CN111978240A - 一种4,4`-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法 - Google Patents

一种4,4`-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111978240A
CN111978240A CN201910429174.2A CN201910429174A CN111978240A CN 111978240 A CN111978240 A CN 111978240A CN 201910429174 A CN201910429174 A CN 201910429174A CN 111978240 A CN111978240 A CN 111978240A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phthalimide
triisopropylsilyl
solvent
oxo
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910429174.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111978240B (zh
Inventor
周柳琴
纪安成
王�锋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Kangdexiang Pharmaceutical Technology Co ltd
Original Assignee
Nanjing Kangdexiang Pharmaceutical Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing Kangdexiang Pharmaceutical Technology Co ltd filed Critical Nanjing Kangdexiang Pharmaceutical Technology Co ltd
Priority to CN201910429174.2A priority Critical patent/CN111978240B/zh
Publication of CN111978240A publication Critical patent/CN111978240A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111978240B publication Critical patent/CN111978240B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种4,4'‑氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，包括以下步骤：将邻苯二甲酰亚胺溶于溶剂中，加入三异丙基氯硅烷0~30℃下反应得到N‑三异丙基硅烷基‑邻苯二甲酰亚胺；将N‑三异丙基硅烷基‑邻苯二甲酰亚胺加入到溶剂中，在催化剂存在下，与硝酸发生反应，得到4‑硝基‑N‑三异丙基硅烷基‑邻苯二甲酰亚胺；将4‑硝基‑N‑三异丙基硅烷基‑邻苯二甲酰亚胺加入到溶剂中，加入催化剂，反应得到4,4'‑氧代双（N‑三异丙基硅烷基‑邻苯二甲酰亚胺）；将4,4'‑氧代双（N‑三异丙基硅烷基‑邻苯二甲酰亚胺）加入到溶剂中，与脱硅试剂原位脱保护得到4,4'‑氧代双邻苯二甲酰亚胺。通过四步反应得到4,4'‑氧代双邻苯二甲酰亚胺，制备方法简单、原料廉价易得，适于大规模生产。

Description

一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法
技术领域
本发明涉及一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，属于化合物制备技术领域。
背景技术
邻苯二甲酰亚胺俗称酞酰亚胺，是用于合成苯酞、邻苯二甲腈、靛蓝、杀菌剂灭菌丹、杀虫剂亚胺硫磷等许多精细化学品的中间体，另外还可用于生产高效离子交换树脂、表面活性剂等，广泛应用于染料、农药、医药、橡胶等行业，我国目前市场需求量较大。
4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺是合成聚酰亚胺和聚醚酰亚胺的重要单体之一，因分子中含有醚键，使得其柔韧性显著增强，改善聚酰亚胺的硬度过高的缺陷，可应用于航天、航空、空间、汽车、微电子、医疗器械、食品加工等许多高新技术领域。
现有的目前4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的合成的主要方法是卤代苯酐在碱金属化合物和催化剂存在下脱卤缩合成醚酐，卤代产物的副产物多，目标产物的产率低。而且，酰亚胺基团上的氢原子容易发生反应，造成产率低的问题。因此，一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的规模化生产的方法是非常有必要的。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，达到产品产率高、纯度高的目的，可适用于大规模工业化生产。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，包括以下步骤：
（1）将邻苯二甲酰亚胺溶于溶剂中，加入三异丙基氯硅烷0~30℃下反应得到N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺；
（2）将N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺加入到溶剂中，在催化剂存在下，与硝酸发生反应，得到4-硝基-N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺；
（3）将4-硝基-N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺加入到溶剂中，加入催化剂，反应得到4,4'-氧代双（N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺）；
（4）将4,4'-氧代双（N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺）加入到溶剂中，与脱硅试剂原位脱保护得到4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺；
反应过程如下：
Figure RE-DEST_PATH_IMAGE002
。
通过采用上述技术方案，通过四步反应得到4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺，产品产率高、纯度高。
优选地，所述步骤（1）中的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)或二甲基亚砜(DMSO)中的一种。
通过采用上述技术方案，采用上述溶剂使得化合物在溶剂中发生反应，促进化合物基团间的相互作用。
优选地，所述步骤（2）中的催化剂为浓硫酸。
优选地，所述步骤（2）中的反应温度为50~80℃。
优选地，所述步骤（2）中的溶剂为DMF、THF或DMSO中的一种。
优选地，所述步骤（3）中的催化剂为碱金属氢氧化物催化剂或碱金属盐催化剂。
通过采用上述技术方案，采用廉价易得的碱金属氢氧化物催化剂或碱金属盐催化剂，促进反应速率。
优选地，所述碱金属氢氧化物催化剂为氢氧化钠或氢氧化钾中的一种。
优选地，所述碱金属盐为硝酸钠、硝酸钾、碳酸钠或碳酸钾中的一种。
优选地，所述步骤（3）中的溶剂为DMF。
优选地，所述步骤（4）中的脱硅试剂为四丁基氟化铵或四丁基氟化铵水合物。
通过采用上述技术方案，脱掉三异丙基硅烷基，得到酰亚胺基团。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
（1）本发明的4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，通过四步反应得到，制备方法简单、原料廉价易得；
（2）本发明的4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，反应条件温和，得到的4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺产率高、纯度高，适用于大规模工业化生产。
具体实施方式
下面对本发明作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，包括以下步骤：
（1）将邻苯二甲酰亚胺溶于溶剂中，加入三异丙基氯硅烷0~30℃下反应得到N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺；
（2）将N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺加入到溶剂中，在催化剂存在下，与硝酸发生反应，得到4-硝基-N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺；
（3）将4-硝基-N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺加入到溶剂中，加入催化剂，反应得到4,4'-氧代双（N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺）；
（4）将4,4'-氧代双（N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺）加入到溶剂中，与脱硅试剂原位脱保护得到4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺；
反应过程如下：
Figure 1
。
实施例1
一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，包括以下步骤：
（1）将147.03g（1mol,1equiv.）邻苯二甲酰亚胺溶于1000mLDMF中，加入212.08（1.1mol,1.1 equiv.）三异丙基氯硅烷，搅拌溶解后，置于0℃下反应12h得到282.6g N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺；
（2）将282g（0.932mol） N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺加入到500mLDMF中，搅拌溶解后，加入10g浓硫酸，加入70.13g（1.1mol）硝酸，在50℃搅拌反应10h，得到290.31g 4-硝基-N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺；
（3）将290.31g （0.833mol）4-硝基-N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺加入到500mLDMF中，加入10g硝酸钾，在150℃下反应12h，得到450.36g 4,4'-氧代双（N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺）；
（4）将450.36g（0.726mol） 4,4'-氧代双（N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺）加入到800mLDMF中，加入274.87g四丁基氟化铵三水合物，室温搅拌1.5小时，得到186.38g 4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺。
将得到的4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺加入150mL乙酸乙酯中重结晶，得到的4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺液相纯度为90.10%。
四步反应的总收率为60.51%。
实施例2
一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，包括以下步骤：
（1）将147.03g（1mol,1equiv.）邻苯二甲酰亚胺溶于1000mLDMF中，加入212.08（1.1mol,1.1 equiv.）三异丙基氯硅烷，搅拌溶解后，置于15℃下反应12h得到290.6g N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺；
（2）将290.6g（0.960mol） N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺加入到500mLDMF中，搅拌溶解后，加入10g浓硫酸，加入70.13g（1.1mol）硝酸，在70℃搅拌反应10h，得到298.21g4-硝基-N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺；
（3）将298.21g（0.856mol）4-硝基-N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺加入到500mLDMF中，加入10g硝酸钾，在150℃下反应12h，得到485.44g 4,4'-氧代双（N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺）；
（4）将485.44g（0.782mol） 4,4'-氧代双（N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺）加入到800mLDMF中，加入296g四丁基氟化铵三水合物，室温搅拌1.5小时，得到200.05g 4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺。
将得到的4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺加入150mL乙酸乙酯中重结晶，得到的4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺液相纯度为92.10%。
四步反应的总收率为64.94%。
实施例3
一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，包括以下步骤：
（1）将147.03g（1mol,1equiv.）邻苯二甲酰亚胺溶于1000mLDMF中，加入212.08（1.1mol,1.1 equiv.）三异丙基氯硅烷，搅拌溶解后，置于30℃下反应12h得到294.05g N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺；
（2）将294.05g （0.972mol） N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺加入到500mLDMF中，搅拌溶解后，加入10g浓硫酸，加入73.48g（1.17mol）硝酸，在50℃搅拌反应10h，得到300.06g 4-硝基-N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺；
（3）将290.31g （0.861mol）4-硝基-N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺加入到500mLDMF中，加入10g硝酸钾，在150℃下反应24h，得到474.01g 4,4'-氧代双（N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺）；
（4）将474.01g（0.764mol） 4,4'-氧代双（N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺）加入到800mLDMF中，加入274.87g四丁基氟化铵三水合物，室温搅拌1.5小时，得到206.22g 4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺。
将得到的4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺加入150mL乙酸乙酯中重结晶，得到的4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺液相纯度为93.22%。
四步反应的总收率为66.95%。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，其特征是，包括以下步骤：
（1）将邻苯二甲酰亚胺溶于溶剂中，加入三异丙基氯硅烷0~30℃下反应得到N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺；
（2）将N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺加入到溶剂中，在催化剂存在下，与硝酸发生反应，得到4-硝基-N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺；
（3）将4-硝基-N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺加入到溶剂中，加入催化剂，反应得到4,4'-氧代双（N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺）；
（4）将4,4'-氧代双（N-三异丙基硅烷基-邻苯二甲酰亚胺）加入到溶剂中，与脱硅试剂原位脱保护得到4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺；
反应过程如下：
Figure 9304DEST_PATH_1
。
2.根据权利要求1所述的一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，其特征是，所述步骤（1）中的溶剂为DMF、THF或DMSO中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，其特征是，所述步骤（2）中的催化剂为浓硫酸。
4.根据权利要求1所述的一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，其特征是，所述步骤（2）中的反应温度为50~80℃。
5.根据权利要求1所述的一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，其特征是，所述步骤（2）中的溶剂为DMF、THF或DMSO中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，其特征是，所述步骤（3）中的催化剂为碱金属氢氧化物催化剂或碱金属盐催化剂。
7.根据权利要求6所述的一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，其特征是，所述碱金属氢氧化物催化剂为氢氧化钠或氢氧化钾中的一种。
8.根据权利要求6所述的一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，其特征是，所述碱金属盐为硝酸钠、硝酸钾、碳酸钠或碳酸钾中的一种。
9.根据权利要求1所述的一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，其特征是，所述步骤（3）中的溶剂为DMF。
10.根据权利要求1所述的一种4,4'-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法，其特征是，所述步骤（4）中的脱硅试剂为四丁基氟化铵或四丁基氟化铵水合物。
CN201910429174.2A 2019-05-22 2019-05-22 一种4,4’-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法 Active CN111978240B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910429174.2A CN111978240B (zh) 2019-05-22 2019-05-22 一种4,4’-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910429174.2A CN111978240B (zh) 2019-05-22 2019-05-22 一种4,4’-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111978240A true CN111978240A (zh) 2020-11-24
CN111978240B CN111978240B (zh) 2022-03-11

