CN111937493A - 有机el显示元件用密封剂和顶部发射型有机el显示元件 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于,提供喷墨涂布性优异、且可以得到即使为顶部发射型显示性能也优异的有机EL显示元件的有机EL显示元件用密封剂。另外,本发明的目的在于提供使用了该有机EL显示元件用密封剂的顶部发射型有机EL显示元件。本发明为一种有机EL显示元件用密封剂,其含有聚合性化合物和聚合引发剂,固化收缩率低于11%,并且,通过热脱附GC‑MS法在80℃、30分钟的热脱附条件下所测定的固化物的脱气产生量低于3000ppm。
Description
技术领域
本发明涉及喷墨涂布性优异、且可以得到即使为顶部发射型显示性能也优异的有机EL显示元件的有机EL显示元件用密封剂。另外,本发明涉及使用了该有机EL显示元件用密封剂的顶部发射型有机EL显示元件。
背景技术
有机电致发光(以下也称为“有机EL”)显示元件具有在互相相向的一对电极间夹持了有机发光材料层的层叠体结构,通过从一个电极向该有机发光材料层注入电子,并从另一个电极向该有机发光材料层注入空穴,从而电子与空穴在有机发光材料层内进行结合而发光。像这样,有机EL显示元件进行自发光,因此与需要背光的液晶显示元件等相比具有视觉辨认性好、能够薄型化、且能够直流低压驱动的优点。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-115692号公报
专利文献2:日本特开2009-051980号公报
发明内容
发明要解决的课题
构成有机EL显示元件的有机发光材料层、电极存在容易因水分、氧等而导致特性劣化的问题。因此,为了得到实用的有机EL显示元件,需要将有机发光材料层、电极与大气阻断而谋求长寿命化。作为将有机发光材料层、电极与大气阻断的方法,进行了使用密封剂将有机EL显示元件密封的操作(例如专利文献1)。用密封剂将有机EL显示元件密封的情况下,通常为了充分抑制水分、氧等的透过,使用在具有有机发光材料层的层叠体上设置被称为钝化膜的无机膜、用密封剂将该无机膜上密封的方法。
近年来,代替从形成发光元件的基板面侧取出由有机发光材料层发出的光的底部发射型的有机EL显示元件,从有机发光层的上面侧取出光的顶部发射型的有机EL显示元件受到瞩目。该方式具有开口率(日文:開口率)高、低电压驱动因而有利于长寿命化的优点。在这样的顶部发射型的有机EL显示元件中,需要发光层的上面侧为透明,因而通过在发光元件的上面侧借助透明的密封层而层叠玻璃等透明防湿性基材从而进行密封(例如专利文献2)。
作为形成密封层的方法,有使用喷墨法在基材上涂布密封剂后使该密封剂固化的方法。如果使用这样的基于喷墨法的涂布方法,则可以高速且均匀地形成密封层。然而,在顶部发射型的有机EL显示元件中使用适于基于喷墨法的涂布的密封剂的情况下,有在得到的有机EL显示元件中有时产生暗斑等显示不良的问题。特别是,即使是在底部发射型中不产生显示不良的密封剂,在用于顶部发射型的有机EL显示元件的情况下也有时产生显示不良。
本发明的目的在于,提供喷墨涂布性优异、且可以得到即使为顶部发射型显示性能也优异的有机EL显示元件的有机EL显示元件用密封剂。另外,本发明的目的在于提供使用了该有机EL显示元件用密封剂的顶部发射型有机EL显示元件。
用于解决课题的手段
本发明1为一种有机EL显示元件用密封剂,其含有聚合性化合物和聚合引发剂,该有机EL显示元件用密封剂的固化收缩率低于11%,并且,通过热脱附GC-MS法在80℃、30分钟的热脱附条件下所测定的固化物的脱气产生量低于3000ppm。
另外,本发明2为一种有机EL显示元件用密封剂,其用于基于喷墨法的涂布中,该有机EL显示元件用密封剂含有聚合性化合物和聚合引发剂,该有机EL显示元件用密封剂的固化收缩率低于11%,并且,通过热脱附GC-MS法在80℃、30分钟的热脱附条件下所测定的固化物的脱气产生量低于3000ppm。
以下详述本发明。需要说明的是,对于本发明1的有机EL显示元件用密封剂与本发明2的有机EL显示元件用密封剂共同的事项,记作“本发明的有机EL显示元件用密封剂”。
在顶部发射型的有机EL显示元件中,从透光性的观点出发而将阴极薄膜化,经薄膜化的阴极变得容易受到在该阴极上形成的密封层中使用的密封剂所造成的影响。本发明人们认为,在顶部发射型的有机EL显示元件中,由于这样的密封剂所造成的对阴极的影响,因此即使是在底部发射型中不产生显示不良的密封剂,也会成为产生显示不良的原因。
因此,本发明人们针对喷墨涂布性优异的有机EL显示元件用密封剂进行了如下研究:使固化收缩率、和在比以往严格的条件下测定的固化物的脱气产生量分别低于特定值。其结果发现,能够得到喷墨涂布性优异、且可以得到即使为顶部发射型显示性能也优异的有机EL显示元件的有机EL显示元件用密封剂,以至完成了本发明。
就本发明的有机EL显示元件用密封剂而言,作为喷墨法,可以用于基于非加热式喷墨法的涂布,也可以用于基于加热喷墨法的涂布。
