尔纤维、X-STATIC尼龙纤维、大麻纤维、苎麻纤维、亚麻纤维、罗布麻纤维中的一种或两种以上的混合。
5.如权利要求1所述排汗抗菌凉感面料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)的针织为采用纬编单面平针编织织造或者采用纬编单面提花织造,其中抗菌纱线以添纱组织形式嵌入主体结构中,嵌入循环:每路嵌入或者隔1路嵌入、隔2路嵌入…、隔19路嵌入。
6.一种排汗抗菌凉感面料,其特征在于:采用如权利要求1~5任意一项所述排汗抗菌凉感面料制备方法制备而成。
CN202010895800.XA 2020-08-31 2020-08-31 一种排汗抗菌凉感面料及其制备方法 Active CN111979634B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010895800.XA CN111979634B (zh) 2020-08-31 2020-08-31 一种排汗抗菌凉感面料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010895800.XA CN111979634B (zh) 2020-08-31 2020-08-31 一种排汗抗菌凉感面料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111979634A CN111979634A (zh) 2020-11-24
CN111979634B true CN111979634B (zh) 2023-03-24

Family

ID=73440471

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010895800.XA Active CN111979634B (zh) 2020-08-31 2020-08-31 一种排汗抗菌凉感面料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111979634B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113481712B (zh) * 2021-08-18 2022-04-22 上海有侑实业有限公司 一种抗菌驱蚊排汗面料的制备方法
CN113684600A (zh) * 2021-08-26 2021-11-23 无锡红豆居家服饰有限公司 拼接面料及服装

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104131382A (zh) * 2014-06-06 2014-11-05 南通纺科纺织科技有限公司 一种玉石纤维和椰炭纤维的混纺纱线及其面料
CN205576411U (zh) * 2016-04-15 2016-09-14 泉州海天材料科技股份有限公司 一种具有方格效应的超轻质吸湿排汗双面纬编针织面料
CN105780482B (zh) * 2016-04-15 2017-10-24 上海喜眠服饰有限公司 不着凉睡衣及其制备方法
CN107653532A (zh) * 2016-07-25 2018-02-02 丹阳市丹祈纺织有限公司 一种高吸湿排汗性能的环保型运动服面料及其制备方法
CN107488933A (zh) * 2017-08-08 2017-12-19 何炽斌 一种具有天然生物抗菌和吸湿排汗功能的纺织品的生产方法
CN111270376A (zh) * 2020-03-24 2020-06-12 江苏润禾纺织实业有限公司 一种干爽抗菌防臭针织面料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111979634A (zh) 2020-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104452305B (zh) 一种户外运动服面料及其制备方法
CN108773132B (zh) 一种保暖磨绒复合面料及其加工工艺
JP3248401B2 (ja) 吸湿性架橋アクリル系繊維及び該繊維を用いた繊維構造体
CN111979634B (zh) 一种排汗抗菌凉感面料及其制备方法
CN104213306B (zh) 一种新型抗菌、芳香被单面料及其制备方法
CN109938419B (zh) 排汗裸感三重抑菌内裤及其制备方法
CN211730470U (zh) 一种吸湿排汗布料及纺织品
CN104432590B (zh) 一种抗菌内衣面料及其制备方法
CN112501763A (zh) 一种抗菌型保暖内衣及其生产工艺
JP2013204204A (ja) 消臭性再生セルロース繊維、その製造方法及び繊維構造物
CN113172956A (zh) 一种抗菌防皱针织面料及其制备方法
CN112522848B (zh) 一种康伦抗菌吸排丝纤维毛毯的制备方法
US20220333278A1 (en) Antibacterial textile and preparation method thereof
CN113249858B (zh) 一种长效吸湿排汗抗菌针织面料及其制备方法
CN110592778B (zh) 一种基于石墨烯的复合纤维凉席及其制备方法
CN105040259A (zh) 一种复合除臭布料
KR102446659B1 (ko) 영구적인 항균성을 갖는 축발열섬유 원단
CN218043803U (zh) 一种具有银离子抗菌功能内裤
CN220284336U (zh) 一种耐洗性好的消臭凉感排汗机织布
CN210711881U (zh) 一种亲水性超仿棉连续聚合涤纶丝
CN215970536U (zh) 一种环保型化纤布料
CN113290967B (zh) 一种抗菌童装面料及其加工方法和应用
CN113914004B (zh) 一种亲肤透气无缝一体化内衣
CN210940835U (zh) 一种基于涤纶长丝面料
CN117966347A (zh) 一种具有吸湿排汗、速干、抗菌、保暖多功能面料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant