CN111961199A

CN111961199A - 生物基耐高温聚酰胺复合材料、其制备方法及应用

Info

Publication number: CN111961199A
Application number: CN202010908315.1A
Authority: CN
Inventors: 汤兆宾; 卢光明; 张亚杰; 路丹; 陈林飞; 陆贻超; 马中森
Original assignee: Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Current assignee: Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority date: 2020-09-02
Filing date: 2020-09-02
Publication date: 2020-11-20
Anticipated expiration: 2040-09-02
Also published as: CN111961199B

Abstract

本发明提供了一种生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料、其制备方法及应用。所述的制备方法包括：将酰氯单体的有机溶液与含桨粕的二胺单体水溶液混合，并使酰氯单体与二胺单体在有机相和水相的界面处发生预缩聚反应，获得预聚物；以及，至少使所述预聚物与热稳定剂和封端剂进行聚合反应，获得聚合物。本发明提供的生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料具有优良的耐高温特性和综合力学性能，且其制备方法反应条件温和，对设备要求不高，工艺过程易于控制，可以很好的保障产品品质，同时能耗低，反应效率高，聚合效果好，易于工程化放大。

Description

生物基耐高温聚酰胺复合材料、其制备方法及应用

技术领域

本发明涉及一种聚酰胺材料的制备方法，特别涉及一种生物基耐高温聚酰胺复合材料、其界面聚合制备方法及应用，属于高温、高强、高模尼龙制备技术领域。

背景技术

当今世界资源和环境保护是经济和社会可持续发展的关键问题，国外相继出台了限制汽车油耗和尾气排放的严格规定，为了大幅度减少汽车耗油量和尾气排放量，汽车生产企业采用轻质高强材料使汽车轻量化，其重点是结构部件，特别是发动机周边部件，所用材料要求耐高温、高强度、尺寸稳定、耐化学药品等性能，耐高温聚酰胺(又称耐高温尼龙)是非常理想的材料。

耐高温聚酰胺由于其优异的物理和化学性能而被广泛用作耐高温工程塑料，其吸水性和耐热性优于普通的脂肪族尼龙，成型加工和溶解性又优于全芳族尼龙，有较好的性价比，是介于通用工程塑料盒耐高温工程塑料PEEK之间的高耐性性树脂。

CN1590433、CN1537881A、CN101759851A、CN101503512A、CN102477219A、CN101289535A、CN101768266A、US4603166A、US4076664A、US4246395A等现有技术均公开了耐高温聚酰胺的制备方法，但其中大多采用水做溶剂，在高温高压条件下反应得到预聚物，此类合成工艺对反应设备要求高，且聚合物易氧化，产品品质难以保证。

另外，迄今未见有以2，5一呋喃二甲酰氯为基体通过界面聚合，并经过桨粕增强制备高性能生物基耐高温聚酰胺复合材料的报道。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料、其界面聚合制备方法及应用，从而克服现有技术的不足

为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：

本发明的一些实施例提供了一种界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺复合材料的方法，其包括：

在保护性气氛中向桨粕的水分散液加入二胺单体，制成含桨粕的二胺单体水溶液；

在保护性气氛中及常温条件下，将酰氯单体的有机溶液与含桨粕的二胺单体水溶液混合，并使酰氯单体与二胺单体在有机相和水相的界面处发生预缩聚反应，获得预聚物；

至少使所述预聚物与热稳定剂和封端剂进行聚合反应，获得聚合物。

在一些实施方式中，所述的界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的方法包括：将所述预聚物、热稳定剂和封端剂加入反应型挤出机中进行聚合反应及熔融增粘，其中设置的反应温度为280～350℃，停留时间为1～60min，从而获得聚合物。

在一些实施方式中，所述酰氯单体包括但不限于呋喃二甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、4-萘二甲酰氯、2，6-萘二甲酰氯、4，4’-双苯基酰氯等。