需要说明的是,本说明书中,上述“非加热式喷墨法”是以小于28℃的涂布头温度进行喷墨涂布的方法,上述“加热式喷墨法”是以28℃以上的涂布头温度进行喷墨涂布的方法。
上述加热式喷墨法中,使用搭载有加热机构的喷墨用涂布头。通过使喷墨涂布头搭载有加热机构,从而可以在吐出有机EL显示元件用密封剂时使粘度和表面张力降低。
作为上述搭载有加热机构的喷墨用涂布头,例如可举出柯尼卡美能达公司制的KM1024系列、富士Film Dimatix公司制的SG1024系列等。
在将本发明的有机EL显示元件用密封剂用于基于上述加热式喷墨法的涂布的情况下,涂布头的加热温度优选为28℃~80℃的范围。通过使上述涂布头的加热温度为该范围,从而进一步抑制有机EL显示元件用密封剂的经时的粘度上升,吐出稳定性变得更优异。
本发明1的有机EL显示元件用密封剂在25℃时的粘度的优选的下限为5mPa·s,优选的上限为50mPa·s。通过使上述25℃时的粘度为该范围,从而能够利用喷墨法适宜地进行涂布。
需要说明的是,在本说明书中,上述“粘度”是指使用E型粘度计在25℃、100rpm的条件下所测定的值。作为上述E型粘度计,例如可举出VISCOMETER TV-22(东机产业公司制)等,可以使用CP1型的锥板。
在利用上述非加热式喷墨法进行涂布的情况下,本发明的有机EL显示元件用密封剂在25℃时的粘度的更优选的下限为5mPa·s,更优选的上限为20mPa·s。通过使上述25℃时的粘度为该范围,从而能够利用非加热式喷墨法适宜地进行涂布。在利用上述非加热式喷墨法进行涂布的情况下,本发明的有机EL显示元件用密封剂在25℃时的粘度的进一步优选的下限为8mPa·s,进一步优选的上限为16mPa·s,特别优选的下限为10mPa·s,特别优选的上限为13mPa·s。
另一方面,在用于基于上述加热式喷墨法的涂布的情况下,本发明的有机EL显示元件用密封剂在25℃时的粘度的更优选的下限为10mPa·s,更优选的上限为50mPa·s。通过使上述粘度为该范围,从而能够利用加热式喷墨法适宜地进行涂布。在用于基于上述加热式喷墨法的涂布的情况下,本发明的有机EL显示元件用密封剂在25℃时的粘度的进一步优选的下限为20mPa·s,进一步优选的上限为40mPa·s。
本发明1的有机EL显示元件用密封剂在25℃时的表面张力的优选的下限为15mN/m,优选的上限为35mN/m。通过使上述25℃时的表面张力为该范围,从而能够利用喷墨法适宜地进行涂布。上述25℃时的表面张力的更优选的下限为20mN/m,更优选的上限为30mN/m,进一步优选的下限为22mN/m,进一步优选的上限为28mN/m。
另外,本发明2的有机EL显示元件用密封剂在25℃时的表面张力的优选的下限为15mN/m,优选的上限为35mN/m。通过使上述25℃时的表面张力为该范围,从而能够利用喷墨法适宜地进行涂布。上述25℃时的表面张力的更优选的下限为20mN/m,更优选的上限为30mN/m,进一步优选的下限为22mN/m,进一步优选的上限为28mN/m。
需要说明的是,上述表面张力是指通过动态润湿性试验机并利用Wilhelmy法所测定的值。作为上述动态润湿性试验机,例如可举出WET-6100型(RHESCA公司制)等。
本发明的有机EL显示元件用密封剂的固化收缩率低于11%。通过使上述固化收缩率低于11%,从而本发明的有机EL显示元件用密封剂可以得到即使为顶部发射型显示性能也优异的有机EL显示元件。上述固化收缩率的优选的上限为10%,更优选的上限为9%。
另外,上述固化收缩率没有特别优选的下限,但实质上的下限为1%。
需要说明的是,本说明书中上述“固化收缩率”是将固化前的密封剂的25℃时的比重设为GA、将密封剂的固化物的25℃的比重设为GB时通过下式算出的值。
固化收缩率(%)=((GB-GA)/GB)×100
另外,就上述比重的测定中所使用的固化物而言,如果为光固化性的密封剂,则例如可以通过利用LED灯对密封剂照射波长395nm的紫外线2000mJ/cm2而得到,如果为热固化性的密封剂,则例如可以通过在80℃加热1小时而得到。
本发明的有机EL显示元件用密封剂的通过热脱附GC-MS法在80℃、30分钟的热脱附条件下所测定的固化物的脱气产生量低于3000ppm。通过使上述通过热脱附GC-MS法所测定的固化物的脱气产生量低于3000ppm,从而本发明的有机EL显示元件用密封剂可以得到即使为顶部发射型显示性能也优异的有机EL显示元件。上述通过热脱附GC-MS法所测定的固化物的脱气产生量的优选的上限为2500ppm,更优选的上限为2000ppm。
上述通过热脱附GC-MS法所测定的固化物的脱气产生量最优选为0ppm。
需要说明的是,上述基于热脱附GC-MS法的固化物的脱气产生量的测定可以如下进行,即,对于1mg的固化物,使用热脱附装置和GC-MS装置,测定在80℃、30分钟的热脱附条件下加热时产生的气体成分的量。
另外,就上述基于热脱附GC-MS的脱气产生量的测定中所使用的固化物而言,如果为光固化性的密封剂,则例如可以通过利用LED灯对密封剂照射波长395nm的紫外线2000mJ/cm2而得到,如果为热固化性的密封剂,则例如可以通过在80℃加热1小时而得到。
