CN1119627A - 金属钨酸盐及其制备方法和用途 - Google Patents

金属钨酸盐及其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1119627A
CN1119627A CN95106143.7A CN95106143A CN1119627A CN 1119627 A CN1119627 A CN 1119627A CN 95106143 A CN95106143 A CN 95106143A CN 1119627 A CN1119627 A CN 1119627A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal
ammonium
temperature
tungstates
tungsten composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN95106143.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1054829C (zh
Inventor
W·布卢德苏斯
K·赖歇特
U·萨尔科威斯基
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HC Starck GmbH
Original Assignee
HC Starck GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HC Starck GmbH filed Critical HC Starck GmbH
Publication of CN1119627A publication Critical patent/CN1119627A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1054829C publication Critical patent/CN1054829C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G41/00Compounds of tungsten
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00Compounds of cobalt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00Compounds of nickel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/02Amorphous compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/51Particles with a specific particle size distribution
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/11Powder tap density
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)

Abstract

通式为Me(Ⅱ)WO4的纯相结晶钨酸盐,其中Me(Ⅱ)=Co、Ni、Zn、Pb、Mg、Ca、Sr和/或Ba。它们是通过钨成份(优选仲钨酸铵和偏钨酸胺)与相应的Me(II)氧化物湿混制得的,它们可有利地用于制备钙钛矿和X射线增强荧光物质。

Description

金属钨酸盐及其制备方法和用途
本发明涉及通式为Me(II)WO4的纯相结晶钨酸盐及其制备方法和用途,其中Me(II)=Co、Ni、Zn、Pb、Mg、Ca、Sr和/或Ba。
金属钨酸盐有多种用途,例如可作为制备复合钙钛矿(complexperovskites)(例如Pb2MeWO6)的原料,而复合钙钛矿可用作电子陶瓷材料,也可用作X射线增强荧光物质(X-ray intensifier pho-phors)的基本材料。合成金属钨酸盐的方法是已知的,特别是将各金属氧化物混合,随后在至少750℃进行固态反应。在此“混合的氧化物”方法中,必须将各氧化物均化一长段时间,例如见美国专利5079199所述。
加工步骤通常在球磨机中湿磨一长段时间来进行的。在该操作过程中,氧化物混合物自然要被外来元素沾污。在使用陶瓷研磨介体时,这些污染物质主要有元素Zr、Al和Si。然而,由于在此加工阶段未达到最佳均化,必须将干燥的混合物在高于750℃的温度煅烧几小时。
本发明的主要目的是提供没有前面所述缺点的金属钨酸盐。
本发明的进一步目的是制备改进的钙钛矿。本发明进一步的目的是制备改进的X射线增强荧光物质。
现已发现能达到此目的的产物。这些产物包括通式为Me(II)WO4的纯相结晶金属钨酸盐,其中Me(II)=Co、Ni、Zn、Pb、Mg、Ca、Sr和/或Ba,由离心法测得其粒径分布为90%<5μm,50%<1μm及10%<0.3μm。本发明涉及这些金属钨酸盐。离心法的测定是粉末已在加有0.01%卡尔康(calgon)超声浴中的水中分散5分钟之后进行的。
本发明的金属钨酸盐根据单点BET低温氮吸附法(DIN 66131)测得的比表面积最好在2.5-30m2/g范围内。
由X射线衍射分析法(XRD)测得的产物的相纯度最好大于97%。
本发明的金属钨酸盐是这样制备的:将相应的金属氧化物和钨成份湿混,接着干燥和煅烧,其中钨成份是以仲钨酸铵(ammoniumparatungstate)或偏钨酸铵的形式使用的。
在使用仲钨酸铵时,采用混合器可以很容易地制得各材料的均匀混合物,而无需研磨过程。金属碳酸盐、金属碱式碳酸盐、金属氢氧化物或金属氧化物可与仲钨酸铵混合。湿混进行5-90分钟是特别有利的,最好将各材料的均匀混合物干燥或煅烧,温度为由100℃至最高1200℃,优选400-1000℃,用时15分钟到4小时。
令人惊讶的是,如若将碱性金属氧化物和/或氢氧化物混合并与仲钨酸铵反应,这些成份甚至在湿混阶段就彼此反应。根据金属成份的碱性,仲钨酸铵的NH4 +阳离子被金属离子例如Mg2+或Ca2+、Ba2+、和Sr2+以不同速率取代,使得在使用强碱性金属成份时,不再需要热助反应(thermally assisted reaction),而仅需要将干燥阶段作为后续步骤以除去附着水。在此情况下,热处理(以外部加热混合物)甚至可以省去,除非需要加速干燥过程。
对于所述氧化物/氢氧化物与钨成份的反应,热处理是不必须的。
由对各成份的干混物的X射线衍射分析可以确认形成金属钨酸盐的反应已经发生。
本发明方法尤其具有以下优点:
——它能使用廉价钨酸铵(仲或偏钨酸铵)原料;
——避免了混合过程中外来元素的沾污,以及
——缩短了生产时间,形成非常细的粒状高反应性终产物。
所述的细的粒状终产物(离心法测得其粒径分布为90%<5μm,50%<1μm及10%<0.3μm)最适于用作合成复合钙钛矿的高活性原料。
因此,本发明涉及将根据本发明的金属钨酸盐用作原料制备通式Pb2Me(II)WO4的铅钙钛矿(lead perovskites)但它们也可用作X射线增强荧光物质。
下面用实施例对本发明进行解释,但不构成对本发明的限制。实施例1
在室温下(约30℃)将2.5kg仲钨酸铵(APT,W含量70.6%)加入到0.41kg氧化镁(57%Mg)之中。在室温下加入3升水后将这两种成分在Thyssen-Henschel混合器中在2000rpm均化30分钟。在此混合操作过程中,这些物质的混合物的温度升高至45-55℃,APT的铵含量降低约一半。在将这些物质的混合物在100℃干燥后,仅含1.8%NH3,而起始混合物则含4.5%。干燥材料已显示出钨酸镁的第一X射线反射。在高于500℃的温度煅烧2小时后,得到纯相钨酸镁。结果:
煅烧温度                      1000℃
松密度                        14.5g/inch3
堆密度                        2.0g/cm3
BET比表面积                   3.1m2/g
粒径分布                      90%<1μm
                              50%<0.45μm
                              10%<0.2μm
在500℃煅烧2小时,钨酸盐的比表面积为27m2/g,在800℃煅烧2小时,则产物比表面积为5.83m2/g。实施例2
将1.2kg偏钨酸铵(W含量:67.95%)加入到189.2g氧化镁(57%Mg)之中。在室温下加入1000ml水后将这两种成分在Thyssen-Henschel混合器中在2000rpm均化30分钟。在此混合操作过程中,这些物质的混合物的温度升高至45-55℃。将混合物在100℃干燥后,在1000℃煅烧2小时。得到纯相钨酸镁。结果:煅烧温度       800℃      500℃BET比表面积    2.9m2/g    16.5m2/g
与实施例l的钨酸盐相比,X射线衍射表明实施例2的干燥材料完全是非晶态的。这两个产物即实施例l和实施例2的产物仅在500℃以上温度的相纯度方面是可比的。实施例3
在室温下将1.720kg仲钨酸铵(W含量:70.6%)加入到0.500kg氢氧化钙(Ca(OH)2含量:97.8%)之中。在室温下加入1000ml水后将这两种成分在Thyssen-Henschel混合器中在2000rpm均化30分钟。在此混合操作过程中,这些物质的混合物的温度升高至45-55℃,APT的铵含量甚至在混合过程中就显著降低,而在干燥后就不复存在了。X射线衍射分析表明,不需煅烧,这些物质的混合物就已完全反应,形成纯相钨酸钙。结果:煅烧温度        100℃(干燥)    500℃BET比表面积     26m2/g         17.25m2/g粒径分布        90%<3μm
            50%<0.82μm
            10%<0.3μm

Claims (11)

1.通式为Me(II)WO4的纯相结晶金属钨酸盐,以颗粒形成存在,其中Me(II)选自Co、Ni、Zn、Pb、Mg、Ca、Sr和Ba,其特征在于离心法测得其粒径分布为90%<5μm,50%<1μm及10%<0.3μm。
2.按照权利要求1的金属钨酸盐,其特征在于单点BET低温氮吸附法测得其比表面积为2.5-30m2/g。
3.权利要求1或2之任一项的金属钨酸盐的制备方法,是通过将相应的金属化合物和钨成分湿混,使这些化合物与钨成份实际上在无外部加热的情况下反应,并将反应产物干燥。
4.按照权利要求3的方法,其特征在于将所述混合物煅烧。
5.按照权利要求4的方法,其特征在于所述钨成份是选自仲钨酸铵和偏钨酸铵的材料。
6.按照权利要求3的方法,其特征在于所述钨成份是选自仲钨酸铵和偏钨酸铵的材料。
7.按照权利要求3-6之任一项的方法,其特征在于湿混进行5-90分钟。
8.按照权利要求7的方法,其特征在于干燥和煅烧在100-1200℃的温度进行。
9.按照权利要求3-6之任一项的方法,其特征在于使用外部加热以将所述混合物维持在100-1200℃的温度。
10.制备通式为Pb2MeWO6的铅钙钛矿的方法,包括使权利要求1或2之任一项的结晶金属钨酸盐与含铅材料反应。
11.权利要求1或2之任一项的结晶金属钨酸盐的使用方法,是通过使权利要求1或2的任一项的结晶金属钨酸盐与含铅材料反应以生产钙钛矿。
CN95106143A 1994-06-03 1995-06-01 纯相结晶金属钨酸盐的制备方法 Expired - Lifetime CN1054829C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4419575A DE4419575C1 (de) 1994-06-03 1994-06-03 Phasenreine, kristalline Metallwolframate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DEP4419575.3 1994-06-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1119627A true CN1119627A (zh) 1996-04-03
CN1054829C CN1054829C (zh) 2000-07-26

Family

ID=6519803

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN95106143A Expired - Lifetime CN1054829C (zh) 1994-06-03 1995-06-01 纯相结晶金属钨酸盐的制备方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5874056A (zh)
JP (1) JPH07330340A (zh)
CN (1) CN1054829C (zh)
DE (1) DE4419575C1 (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100352789C (zh) * 2006-06-16 2007-12-05 中国科学院长春应用化学研究所 双钙钛矿磁性材料Sr2CoWO6或Sr2NiWO6的制备方法
CN102275993A (zh) * 2010-06-13 2011-12-14 宁波大学 钨酸钙荧光粉的制备方法
CN102583587A (zh) * 2012-03-02 2012-07-18 河北联合大学 一种直径均一的钨酸镍纳米盘的制备
CN103991913A (zh) * 2014-05-29 2014-08-20 陕西科技大学 一种采用微波水热法制备CoWO4 纳米粉体材料的方法
CN104357876A (zh) * 2014-10-31 2015-02-18 上海应用技术学院 一种利用阳离子膜电解法制备钨酸镍的方法
CN104357877A (zh) * 2014-10-31 2015-02-18 上海应用技术学院 一种利用阳离子膜电解法制备钨酸锌的方法
CN106111120A (zh) * 2016-06-30 2016-11-16 江汉大学 一种复合光催化剂及其制备方法
CN106207189A (zh) * 2016-09-18 2016-12-07 安徽马路精灵车业科技有限公司 一种清扫车的耐低温光伏锂电池
CN106654245A (zh) * 2017-01-13 2017-05-10 昆明理工大学 一种掺钴的纳米氧化钨负极材料的制备方法
CN108033492A (zh) * 2017-12-19 2018-05-15 扬州大学 非晶的CoWO4笼状纳米材料的制备方法及其在电催化中的应用
CN111892089A (zh) * 2020-07-07 2020-11-06 中国科学院广州地球化学研究所 一种新型六方结构BaWO4及其制备方法
CN112262107A (zh) * 2018-06-26 2021-01-22 环球油品有限责任公司 结晶过渡金属钨酸盐

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100620480B1 (ko) 2005-01-06 2006-09-08 한양대학교 산학협력단 금속 텅스테이트의 합성방법
US20060198773A1 (en) * 2005-01-24 2006-09-07 Osram Sylvania Inc. Method for Suppressing the Leachability of Certain Metals
US7989064B2 (en) * 2005-01-24 2011-08-02 Global Tungsten & Powders Corp. Ceramic-coated tungsten powder
US20060196585A1 (en) * 2005-01-24 2006-09-07 Osram Sylvania Inc. Additives for Suppressing Tungsten Leachability
CN101818060B (zh) * 2010-05-04 2012-10-10 聊城大学 一种led用绿色荧光粉的制备方法
CN102583548B (zh) * 2012-03-02 2014-08-27 河北联合大学 一种超薄纳米片组装的纳米花状钨酸镁材料的制备方法
US10035914B2 (en) * 2014-09-22 2018-07-31 Council Of Scientific And Industrial Research Inorganic blue pigments from cobalt doped magnesium having transition element oxides and a process for the preparing the same
CN106379949B (zh) * 2016-11-10 2017-10-17 洛阳理工学院 一种钨酸镍纳米线的制备方法
US10591617B2 (en) * 2017-05-03 2020-03-17 University Of Tennessee Research Foundation Perovskite-type halides and methods thereof
US10838083B2 (en) 2018-02-14 2020-11-17 University Of Tennessee Research Foundation Alkali and alkaline earth halides and methods thereof
RU2734962C1 (ru) * 2020-02-21 2020-10-26 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук Химический способ получения микрокристаллического вольфрамата никеля на носителе в виде никелевой фольги

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB464084A (en) * 1935-03-13 1937-04-12 Farnsworth Television Inc Method of making zinc tungstate particularly for use in fluorescent screens
US5079199A (en) * 1989-04-14 1992-01-07 Nec Corporation Method of manufacturing dielectric ceramic compositions of lead-based perovskite
JPH0459617A (ja) * 1990-06-27 1992-02-26 Nec Corp 誘電体磁器組成物の製造方法

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100352789C (zh) * 2006-06-16 2007-12-05 中国科学院长春应用化学研究所 双钙钛矿磁性材料Sr2CoWO6或Sr2NiWO6的制备方法
CN102275993A (zh) * 2010-06-13 2011-12-14 宁波大学 钨酸钙荧光粉的制备方法
CN102275993B (zh) * 2010-06-13 2013-07-10 宁波大学 钨酸钙荧光粉的制备方法
CN102583587A (zh) * 2012-03-02 2012-07-18 河北联合大学 一种直径均一的钨酸镍纳米盘的制备
CN102583587B (zh) * 2012-03-02 2014-03-19 河北联合大学 一种直径均一的钨酸镍纳米盘的制备
CN103991913A (zh) * 2014-05-29 2014-08-20 陕西科技大学 一种采用微波水热法制备CoWO4 纳米粉体材料的方法
CN104357876A (zh) * 2014-10-31 2015-02-18 上海应用技术学院 一种利用阳离子膜电解法制备钨酸镍的方法
CN104357877A (zh) * 2014-10-31 2015-02-18 上海应用技术学院 一种利用阳离子膜电解法制备钨酸锌的方法
CN106111120A (zh) * 2016-06-30 2016-11-16 江汉大学 一种复合光催化剂及其制备方法
CN106207189A (zh) * 2016-09-18 2016-12-07 安徽马路精灵车业科技有限公司 一种清扫车的耐低温光伏锂电池
CN106654245A (zh) * 2017-01-13 2017-05-10 昆明理工大学 一种掺钴的纳米氧化钨负极材料的制备方法
CN106654245B (zh) * 2017-01-13 2019-02-19 昆明理工大学 一种掺钴的纳米氧化钨负极材料的制备方法
CN108033492A (zh) * 2017-12-19 2018-05-15 扬州大学 非晶的CoWO4笼状纳米材料的制备方法及其在电催化中的应用
CN112262107A (zh) * 2018-06-26 2021-01-22 环球油品有限责任公司 结晶过渡金属钨酸盐
CN111892089A (zh) * 2020-07-07 2020-11-06 中国科学院广州地球化学研究所 一种新型六方结构BaWO4及其制备方法
CN111892089B (zh) * 2020-07-07 2021-05-14 中国科学院广州地球化学研究所 一种六方结构BaWO4及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US5874056A (en) 1999-02-23
CN1054829C (zh) 2000-07-26
JPH07330340A (ja) 1995-12-19
DE4419575C1 (de) 1995-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1054829C (zh) 纯相结晶金属钨酸盐的制备方法
EP1415955B1 (en) Barium titanate and its production method
KR950003421B1 (ko) 암모늄 희토류 이중 옥살레이트의 제조방법 및 그것의 희토류 산화물의 제조에 관한 용도
US4696810A (en) Wet process for the production of a readily sinterable powder material of perovskite or its solid solution
US7431911B2 (en) Barium titanate and production and process thereof
EP1831107A1 (de) Feinteilige bleizirkonattitanate, zirkontitanhydrate und zirkoniumtitanate und verfahren zu deren herstellung
KR20090046716A (ko) 탄산바륨 입자 분말, 그의 제조 방법 및 페로브스카이트형 티탄산바륨의 제조 방법
Takahashi et al. Occurrence of Dielectric 1: 1: 4 Compound in the Ternary System BaO—Ln2O3—TiO2 (Ln= La, Nd, and Sm): I, An Improved Coprecipitation Method for Preparing a Single‐Phase Powder of Ternary Compound in the BaO—La2O3—TiO2 System
JPS61275108A (ja) 誘電体粉末の製造方法
JPS6214489B2 (zh)
EP1572590A1 (en) Barium titanate and electronic parts using the material
CN1130155A (zh) 金属铌酸盐和/或钽酸盐,它们的制备和由它们形成的钙钛矿
DE19630756A1 (de) Verfahren zur Herstellung eisenhaltiger komplexer Oxidpulver
JPH0118018B2 (zh)
KR100955802B1 (ko) 미립 티탄산바륨계 분말의 제조방법
Menegazzo et al. Preparation of coprecipitated ferroelectric ceramic powders by two‐stage calcination
CN1040745C (zh) 稀土铵双草酸盐的生产方法
JP2764111B2 (ja) ペロブスカイト系セラミック粉末の製造方法
JPS6214488B2 (zh)
KR100264229B1 (ko) 금속 니오베이트 및(또는) 탄탈레이트, 그의 제조 방법 및 그의 용도
JPH07118017A (ja) ランタンマンガナイト粉末の製造方法
Cizauskaite et al. A comparative study of GdAlO
WO2021010368A1 (ja) Me元素置換有機酸バリウムチタニル、その製造方法及びチタン系ペロブスカイト型セラミック原料粉末の製造方法
JPH03205316A (ja) ペロブスカイト型複合酸化物粉末の製造方法
JP2865975B2 (ja) 鉛のペロブスキー型化合物の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: H C STAACK CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: H.C. STARCH GMBH + CO. KG

Effective date: 20090403

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20090403

Address after: German Goslar

Patentee after: Starck H. C. GmbH

Address before: German Goslar

Patentee before: H.C. Starck GmbH & Co. KG

C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term

Expiration termination date: 20150601

Granted publication date: 20000726