在一些实施方式中，所述二胺单体包括脂肪族二元胺，例如脂肪链直链或支链二胺。

在一些实施方式中，所述桨粕包括但不限于对位芳纶桨粕、间位芳纶桨粕、聚苯撑苯并二噁唑(PBO)桨粕、聚苯并咪唑纤维(PBI)桨粕中任意一种或多种的组合。

本发明的一些实施例还提供了由前述任一种方法制得的生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料。

本发明的一些实施例还提供了所述生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的用途，例如在电子电气工业、汽车工业等领域的应用。

较之现有技术，本发明实施例提供的技术方案至少有下列优点：

(1)提供的界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的方法反应条件温和，对设备要求不高，且工艺过程易于控制，可以很好的保障产品品质，同时能耗低，反应效率高，聚合效果好，易于工程化放大，此外还可以利用生物基原料为主要原料，其来源广泛，绿色环保；

(2)提供的生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料为具有优良的耐高温特性和综合力学性能，例如具有高拉伸强度、弯曲强度和抗冲击强度，在电子电气工业、汽车工业等领域有广阔应用前景。

附图说明

图1是本发明对比例1所获生物基耐高温聚酰胺树脂产品的红外光谱图。

具体实施方式

鉴于现有技术的不足，本案发明人经长期研究和大量实践，得以提出本发明的技术方案，其主要是通过将二胺单体溶于水中，并加入少量酸吸收剂，再将等配方量的酰氯单体溶于有机溶剂中，然后边强烈搅拌边将酰氯单体的有机溶液加入到含桨粕的二胺单体水溶液中，在水相与有机相的界面上立即发生预缩聚反应，经过分离、洗涤、干燥等后处理得到预聚物，再将预聚物与封端剂、热稳定剂等通过双螺杆反应型挤出机等进行增粘聚合，提高树脂分子量，最终获得生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料。其中可以使用生物基酰氯单体等作为原料，此类原料可以通过可再生原料和生物发酵工艺生产，可显著降低碳足迹，符合绿色环保和可持续发展的要求。

进一步的，本发明实施例的一个方面提供的一种界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的方法包括：

在一些实施方式中，所述的界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的方法包括：将桨粕与水混合，并以打浆机高速疏解并均匀分散，其中打浆机转速为10000～120000r/min，形成所述桨粕的水分散液。

在一些实施方式中，所述的界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的方法包括：将等摩尔的二胺单体与酸吸收剂加入所述桨粕的水分散液，形成含桨粕的二胺单体水溶液。

在一些实施方式中，所述的界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的方法包括：将酰氯单体溶于有机溶剂而形成所述酰氯单体的有机溶液。

在一些实施方式中，所述酰氯单体的有机溶液之中，酰氯单体与有机溶剂的质量比为1∶1～100。

在一些实施方式中，所述含桨粕的二胺单体水溶液之中，二胺单体与水的质量比为1∶1～100份。

在一些实施方式中，所述酰氯单体与二胺单体是等配方量的，即，两者的摩尔比为1∶1。

在一些实施方式中，所述酰氯单体包括但不限于呋喃二甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、4-萘二甲酰氯、2，6-萘二甲酰氯、4，4’-双苯基酰氯中的任意一种或多种的组合。

在一些实施方式中，所述有机溶剂包括但不限于乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、苯甲醚、间硝基苯甲醚、对氯苯甲醚、甲基异丁基酮、苯乙酮、对氯苯乙酮、邻硝基苯乙酮、环丁砜、二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯、α-氯化萘、乙腈、丙腈、苯、甲苯、氰苯、硝基苯、硝基甲苯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯中的任意一种或多种的组合。

在一些实施方式中，所述二胺单体包括脂肪族二元胺，例如可以选自但不限于1，4-丁二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、1，13-十三烷二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、2，2，4-三甲基-1，6-己二胺、2-甲基-1，8-辛二胺中的一种或几种，优选1，6-己二胺、1，10-癸二胺、1，12-十二烷二胺、1，13-十三烷二胺中的任意一种或多种的组合。

在一些实施方式中，所述酸吸收剂包括但不限于氢氧化钙、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、醋酸钠、草酸一钾、邻苯二甲酸二钾、三乙胺、吡啶、2-甲基吡啶六次甲基四胺中的任意一种或多种的组合。

在本发明中，所述桨粕又称沉析纤维是一种薄膜状的纤维材料，厚度为一至几个微米，长度从几十微米到数毫米不等。如本领域已知的，其制备工艺可以包括：将一定浓度的聚合物溶液注入高速剪切流动的凝固液中，在剪切流动过程中被逐渐发生拉长形变并原纤化，在凝固液中析出形成纤维。

在一些实施方式中，所述桨粕包括但不限于对位芳纶桨粕、间位芳纶桨粕、PBO桨粕、PBI桨粕中任意一种或多种的组合。

在一些实施方式中，所述桨粕的质量为酰氯单体与二胺单体总质量的0.1％～10％，优选为0.5％～5％。

在一些实施方式中，所述的界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺复合材料的方法具体包括：在保护性气氛中及常温条件下，将酰氯单体的有机溶液与含桨粕的二胺单体水溶液混合，并以100-1000r/min的速度持续搅拌，使酰氯单体与二胺单体在有机相和水相的界面处发生预缩聚反应，获得预聚物。

在一些实施方式中，所述的界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺复合材料的方法具体包括：将所述预聚物、热稳定剂和封端剂加入反应型挤出机中进行聚合反应及熔融增粘，其中设置的反应温度为280～350℃，停留时间为1～60min，从而获得聚合物。

在一些实施方式中，所述热稳定剂包括但不限于氯化铜、溴化铜、碘化铜、二氯化铜、二溴化铜、二碘化铜、磷酸铜中的任意一种或多种的组合。

在一些实施方式中，所述封端剂包括但不限于苯甲酸、萘甲酸、甲基萘甲酸和苯基乙酸中的任意一种或多种的组合。

在一些实施方式中，所述预聚物、热稳定剂和封端剂的质量比为100∶0.1～0.5∶0.1～0.3。

在一些实施方式中，所述保护性气氛包括氮气气氛、惰性气氛(如氩气气氛)或其组合。

在一些较为具体的实施方式中，所述的界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的方法包括如下步骤：

(1)预聚物的制备：将桨粕与水混合，并以打浆机高速疏解并均匀分散，其中打浆机转速为10000～120000r/min，形成所述桨粕的水分散液，再在保护性气氛中，称取一定量的二胺单体溶于该桨粕的水分散液中，并加入适量的酸吸收剂配成一定浓度的二胺单体水溶液。称取一定量的酰氯单体溶于有机溶剂中，配成一定浓度的有机溶液。在保护性气氛以及一定温度(如室温)和搅拌条件(优选为200r/min以上，例如200～1000r/min)下，将有机相和水相混合，发生界面反应，得到预聚物。

(2)聚合物制备：将预聚物、热稳定剂和封端剂加入反应型挤出机中，通过熔融增粘提高分子量。

更进一步的，所述步骤(1)中酰氯单体与有机溶剂的配比如下(质量份)：酰氯1份、有机溶剂1～100份。

更进一步的，所述步骤(1)中二胺单体与水的配比如下(质量份)：二胺1份、水1～100份。

更进一步的，所述步骤(1)中，生成预聚物的反应方程式如下：

ClOC-R₁-COCl+HN₂-R₂-NH₂→-(-OC-R₁-CONH-R₂-NH-)_n-+HCl

ClOC-R₁-COCl、HN₂-R₂-NH₂分别为前述的酰氯单体、二胺单体。

R₁可以是苯环和呋喃环；R₂可以为-(CH₂)_m-，4≤m≤14；n为10～500。

更进一步的，所述步骤(2)中，预聚物、热稳定剂和封端剂配比如下(质量份)：预聚物100份、热稳定剂0.1～0.5份、封端剂为0.1～0.3份。

更进一步的，所述步骤(2)中，通过反应型挤出机熔融增粘的条件如下：反应温度280～350℃，停留时间1～60min，优选为1～20min。

进一步的，本发明实施例的另一个方面还提供了由前述任一种方法制得的生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料。