Family

ID=73436884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910429174.2A Active CN111978240B (zh) 2019-05-22 2019-05-22 一种4,4’-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111978240B (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104292230A (zh) * 2014-08-20 2015-01-21 四川大学 邻苯二甲酰亚胺封端单体及其制备方法与应用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104292230A (zh) * 2014-08-20 2015-01-21 四川大学 邻苯二甲酰亚胺封端单体及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SULEYMAN KOYTEPE 等: "Synthesis of polyimide from 5,5"-bis(bromomethyl)-2,2’:6’,2"-terpyridine and investigation of the polymer sorption behavior towards some metal ions", 《JOURNAL OF HAZARDOUS MATERIALS》 *
刘淑妹 等: "取代二苯醚的新合成反应及历程研究", 《化学学报》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111978240B (zh) 2022-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Liu et al. A bifunctional pyrazolone–chromone synthon directed organocatalytic double Michael cascade reaction: forging five stereocenters in structurally diverse hexahydroxanthones
CN112194661B (zh) 一种4-氨基-7-碘吡咯并[2,l-f][l,2,4]三嗪的制备方法
CN104177292A (zh) 一种工业化生产甲苯磺酸索拉非尼多晶型ⅰ的方法
Zhao et al. SO2F2-Promoted Dehydration of Aldoximes: A Rapid and Simple Access to Nitriles
CN111978240B (zh) 一种4,4’-氧代双邻苯二甲酰亚胺的制备方法
Zhang et al. N-Arylations of trifluoromethylated N-acylhydrazones with diaryliodonium salts as arylation reagents
CN110845401B (zh) 一种2-氟-3,6-二羟基吡啶的合成方法
Du et al. Copper (II)-Catalyzed C–N Coupling of Aryl Halides and N-Nucleophiles Promoted by Quebrachitol or Diethylene Glycol
CN110437078A (zh) 9,9-双[4-氨基苯基]芴衍生物的制备方法
CN112921405B (zh) 一种合成On-DNA吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物的方法
CN105669485B (zh) 一种酰胺化合物的制备方法
CN111056915A (zh) 一种1,2-二烷基-1,2-二芳基乙炔基环丁烷的合成方法
CN108101845B (zh) 一种艾曲泊帕的制备方法
CN114213267B (zh) 一种利用氨解法制备2-氨基-3-甲基苯甲酸的方法
CN101565382B (zh) 乙酰胺的合成方法
CN113563265A (zh) 一种合成On-DNA N,N-单取代吲唑酮类化合物的方法
JPH07258193A (ja) シクロプロピルニトリル製造のための改良法
CN115073364B (zh) 一种6-硝基吡啶-3-醇的制备方法
CN114478670B (zh) 一种合成On-DNA β取代酮类化合物的方法
CN110272455A (zh) 一种半富马酸替诺福韦艾拉酚胺关键中间体的制备方法
CN110294686B (zh) α-酮酰胺的绿色制备方法
CN111574448B (zh) 一种苯基四氢异喹啉的制备方法
CN110041285B (zh) 一种2，4，5-三取代噁唑类化合物的制备方法
CN108117490B (zh) 一种对硝基苄醇的制备方法
CN109970520B (zh) 一种热敏纸增感剂苄基-2-萘基醚的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant