CN111941972B - 一种易粘接型尼龙薄膜及其制备方法、一种尼龙基复合薄膜及其制备方法 - Google Patents

一种易粘接型尼龙薄膜及其制备方法、一种尼龙基复合薄膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种易粘接型尼龙薄膜及其制备方法、一种尼龙基复合薄膜及其制备方法，属于包装材料技术领域。本发明提供的易粘接型尼龙薄膜，包括尼龙基材层和在所述尼龙基材层至少一面设置的易粘接层；所述尼龙基材层由三层共挤双向拉伸尼龙薄膜组成，由上至下依次为第一表层、芯层和第二表层；所述第一表层和第二表层独立地包括尼龙树脂、增滑剂、开口剂、易粘接功能材料和抗静电剂；所述芯层包括尼龙树脂；所述易粘接层由包括以下组分的原料经交联反应制备得到：改性水性羟基丙烯酸树脂、纳米二氧化硅接枝超支化聚合物、乙烯马来酸酐共聚物、溶剂、交联剂和增滑剂。本发明提供的易粘接型尼龙薄膜具有优异的粘接性，不易产生粘连。

Description

一种易粘接型尼龙薄膜及其制备方法、一种尼龙基复合薄膜 及其制备方法
技术领域
本发明属于包装材料技术领域，尤其涉及一种易粘接型尼龙薄膜及其制备方法、一种尼龙基复合薄膜及其制备方法。
背景技术
双向拉伸尼龙(BOPA)薄膜具有强度高、韧性好、透明性好、使用温度范围宽、阻隔性优异、耐穿刺性好等优点而被广泛应用于食品包装、日化包装、医药泡罩包装、电子产品包装等技术领域中。但在实际应用时，BOPA薄膜需要与其他薄膜材料进行复合使用。因此，通常需要在BOPA薄膜表面进行二次加工，比如进行点晕处理、等离子体处理等物理处理，或者采用酸、碱等化学试剂进行化学处理，来提高BOPA膜与其他薄膜材料之间的粘接性。
但上述物理处理和化学处理存在着粘接不充分的技术缺陷。
发明内容
鉴于此，本发明的目的在于提供一种易粘接型尼龙薄膜及其制备方法、一种尼龙基复合薄膜及其制备方法。本发明提供的易粘接型尼龙薄膜的粘接性能优异，不易产生粘连。
为了实现上述发明目的，本发明提供了以下技术方案：
本发明提供了一种易粘接型尼龙薄膜，包括尼龙基材层和在所述尼龙基材层至少一面设置的易粘接层；
所述尼龙基材层由三层共挤双向拉伸尼龙薄膜组成，由上至下依次为第一表层、芯层和第二表层；
所述第一表层和第二表层独立地包括尼龙树脂、增滑剂、开口剂、易粘接功能材料和抗静电剂；所述易粘接功能材料包括乙烯丙烯酸共聚物、离子化的乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物熔融接枝马来酸酐、苯乙烯类嵌段共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物熔融接枝马来酸酐中的至少一种；
所述芯层包括尼龙树脂；
所述易粘接层由包括以下组分的原料经交联反应制备得到：
改性水性羟基丙烯酸树脂、纳米二氧化硅接枝超支化聚合物、乙烯马来酸酐共聚物、溶剂、交联剂和增滑剂；
所述交联剂包括异氰酸酯类化合物、三聚氰胺类化合物和噁唑啉类化合物中的至少一种。
优选地，所述改性水性羟基丙烯酸树脂、纳米二氧化硅接枝超支化聚合物、乙烯马来酸酐共聚物和交联剂的质量比为30～50：10～20：0.5～3：0.5～1.5。
优选地，所述乙烯马来酸酐共聚物中马来酸酐的摩尔含量大于70％。
优选地，所述改性羟基丙烯酸树脂包括聚酯改性水性羟基丙烯酸树脂和/或有机硅氧烷改性水性羟基丙烯酸树脂。
优选地，所述纳米二氧化硅接枝超支化聚合物中的超支化聚合物包括脂肪族超支化聚酯、脂肪族超支化聚醚、脂肪族超支化聚酰胺和脂肪族超支化聚氨酯中的至少一种。
优选地，所述易粘接层的厚度为0.01～1μm，所述尼龙基材层的厚度为12～30μm，所述第一表层的厚度为1.5～5μm，所述芯层的厚度为20～27μm，所述第二表层的厚度为1.5～5μm。
本发明还提供了上述技术方案所述易粘接型尼龙薄膜的制备方法，包括以下步骤：
将尼龙树脂、增滑剂、开口剂、易粘接功能材料和抗静电剂混合，经挤出机熔融和挤出，得到第一表层和第二表层的熔体原料；
将尼龙树脂经挤出机熔融和挤出，得到芯层的熔体原料；
将所述第一表层和第二表层的熔体原料以及芯层的熔体原料共挤出后流延至激冷辊表面，经等离子体处理，得到尼龙基材层；
将改性水性羟基丙烯酸树脂、纳米二氧化硅接枝超支化聚合物、乙烯马来酸酐共聚物、溶剂、交联剂和增滑剂混合，进行交联反应，得到易粘接层原料；
在所述尼龙基材层的至少一面涂布所述易粘接层原料后，依次进行干燥、拉伸和定型，得到所述易粘接型尼龙薄膜。
本发明还提供了一种尼龙基复合薄膜，包括上述技术方案所述易粘接型尼龙薄膜或由上述技术方案所述制备方法制得的易粘接型尼龙薄膜或聚丙烯薄膜，所述易粘接型尼龙薄膜粘接于所述聚丙烯薄膜表面，所述易粘接型尼龙薄膜的厚度为12.01～31μm，所述聚丙烯薄膜的厚度为40～80μm。
本发明还提供了上述技术方案所述的尼龙基复合薄膜的制备方法，包括以下步骤：
将上述技术方案所述易粘接型尼龙薄膜和由上述技术方案所述制备方法制得的易粘接型尼龙薄膜的易粘接层和聚丙烯薄膜经胶黏剂粘接后，进行熟化，得到所述尼龙基复合薄膜；
所述熟化的温度为40～80℃，时间为24～72h。
本发明提供的易粘接型尼龙薄膜，包括尼龙基材层和在所述尼龙基材层至少一面设置的易粘接层；所述尼龙基材层由三层共挤双向拉伸尼龙薄膜组成，由上至下依次为第一表层、芯层和第二表层；所述第一表层和第二表层独立地由包括尼龙树脂、增滑剂、开口剂、易粘接功能材料和抗静电剂组成；所述易粘接功能材料包括乙烯丙烯酸共聚物、离子化的乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物熔融接枝马来酸酐、苯乙烯类嵌段共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物熔融接枝马来酸酐中的至少一种；所述芯层包括尼龙树脂；所述易粘接层由包括以下组分的原料制备得到：改性水性羟基丙烯酸树脂、纳米二氧化硅接枝超支化聚合物、乙烯马来酸酐共聚物、溶剂、交联剂和增滑剂；所述交联剂包括异氰酸酯类化合物、三聚氰胺类化合物和噁唑啉类化合物中的至少一种。在本发明中，所述交联剂能够在易粘接层的原料互配过程中，开环断裂C-O键，与改性水性羟基丙烯酸树脂中的羧基发生加成反应，提高改性水性羟基丙烯酸树脂的交联性能，有利于改性水性羟基丙烯酸树脂在与其他原料互配过程中发生交联反应，提高易粘接型尼龙薄膜的粘接性能；且尼龙树脂中的酰胺基(-NHCO-)具有极性，能够与易粘接层中含有的马来酸酐基团发生化学反应，提高易粘接层与尼龙基材层结合的牢固度，进而提高易粘接型尼龙薄膜的粘接性；本发明添加的增滑剂和纳米二氧化硅接枝超支化聚合物，还可以降低易粘接型尼龙薄膜的摩擦系数，有利于提高易粘接型尼龙薄膜的开口性和爽滑性，在使用过程中不易产生粘连。
本发明提供的制备方法制得的尼龙基复合薄膜中，易粘接层中含有的极性官能团可与胶黏剂中含有的极性基团之间形成氢键，并且胶黏剂分子还容易渗入到易粘接层，从而使得尼龙基复合薄膜具有良好的粘接强度。
具体实施方式
本发明提供了一种易粘接型尼龙薄膜，包括尼龙基材层和在所述尼龙基材层至少一面设置的易粘接层。
在本发明中，若无特殊说明，所采用的原料均为本领域常规市售产品或由本领域常规方法制备得到。
在本发明中，所述尼龙基材层由三层共挤双向拉伸尼龙薄膜组成，由上至下依次为第一表层、芯层和第二表层。在本发明中，所述第一表层和第二表层独立地包括尼龙树脂、增滑剂、开口剂、易粘接功能材料和抗静电剂，优选独立包括以下质量百分含量的组分：75～94.7％尼龙树脂、0.1～1.5％增滑剂、0.1～1.5％开口剂、5～20％易粘接功能材料和0.1～2％抗静电剂。
在本发明中，所述第一表层优选包括质量百分含量为75～94.7％尼龙树脂，进一步优选为80～90％；所述尼龙树脂优选包括尼龙6树脂、尼龙66树脂、尼龙612树脂、尼龙610树脂、尼龙1010树脂、尼龙11树脂、尼龙12树脂、尼龙1212树脂、尼龙6/66树脂、尼龙66/610树脂、尼龙MXD-6树脂、尼龙66/6树脂和尼龙6T/6I树脂中的至少一种；当所述尼龙树脂优选为尼龙66/6树脂时，所述尼龙66/6树脂中尼龙66树脂和尼龙6树脂的质量比优选为70～85：15～30；当所述尼龙树脂优选为尼龙6T/6I树脂时，所述尼龙6T/6I树脂中尼龙6T树脂和尼龙6I树脂的质量比优选为60～80：20～40。
在本发明中，所述第一表层优选包括质量百分含量为0.1～1.5％增滑剂，进一步优选为0.5～1％；所述增滑剂优选包括油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸酰胺、有机硅油、硅酮粉、亚乙基双硬脂酸酰胺、氧化聚乙烯蜡和乙烯-丙烯酸共聚物中的至少一种。本发明通过添加增滑剂，还可以降低尼龙基材的摩擦系数，有利于提高易粘接型尼龙薄膜的爽滑性，在使用过程中不易产生粘连。
在本发明中，所述第一表层优选包括质量百分含量为0.1～1.5％开口剂，进一步优选为0.5～1％；所述开口剂优选包括碳酸钙、二氧化硅、滑石粉、硅藻土、氧化铝、磷酸钙、人造硅石、丙烯酸类微球、碳酸镁、氧化锌、硅酸钠和苯乙烯类微球中的至少一种；所述开口剂的粒径优选为0.001～2μm。
在本发明中，所述第一表层优选包括质量百分含量为0.1～2％抗静电剂，进一步优选为0.5～1.5％；所述抗静电剂优选包括三羟乙基甲基季铵甲基硫酸盐、石墨烯、硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵二氢磷酸盐、多元醇脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺和脂肪胺乙氧基醚中的至少一种。
在本发明中，所述第一表层优选包括质量百分含量为5～20％易粘接功能材料，进一步优选为10～15％；所述易粘接功能材料包括乙烯丙烯酸共聚物、离子化乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物熔融接枝马来酸酐、苯乙烯类嵌段共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物熔融接枝马来酸酐中的至少一种，所述离子化乙烯甲基丙烯酸共聚物优选为美国杜邦的SURLYN。在本发明中，易粘接功能材料可提高易粘接层与尼龙基材层结合的牢固度，进而提高易粘接型尼龙薄膜的粘接性。
在本发明中，所述第二表层优选包括质量百分含量为75～94.7％尼龙树脂，进一步优选为80～90％；所述尼龙树脂优选包括尼龙6树脂、尼龙66树脂、尼龙612树脂、尼龙610树脂、尼龙1010树脂、尼龙11树脂、尼龙12树脂、尼龙1212树脂、尼龙6/66树脂、尼龙66/610树脂、尼龙MXD-6树脂、尼龙66/6树脂和尼龙6T/6I树脂中的至少一种；当所述尼龙树脂优选为尼龙66/6树脂时，所述尼龙66/6树脂中尼龙66树脂和尼龙6树脂的质量比优选为70～85：15～30；当所述尼龙树脂优选为尼龙6T/6I树脂时，所述尼龙6T/6I树脂中尼龙6T树脂和尼龙6I树脂的质量比优选为60～80：20～40。
在本发明中，所述第二表层优选包括质量百分含量为0.1～1.5％增滑剂，进一步优选为0.5～1％；所述增滑剂优选包括油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸酰胺、有机硅油、硅酮粉、亚乙基双硬脂酸酰胺、氧化聚乙烯蜡和乙烯-丙烯酸共聚物中的至少一种。
在本发明中，所述第二表层优选包括质量百分含量为0.1～1.5％开口剂，进一步优选为0.5～1％；所述开口剂优选包括碳酸钙、二氧化硅、滑石粉、硅藻土、氧化铝、磷酸钙、人造硅石、丙烯酸类微球、碳酸镁、氧化锌、硅酸钠和苯乙烯类微球中的至少一种；所述开口剂的粒径优选为0.001～2μm。
在本发明中，所述第二表层优选包括质量百分含量为0.1～2％抗静电剂，进一步优选为0.5～1.5％；所述抗静电剂优选包括三羟乙基甲基季铵甲基硫酸盐、石墨烯、硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵二氢磷酸盐、多元醇脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺和脂肪胺乙氧基醚中的至少一种。
在本发明中，所述第二表层优选包括质量百分含量为5～20％易粘接功能材料，进一步优选为10～15％；所述易粘接功能材料包括乙烯丙烯酸共聚物、离子化乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物熔融接枝马来酸酐、苯乙烯类嵌段共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物熔融接枝马来酸酐中的至少一种。
在本发明中，所述芯层优选包括尼龙树脂；所述尼龙树脂优选包括尼龙6树脂、尼龙66树脂、尼龙612树脂、尼龙610树脂、尼龙1010树脂、尼龙11树脂、尼龙12树脂、尼龙1212树脂、尼龙6/66树脂、尼龙66/610树脂、尼龙MXD-6树脂、尼龙66/6树脂和尼龙6T/6I树脂中的至少一种；当所述尼龙树脂优选为尼龙66/6树脂时，所述尼龙66/6树脂中尼龙66树脂和尼龙6树脂的质量比优选为70～85：15～30；当所述尼龙树脂优选为尼龙6T/6I树脂时，所述尼龙6T/6I树脂中尼龙6T树脂和尼龙6I树脂的质量比优选为60～80：20～40。
在本发明中，所述尼龙基材层的厚度优选为12～25μm；所述第一表层和第二表层的厚度独立地优选为1.7～3μm；所述芯层的厚度优选为6～21.6μm。
本发明提供的易粘接型尼龙薄膜包括粘接于在所述尼龙基材层至少一面的易粘接层。在本发明中，所述易粘接层由包括以下组分的原料经交联反应制备得到：改性水性羟基丙烯酸树脂、纳米二氧化硅接枝超支化聚合物、乙烯马来酸酐共聚物、溶剂、交联剂和增滑剂。在本发明中，所述改性水性羟基丙烯酸树脂、纳米二氧化硅接枝超支化聚合物和乙烯马来酸酐共聚物的质量比优选为30～50：10～20：0.5～3，进一步优选为35～45：12～18：0.8～2。在本发明中，所述改性水性羟基丙烯酸树脂和溶剂的质量比优选为30～50：30～60，进一步优选为35～45：40～55。在本发明中，所述改性水性羟基丙烯酸树脂和交联剂的质量比优选为30～50：0.5～1.5，进一步优选为35～45：0.8～1.2。在本发明中，所述改性水性羟基丙烯酸树脂和增滑剂的质量比优选为30～50：0.8～2，进一步优选为35～45：1～1.5，能够增强易粘接型尼龙薄膜的耐水性、耐溶剂性、耐热性及涂膜强度。
在本发明中，所述改性水性羟基丙烯酸树脂优选包括聚酯改性水性羟基丙烯酸树脂和/或有机硅氧烷改性水性羟基丙烯酸树脂。在本发明中，水性羟基丙烯酸树脂中的羧基基团能够与交联剂中的活性官能团进行加成反应，提高改性水性羟基丙烯酸树脂的交联性能，与原料中其他组分互配后，发生交联反应，提高易粘接型尼龙薄膜的致密性和粘接性能，同时还增强其耐水性、耐溶剂性、耐热性及涂膜强度。
在本发明中，所述纳米二氧化硅接枝超支化聚合物中的超支化聚合物优选包括脂肪族超支化聚酯、脂肪族超支化聚醚、脂肪族超支化聚酰胺和脂肪族超支化聚氨酯中的至少一种。在本发明中，所述纳米二氧化硅接枝超支化聚合物的接枝率优选为5～16％。在本发明中，纳米二氧化硅接枝超支化聚合物的表面羟基可以与改性水性羟基丙烯酸树脂中的羧基反应，形成结构致密的网络结构，提高易粘接层的结构稳定性，同时还增强易粘接层的耐水性、耐溶剂性、耐热性及涂膜强度，且纳米二氧化硅接枝超支化聚合物，还可以提高易粘接型尼龙薄膜的开口性，在使用过程中不易产生粘连。
在本发明中，所述乙烯马来酸酐共聚物优选为乙烯与马来酸酐的交替共聚物，所述乙烯与马来酸酐的共聚比优选为1:1，所述乙烯马来酸酐共聚物中马来酸酐的摩尔含量优选>70％，进一步优选为>75％；所述乙烯马来酸酐共聚物优选为美国凡特鲁斯有限公司的ZeMac，进一步优选为ZeMac E60，ZeMac E60可增强易粘接型尼龙薄膜与不同基材的粘接强度和粘合力。在本发明中，乙烯马来酸酐共聚物有利于增强易粘接型尼龙薄膜在使用过程中的粘接强度和粘合力。
在本发明中，所述溶剂优选为水和/或丙二醇甲醚醋酸酯，当所述溶剂优选为水和丙二醇甲醚醋酸酯的混合物时，所述水和丙二醇甲醚醋酸酯的体积比优选为3～5:1～2。
在本发明中，所述交联剂包括异氰酸酯类化合物、三聚氰胺类化合物和噁唑啉类化合物中的至少一种。在本发明中，当所述交联剂优选为异氰酸酯类化合物时，所述异氰酸酯类化合物优选包括2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和三苯甲烷三异氰酸酯中的至少一种；当所述交联剂优选为三聚氰胺类化合物时，所述三聚氰胺类化合物优选包括三羟甲基三聚氰胺和/或烷基化的三聚氰胺；当所述交联剂优选为噁唑啉类化合物时，所述噁唑啉类化合物优选包括2,2-双(2-噁唑啉)、2,2-亚乙基-双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)和含有噁唑啉的聚合物中的至少一种。在本发明中，交联剂能够在原料互配过程中，开环断裂C-O键，与改性水性羟基丙烯酸树脂中的羧基发生加成反应，提高改性水性羟基丙烯酸树脂的交联性能，有利于改性水性羟基丙烯酸树脂在与其他原料互配过程中发生交联反应，提高易粘接型尼龙薄膜的粘接性能，增强易粘接型尼龙薄膜的耐水性、耐溶剂性、耐热性及涂膜强度。
在本发明中，所述增滑剂优选包括超高分子量聚二甲基硅氧烷和/或超高分子量有机硅；当所述增滑剂优选包括超高分子量聚二甲基硅氧烷和超高分子量有机硅时，所述超高分子量聚二甲基硅氧烷和超高分子量有机硅的质量比优选为2～3：1～2。在本发明中，所述超高分子量聚二甲基硅氧烷的分子量优选为30～100万；所述超高分子量有机硅的分子量优选为50～150万。在本发明中，所述增滑剂可以降低易粘接型尼龙薄膜的摩擦系数，防止粘连。
在本发明中，所述易粘接型尼龙薄膜的厚度优选为12.03～25.8μm；所述易粘接层的厚度优选为0.03～0.8μm。
本发明还提供了上述技术方案所述易粘接型尼龙薄膜的制备方法，包括以下步骤：
将尼龙树脂、增滑剂、开口剂、易粘接功能材料和抗静电剂混合，经挤出机熔融和挤出，得到第一表层和第二表层的熔体原料；
将尼龙树脂经挤出机熔融和挤出，得到芯层的熔体原料；
将所述第一表层和第二表层的熔体原料和芯层的熔体原料共挤出后流延至激冷辊表面，经等离子体处理后，得到尼龙基材层；
将改性水性羟基丙烯酸树脂、纳米二氧化硅接枝超支化聚合物、乙烯马来酸酐共聚物、溶剂、交联剂和增滑剂混合，进行交联反应，得到易粘接层原料；
将所述尼龙基材层的至少一面涂布所述易粘接层原料后，依次进行干燥、拉伸和定型，得到所述易粘接型尼龙薄膜。
本发明将尼龙树脂、增滑剂、开口剂、易粘接功能材料和抗静电剂混合，经挤出机熔融和挤出，得到第一表层和第二表层的熔体原料。
本发明对所述混合的方式没有特殊的限定，能够将原料混合均匀即可。本发明对所述挤出机熔融和挤出的方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的挤出机熔融和挤出方式即可。
本发明将尼龙树脂经挤出机熔融和挤出，得到芯层的熔体原料。
本发明对所述混合的方式没有特殊的限定，能够将原料混合均匀即可。本发明对所述挤出机熔融和挤出的方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的挤出机熔融和挤出方式即可。
得到第一表层和第二表层的熔体原料和芯层的熔体原料后，本发明将所述第一表层和第二表层的熔体原料和芯层的熔体原料共挤出后流延至激冷辊表面，经等离子体处理后，得到尼龙基材层。
本发明优选将所述第一表层和第二表层的熔体原料和芯层的熔体原料经T型口模流延至激冷辊表面进行冷却。本发明对所述第一表层和第二表层的熔体原料和芯层的熔体原料的挤出量没有特殊的限定，能够满足所述尼龙基材层的厚度为12～30μm；所述第一表层和第二表层的厚度独立地为1.7～3μm；所述芯层的厚度为6～21.6μm即可。在本发明中，所述激冷辊表面的温度优选为15～40℃。
在本发明中，所述等离子体处理的时间优选为5～30s。本发明对所述等离子体处理的具体操作方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的等离子体处理方式即可。
本发明通过将第一表层、第二表层和芯层的熔体原料的熔体原料流延至激冷辊表面后，经等离子体处理来提高尼龙基材层的粘接性能。
本发明将改性水性羟基丙烯酸树脂、纳米二氧化硅接枝超支化聚合物、乙烯马来酸酐共聚物、溶剂、交联剂和增滑剂混合，得到易粘接层原料。
本发明对所述混合的方式没有特殊的限定，能够将原料混合均匀即可。在本发明中，所述尼龙基材层为未拉伸尼龙基材层。
得到尼龙基材层和易粘接层原料后，本发明将所述尼龙基材层的至少一面涂布所述易粘接层原料，依次进行干燥、拉伸和定型，得到所述易粘接型尼龙薄膜。
在本发明中，各组分的原料在干燥、拉伸和定型过程中充分的进行交联反应，提高易粘接型尼龙薄膜的粘接性。
在本发明中，所述干燥的温度优选为50～90℃；所述干燥的时间优选为5～10s。在本发明中，所述拉伸的温度优选为170～200℃；所述拉伸的倍率优选为2.5×2.5～3.3×3.3。在本发明中，所述定型的方式优选为高温定型，所述高温定型的温度优选为180～215℃；所述高温定型的时间优选为3～30s。
本发明还提供了一种尼龙基复合薄膜，包括上述技术方案所述易粘接型尼龙薄膜和由上述技术方案所述制备方法制得的易粘接型尼龙薄膜和聚丙烯薄膜，所述易粘接型尼龙薄膜的厚度为12.01～31μm，所述聚丙烯薄膜的厚度为40～80μm。
本发明还提供了上述技术方案所述尼龙基复合薄膜的制备方法，包括以下步骤：
将上述技术方案所述易粘接型尼龙薄膜和由上述技术方案所述制备方法制得的易粘接型尼龙薄膜的易粘接层和聚丙烯薄膜经聚氨酯胶黏剂粘接后，进行熟化，得到所述尼龙基复合薄膜。
在本发明中，所述胶黏剂优选为聚氨酯。
在本发明中，所述熟化的温度为40～80℃，优选为45～75℃，进一步优选为50～60℃；所述熟化的时间为24～72h，优选为36～60h，进一步优选为40～50h。在本发明中，所述熟化的温度和时间不仅能够保证溶剂和水的去除，同时使胶黏剂中主剂和固化剂间的交联反应进行得更加充分，进而提高尼龙基复合薄膜的剥离强度。
在本发明实施例中，所述聚丙烯薄膜优选为未拉伸聚丙烯薄膜。
本发明提供的制备方法制得的复合薄膜的剥离强度高，大于8N/15mm。
下面结合实施例对本发明提供的易粘接型尼龙薄膜及其制备方法、尼龙基复合薄膜及其制备方法的方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将质量百分含量为：94.2％尼龙6树脂、0.2％油酸酰胺、0.5％碳酸镁(粒径为0.005～1.2μm)、5％乙烯丙烯酸共聚物和0.1％三羟乙基甲基季铵甲基硫酸盐混合，经挤出机熔融和挤出，得到第一表层的熔体原料；
将质量百分含量为：88.2％尼龙11树脂、0.5％芥酸酰胺、0.8％硅酸钠(粒径为0.008～1.3μm)、10％离子化乙烯甲基丙烯酸共聚物和0.5％石墨烯混合，经挤出机熔融和挤出，得到第二表层的熔体原料；
将尼龙6树脂经挤出机熔融和挤出，得到芯层的熔体原料；
将所述第一表层和第二表层的熔体原料和芯层的熔体原料经T型口模流延至温度为30℃的激冷辊表面后，经等离子体处理5s后，得到未拉伸的尼龙基材层；
将质量份数为30份聚酯改性水性羟基丙烯酸树脂、10份纳米二氧化硅接枝脂肪族超支化聚酯、1份乙烯马来酸酐共聚物，乙烯和马来酸酐共聚比为1：1，马来酸酐的摩尔含量为78％、30份水、0.5份异氰酸酯类化合物和0.8份超高分子量聚二甲基硅氧烷，混合，得到易粘接层原料；
将所述尼龙基材层的一面涂布所述易粘接层原料，依次进行干燥、拉伸和定型，干燥温度为80℃，干燥时间为10s，拉伸温度为200℃，拉伸倍率为3.3×3.3，定型温度为215℃，定型时间为30s，得到易粘接型尼龙薄膜，
易粘接型尼龙薄膜的厚度为15.08μm，其中，易粘接层的厚度为0.08μm、第一表层和第二表层的厚度均为1.8μm、芯层的厚度为11.4μm、尼龙基材层的厚度为15μm。
采用聚氨酯胶水，将制得的易粘接型尼龙薄膜与未拉伸的聚丙烯薄膜粘结后，进行熟化，熟化的温度为48℃，时间为48h，得到复合薄膜。
实施例2
本实施例与实施例1的区别在于：
将质量百分含量为：87.5％尼龙6/12树脂、1％亚乙基双硬脂酸酰胺、0.5％滑石粉(粒径为0.01～1.5μm)、10％离子化乙烯甲基丙烯酸共聚物和1％硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵二氢磷酸盐混合，经挤出机熔融和挤出，得到第一表层的熔体原料；
将质量百分含量为：87.5％尼龙610树脂、1％有机硅油、0.5％硅藻土(粒径为0.005～1.8μm)、10％乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和1％多元醇脂肪酸酯混合，经挤出机熔融和挤出，得到第二表层的熔体原料；
将尼龙6/66树脂经挤出机熔融和挤出，得到芯层的熔体原料；
将质量份数为50份有机硅氧烷改性羟基丙烯酸树脂、20份纳米二氧化硅接枝超支化聚合物，超支化聚合物为脂肪族超支化聚醚、1份乙烯马来酸酐共聚物，乙烯和马来酸酐共聚比为1：1，马来酸酐的含量为80、60份丙二醇甲醚醋酸酯、1.5份异氰酸酯类化合物和2份有机硅，混合，得到易粘接层原料。
制得的易粘接型尼龙薄膜的厚度为15.3μm，其中，易粘接层的厚度为0.3μm、第一表层和第二表层的厚度均为2.5μm、芯层的厚度为10μm、尼龙基材层的厚度优选为15μm。
实施例3
本实施例与实施例1的区别在于：
将质量百分含量为：81.5％尼龙12树脂、1.5％硅酮粉、1％人造硅石(粒径为0.008～2μm)、10％乙烯-丙烯酸甲酯共聚物熔融接枝马来酸酐、5％苯乙烯类嵌段共聚物和1％脂肪酸烷醇酰胺混合，经挤出机熔融和挤出，得到第一表层的熔体原料；
将质量百分含量为：81.5％尼龙12树脂、1.5％乙烯-丙烯酸共聚物、1％苯乙烯类微球(粒径为0.01～2μm)、10％乙烯-丙烯酸甲酯共聚物熔融接枝马来酸酐、5％苯乙烯类嵌段共聚物和1％脂肪胺乙氧基醚混合，经挤出机熔融和挤出，得到第二表层的熔体原料；
将尼龙MXD-6树脂经挤出机熔融和挤出，得到芯层的熔体原料；
将质量份数为50份聚酯改性羟基丙烯酸树脂、20份纳米二氧化硅接枝超支化聚合物，超支化聚合物为脂肪族超支化聚氨酯、3份乙烯马来酸酐共聚物，乙烯和马来酸酐共聚比为1：1，马来酸酐的含量为85、60份丙二醇甲醚醋酸酯、1.5份噁唑啉类化合物和2份有机硅，混合，得到易粘接层原料。
制得的易粘接型尼龙薄膜的厚度为15.8μm，其中，易粘接层的厚度为0.8μm、第一表层和第二表层的厚度均为3.5μm、芯层的厚度为8μm、尼龙基材层的厚度优选为15μm。
对比例1
将质量百分含量为：98.5％尼龙6树脂、0.5％油酸酰胺、0.5％碳酸镁(粒径为0.005～1.2μm)和0.5％三羟乙基甲基季铵甲基硫酸盐混合，经挤出机熔融和挤出，得到第一表层的熔体原料；
将质量百分含量为：98.5％尼龙6树脂、0.5％油酸酰胺、0.5％碳酸镁(粒径为0.005～1.2μm)和0.5％三羟乙基甲基季铵甲基硫酸盐混合，经挤出机熔融和挤出，得到第二表层的熔体原料；
将尼龙6树脂经挤出机熔融和挤出，得到芯层的熔体原料；
将所述第一表层和第二表层的熔体原料和芯层的熔体原料经T型口模流延至温度为30℃的激冷辊表面得到未拉伸的尼龙薄膜铸片，最后进行双向拉伸。
拉伸温度为200℃，拉伸倍率为3.3×3.3和定型，定型温度为215℃，定型时间为30s，得到尼龙薄膜。
制得的尼龙薄膜的厚度为15μm，其中，第一表层和第二表层的厚度均为1.5μm、芯层的厚度为12μm。
采用聚氨酯胶水，将制得的易粘接型尼龙薄膜与未拉伸的聚丙烯薄膜粘结后，进行熟化，熟化的温度为48℃，时间为48h，得到复合薄膜。
对比例2
将质量百分含量为：98.5％尼龙6树脂、0.5％油酸酰胺、0.5％丙烯酸类微球(粒径为0.005～1.5μm)和0.5％三羟乙基甲基季铵甲基硫酸盐混合，经挤出机熔融和挤出，得到第一表层的熔体原料；
将质量百分含量为：98.5％尼龙6树脂、0.5％油酸酰胺、0.5％丙烯酸类微球(粒径为0.005～1.5μm)和0.5％三羟乙基甲基季铵甲基硫酸盐混合，经挤出机熔融和挤出，得到第二表层的熔体原料；
将尼龙6树脂经挤出机熔融和挤出，得到芯层的熔体原料；
将所述第一表层和第二表层的熔体原料和芯层的熔体原料经T型口模流延至温度为30℃的激冷辊表面，进行等离子体处理5s后，得到未拉伸的尼龙基材层；
以聚酯改性羟基丙烯酸树脂为易粘接层原料。
将所述未拉伸的尼龙基材层的一面涂布所述易粘接层原料，依次进行干燥，干燥温度为80℃，干燥时间为10s、拉伸，拉伸温度为200℃，拉伸倍率为3.3×3.3和定型，定型温度为215℃，定型时间为30s，得到易粘接型尼龙薄膜，易粘接型尼龙薄膜的厚度为15.05μm，其中，易粘接层的厚度为0.05μm、第一表层和第二表层的厚度均为1.8μm、芯层的厚度为11.4μm、尼龙基材层的厚度优选为15μm。
采用聚氨酯胶水，将制得的易粘接型尼龙薄膜与未拉伸的聚丙烯薄膜粘结后，进行熟化，熟化的温度为48℃，时间为48h，得到复合薄膜。
剥离强度测试
分别取宽度为15mm的实施例1～3及对比例1～2制得的复合薄膜样品，在20℃，65％RH环境下，从样品的端部将聚丙烯薄膜和易粘接型尼龙薄膜或尼龙基复合薄膜的界面剥离，以100mm/min的速度进行180°剥离，测试其剥离强度，测试进行5次，取平均值为剥离强度。剥离强度测试结果参见表1。
分别取宽度为15mm的实施例1～3及对比例1～2制得的复合薄膜样品，进行蒸煮杀菌(120℃，30min)后，在20℃，65％RH环境下，从样品的端部将聚丙烯薄膜和易粘接型尼龙薄膜或尼龙基复合薄膜的界面剥离，以100mm/min的速度进行180°剥离，测试其剥离强度，测试进行5次，取平均值为剥离强度。剥离强度测试结果参见表1。