进一步的，本发明实施例的另一个方面还提供了一种树脂制品，其主要由所述的生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料形成。

以下结合若干实施例对本发明的技术方案进行更为详尽的描述，但其仅仅是为了解释和说明本发明技术方案的实施过程，但不应理解为对本发明的保护范围有任何限制。

若非特别说明，如下实施例中采用的各类原料均可以通过市场购买或依据文献合成等方式获取，而其中应用的各类反应设备、测试设备、测试方法等也是本领域已知的。

若非特别说明，如下实施例中所述的“份”均为质量份。

例如：

1.特性粘度[η]

将测试的尼龙溶解于浓硫酸中，得到浓度分别为1g/dl、0.8g/dl、0.6g/dl、0.4g/dl、0.2g/dl，在25℃下测量溶液的对数比浓粘度η_inh：

η_inh＝[ln(t₁/t₀)]/C

其中t₀表示溶剂流出的时间(s)，t₁表示样品溶液流出的时间(s)，C表示样品溶液的浓度(g/dl)，η_inh表示对数比浓粘度(dl/g)。

将η_inh的数据外推到浓度为0，得到样品的特性粘度[η]。

2.DSC

使用梅特勒-托利多DSC1仪器测定试样的熔点，氮气气氛下，从室温以10℃/分升温至330℃，保持5min，然后以10℃/分的速度冷却时室温，再以10℃/分的速度升温至330℃，此时的吸热峰温度为聚合物熔点。

3.力学性能

制备的尼龙注塑测试样条，根据GB/T1040.2标准测试拉伸强度，根据GB/T9341-2008标准测试弯曲强度和弯曲模量，根据GB/T1043.1标准测试简支梁冲击强度。

对比例1

(1)预聚物的制备：

在氮气气氛下，将12.87份2，5-呋喃二甲酰氯、20.3份对苯二酰氯和780份四氢呋喃加入到玻璃反应釜中，混合形成酰氯单体的有机溶液(有机相)；

在氮气气氛下，将19.37份己二胺、14.03份碳酸氢钠和580份水混合，形成己二胺水溶液(水相)；

开启搅拌，使转速为200r/min，在常温下将水相快速加入到有机相中，在室温下继续搅拌10min，经洗涤干燥，得到预聚物。

(2)聚合物制备：将100份预聚物、0.2份碘化铜和0.2份封端剂苯甲酸一起加入到双螺杆反应型挤出机中，设定温度为325-335℃，开启抽真空，停留时间为8-10min，得到聚合物，其特性粘度为1.18g/dL，红外表征图谱请参阅图1(3306cm^-1处为N-H的伸缩振动吸收峰；2935cm^-1和2856cm^-1处为亚甲基(-CH₂-)的伸缩振动吸收峰；1625cm^-1处C＝O的伸缩振动吸收峰；1596cm^-1处C＝C的弯曲振动吸收峰；1540cm^-1处N-H的弯曲振动吸收峰；1497cm^-1和1436cm^-1处为(-CH₂-)的变形振动吸收峰；1285cm^-1处C-N的伸缩振动吸收峰；1180cm^-1和1011cm^-1处为呋喃环上＝C-O-C＝的振动吸收峰；965cm^-1、865cm^-1和760cm^-1处为呋喃环上＝C-H面外变形振动吸收峰)，其余耐高温、力学性能测试数据等请参阅表1。

实施例1

(1)预聚物的制备：

将2.5份对位芳纶桨粕和580份水混合，在打浆机中高速疏解(打浆机转速控制在120000r/min左右)，获得均匀分散的桨粕水分散液，再在氮气气氛中，将19.37份己二胺、14.03份碳酸氢钠溶于该桨粕水分散液，形成含桨粕的己二胺水溶液(水相)；

开启搅拌(转速200r/min)，在氮气气氛中，于常温下将水相快速加入到有机相中，在室温下继续搅拌10min，经洗涤干燥，得到预聚物。

(2)生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料制备：将100份预聚物、0.2份碘化铜和0.2份封端剂苯甲酸一起加入到双螺杆反应型挤出机中，设定温度为325-335℃，开启抽真空，停留时间为8-10min，得到生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料，其红外表征图谱包含对应于对比例1聚合物的各个特征峰，其耐高温、力学性能测试数据等请参阅表1。

实施例2

预聚物合成工艺同实施例1，不同之处在于：将对位芳纶桨粕更换成PBO桨粕，以及，将四氢呋喃更换成甲苯。

生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的制备工艺同实施例1。

实施例3

预聚物合成工艺同实施例1，不同之处在于：

将1份PBI桨粕和620份水混合，在打浆机中高速疏解(打浆机转速控制在10000r/min左右)，获得均匀分散的桨粕水分散液。

以及，将四氢呋喃更换成二氯甲烷，将1，6-己二胺替换为1，4-丁二胺，以及，将对苯二酰氯替换为4-萘二甲酰氯。

生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的制备工艺同实施例1。

对比例2

预聚物合成工艺同实施例1，不同之处在于：反应原料为对苯二甲酰氯20.3份、间苯二甲酰氯15.79份和己二胺21.09份。

生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的制备工艺同实施例1。

对比例3

预聚物合成工艺同实施例1，不同之处在于：反应原料为对苯二甲酰氯20.3份、间苯二甲酰氯10.39份和己二胺17.85份。

生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的制备工艺同实施例1。

对比例4：

预聚物合成工艺与实施例1基本相同，不同之处在于：未添加对位芳纶桨粕。

生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的制备工艺：将2.5份对位芳纶桨粕、100份预聚物、0.2份碘化铜和0.2份封端剂苯甲酸一起加入到双螺杆反应型挤出机中，设定温度为325-335℃，开启抽真空，停留时间为8-10min，得到生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料。

表1实施例1-7及及对比例1_4所得尼龙树脂的各项性能

实施例4

预聚物合成工艺同实施例1，不同之处在于：将对位芳纶桨粕用量调整为0.5份，对苯二甲酰氯替换为4，4’-双苯基酰氯，将1，6-己二胺更换为1，12-十二烷二胺，且酰氯单体与有机溶剂(替换为乙腈)的质量比为1∶1，二胺单体与水的质量比为1∶1。

生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的制备工艺同实施例1，不同之处在于：聚合反应原料配比为：预聚物100份、热稳定剂0.1份，封端剂为0.3份；且其中采用的热稳定剂为氯化铜、溴化铜或二氯化铜、二溴化铜，封端剂为萘甲酸。

实施例5

预聚物合成工艺同实施例1，不同之处在于：将1，6-己二胺替换为2-甲基-1，8-辛二胺，且酰氯单体与有机溶剂(替换为对氯苯甲醚)的质量比为1∶50，二胺单体与水的质量比为1∶50。

生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的制备工艺同实施例1，不同之处在于：采用的反应温度为280～300℃，停留时间15～20min。

实施例6

预聚物合成工艺同实施例1，不同之处在于：将1，6-己二胺替换为2，2，4-三甲基-1，6-己二胺，有机溶剂替换为乙酸乙酯。

生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的制备工艺同实施例1，不同之处在于：采用的反应温度为330～350℃，停留时间1～10min。

实施例7：

预聚物合成工艺同实施例1，不同之处在于：将2，5-呋喃二甲酰氯与对苯二酰氯的组合替代为相等用量的2，5-呋喃二甲酰氯。

生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的制备工艺同实施例1。

应当理解，上述实施例仅为说明本申请的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本申请的内容并据以实施，并不能以此限制本申请的保护范围。凡根据本申请精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本申请的保护范围之内。

Claims

1.一种界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的方法，其特征在于包括：

在保护性气氛中及常温条件下，将酰氯单体的有机溶液与所述含桨粕的二胺单体水溶液混合，并使酰氯单体与二胺单体在有机相和水相的界面处发生预缩聚反应，获得预聚物；

2.根据权利要求1所述的界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的方法，其特征在于包括：

将桨粕与水混合，并以打浆机高速疏解并均匀分散，其中打浆机转速为10000～120000r/min，形成所述桨粕的水分散液；

和/或，将等摩尔的二胺单体与酸吸收剂加入所述桨粕的水分散液，形成含桨粕的二胺单体水溶液；

和/或，将酰氯单体溶于有机溶剂而形成所述酰氯单体的有机溶液。

3.根据权利要求1或2所述的界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的方法，其特征在于：

所述酰氯单体的有机溶液之中，酰氯单体与有机溶剂的质量比为1∶1～100；

和/或，所述含桨粕的二胺单体水溶液之中，二胺单体与水的质量比为1∶1～100份；

和/或，所述酰氯单体与二胺单体的摩尔比为1∶1；

和/或，所述桨粕的质量为酰氯单体与二胺单体总质量的0.1％～10％，优选为0.5％～5％。

4.根据权利要求2所述的界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的方法，其特征在于：

所述酰氯单体包括呋喃二甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、4-萘二甲酰氯、2，6-萘二甲酰氯、4，4’-双苯基酰氯中的任意一种或多种的组合；

和/或，所述有机溶剂包括乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、苯甲醚、间硝基苯甲醚、对氯苯甲醚、甲基异丁基酮、苯乙酮、对氯苯乙酮、邻硝基苯乙酮、环丁砜、二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯、α-氯化萘、乙腈、丙腈、苯、甲苯、氰苯、硝基苯、硝基甲苯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯中的任意一种或多种的组合；

和/或，所述二胺单体包括脂肪族二元胺，优选的，所述脂肪族二元胺包括1，4-丁二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、1，13-十三烷二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、2，2，4-三甲基-1，6-己二胺、2-甲基-1，8-辛二胺中的一种或几种，优选1，6-己二胺、1，10-癸二胺、1，12-十二烷二胺、1，13-十三烷二胺中的任意一种或多种的组合；

和/或，所述桨粕包括对位芳纶桨粕、间位芳纶桨粕、聚苯撑苯并二噁唑桨粕、聚苯并咪唑纤维桨粕中任意一种或多种的组合；

和/或，所述酸吸收剂包括氢氧化钙、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、醋酸钠、草酸一钾、邻苯二甲酸二钾、三乙胺、吡啶、2-甲基吡啶六次甲基四胺中的任意一种或多种的组合。

5.根据权利要求1所述的界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的方法，其特征在于具体包括：在保护性气氛中及常温条件下，将酰氯单体的有机溶液与含桨粕的二胺单体水溶液混合，并以100～1000r/min的速度持续搅拌，使酰氯单体与二胺单体在有机相和水相的界面处发生预缩聚反应，获得预聚物。

6.根据权利要求1所述的界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的方法，其特征在于具体包括：将所述预聚物、热稳定剂和封端剂加入反应型挤出机中进行聚合反应及熔融增粘，其中设置的反应温度为280～350℃，停留时间为1～60min，优选为1～20min，从而获得聚合物。

7.根据权利要求1或6所述的界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的方法，其特征在于：所述热稳定剂包括氯化铜、溴化铜、碘化铜、二氯化铜、二溴化铜、二碘化铜、磷酸铜中的任意一种或多种的组合；和/或，所述封端剂包括苯甲酸、萘甲酸、甲基萘甲酸和苯基乙酸中的任意一种或多种的组合。

8.根据权利要求1或6所述的界面聚合法制备生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料的方法，其特征在于：所述预聚物、热稳定剂和封端剂的质量比为100∶0.1～0.5∶0.1～0.3。

9.由权利要求1-8中任一项所述方法制得的生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料。

10.一种树脂制品，其主要由权利要求9所述的生物基耐高温聚酰胺树脂复合材料形成。