抗粘连性测试
分别将实施例1～3制得的易粘接型尼龙薄膜、对比例1～2制得的尼龙薄膜样品，各两张，重叠在一起后，施加5kg的载荷，将其在25℃的条件下放置24小时。
将重叠的薄膜进行剥离，若薄膜可以轻轻剥离，且单涂布层不向对面膜转移，则说明抗粘连性好，记为
Figure BDA0002643670190000141
反之则抗粘连性差，记为“×”，结果如表1所示。
表1为实施例1～3及对比例1～2制得的复合薄膜样品的剥离强度和抗粘连性测试结果
Figure BDA0002643670190000151
由上述实验数据分析可知，本发明提供的制备方法制得的复合薄膜具有良好的粘接强度，本发明提供的易粘接型尼龙薄膜具有良好的开口性能，不易粘连。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种易粘接型尼龙薄膜，包括尼龙基材层和在所述尼龙基材层至少一面设置的易粘接层；
所述尼龙基材层由三层共挤双向拉伸尼龙薄膜组成，由上至下依次为第一表层、芯层和第二表层；
所述第一表层和第二表层独立地包括尼龙树脂、增滑剂、开口剂、易粘接功能材料和抗静电剂；所述易粘接功能材料包括乙烯丙烯酸共聚物、离子化的乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物熔融接枝马来酸酐、苯乙烯类嵌段共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物熔融接枝马来酸酐中的至少一种；
所述芯层包括尼龙树脂；
所述易粘接层由包括以下组分的原料经交联反应制备得到：
改性水性羟基丙烯酸树脂、纳米二氧化硅接枝超支化聚合物、乙烯马来酸酐共聚物、溶剂、交联剂和增滑剂；改性水性羟基丙烯酸树脂、纳米二氧化硅接枝超支化聚合物、乙烯马来酸酐共聚物和交联剂的质量比为30~50：10~20：0.5~3：0.5~1.5；
所述改性羟基丙烯酸树脂包括聚酯改性水性羟基丙烯酸树脂和/或有机硅氧烷改性水性羟基丙烯酸树脂；
所述纳米二氧化硅接枝超支化聚合物中的超支化聚合物包括脂肪族超支化聚酯、脂肪族超支化聚醚、脂肪族超支化聚酰胺和脂肪族超支化聚氨酯中的至少一种；
所述交联剂包括异氰酸酯类化合物、三聚氰胺类化合物和噁唑啉类化合物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的易粘接型尼龙薄膜，其特征在于，所述乙烯马来酸酐共聚物中马来酸酐的摩尔含量大于70%。
3.根据权利要求1所述的易粘接型尼龙薄膜，其特征在于，所述易粘接层的厚度为0.01~1μm，所述尼龙基材层的厚度为12~30μm，所述第一表层的厚度为1.5~5μm，所述芯层的厚度为20~27μm，所述第二表层的厚度为1.5~5μm。
4.权利要求1~3任一项所述易粘接型尼龙薄膜的制备方法，包括以下步骤：
将尼龙树脂、增滑剂、开口剂、易粘接功能材料和抗静电剂混合，经挤出机熔融和挤出，得到第一表层和第二表层的熔体原料；
将尼龙树脂经挤出机熔融和挤出，得到芯层的熔体原料；
将所述第一表层和第二表层的熔体原料以及芯层的熔体原料共挤出后流延至激冷辊表面，经等离子体处理，得到尼龙基材层；
将改性水性羟基丙烯酸树脂、纳米二氧化硅接枝超支化聚合物、乙烯马来酸酐共聚物、溶剂、交联剂和增滑剂混合，进行交联反应，得到易粘接层原料；
在所述尼龙基材层的至少一面涂布所述易粘接层原料后，依次进行干燥、拉伸和定型，得到所述易粘接型尼龙薄膜。
5.一种尼龙基复合薄膜，包括权利要求1~3任一项所述易粘接型尼龙薄膜或由权利要求4所述制备方法制得的易粘接型尼龙薄膜和聚丙烯薄膜，所述易粘接型尼龙薄膜粘接于所述聚丙烯薄膜表面，所述易粘接型尼龙薄膜的厚度为12.01~31μm，所述聚丙烯薄膜的厚度为40~80μm。
6.权利要求5所述的尼龙基复合薄膜的制备方法，包括以下步骤：
将权利要求1~3任一项所述易粘接型尼龙薄膜或由权利要求4所述制备方法制得的易粘接型尼龙薄膜的易粘接层和聚丙烯薄膜经胶黏剂粘接后，进行熟化，得到所述尼龙基复合薄膜；
所述熟化的温度为40~80℃，时间为24~72h。
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