对于后述的聚合性化合物、聚合引发剂和敏化剂等其他的成分,通过它们的种类的选择和含有比例的调节,从而可以使上述在25℃时的粘度、上述在25℃时的表面张力、上述固化收缩率和上述通过热脱附GC-MS法所测定的固化物的脱气产生量成为上述的范围。
特别是,通过后述的聚合性化合物的种类的选择和含有比例的调节,从而使上述固化收缩率和上述通过热脱附GC-MS法所测定的固化物的脱气产生量成为上述的范围变得容易。
本发明的有机EL显示元件用密封剂含有聚合性化合物。
作为上述聚合性化合物,可使用阳离子聚合性化合物、自由基聚合性化合物。其中,从进一步降低固化收缩率的观点出发,上述聚合性化合物优选包含阳离子聚合性化合物。
作为上述阳离子聚合性化合物,例如可举出氧杂环丁烷化合物、环氧化合物、乙烯基醚化合物等。其中,上述聚合性化合物优选包含氧杂环丁烷化合物和环氧化合物中的至少任一者,更优选包含氧杂环丁烷化合物,进一步优选包含多官能氧杂环丁烷化合物。
作为上述氧杂环丁烷化合物,例如可举出3-乙基-3-(((3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基)甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-((2-乙基己氧基)甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-((3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基)甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛氧杂环丁烷、1,4-双(((3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基)甲基)甲基)苯等。其中,优选3-乙基-3-(((3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基)甲基)氧杂环丁烷。
这些氧杂环丁烷化合物可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
作为上述环氧化合物,例如可举出1,7-辛二烯二环氧化物、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、亚苯基二缩水甘油醚等。
这些环氧化合物可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
作为上述乙烯基醚化合物,例如可举出苄基乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、二环戊二烯乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、三丙二醇二乙烯基醚等。
这些乙烯基醚化合物可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
作为上述自由基聚合性化合物,优选(甲基)丙烯酸类化合物。
需要说明的是,在本说明书中,上述“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸类或甲基丙烯酸类,上述“(甲基)丙烯酸类化合物”是指具有(甲基)丙烯酰基的化合物,上述“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
作为上述(甲基)丙烯酸类化合物,例如可举出(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。其中,优选(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯。
这些(甲基)丙烯酸类化合物可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
需要说明的是,本说明书中,上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
本发明的有机EL显示元件用密封剂含有聚合引发剂。
作为上述聚合引发剂,根据所使用的聚合性化合物的种类等,可适宜地使用光阳离子聚合引发剂、光自由基聚合引发剂。另外,在不妨碍本发明的目的的范围内,可以使用热阳离子聚合引发剂、热自由基聚合引发剂。
上述光阳离子聚合引发剂只要通过光照而产生质子酸或路易斯酸则没有特别限定,可以为离子性光产酸型,也可以为非离子性光产酸型。
作为上述离子性光产酸型的光阳离子聚合引发剂的阴离子部分,例如可举出BF4 -、PF6 -、SbF6 -、(BX4)-(其中,X表示被至少2个以上的氟或三氟甲基取代的苯基)等。另外,作为上述阴离子部分,还可举出PFm(CnF2n+1)6-m -(其中,式中,m为0以上且5以下的整数,n为1以上且6以下的整数)等。
作为上述离子性光产酸型的光阳离子聚合引发剂,例如可举出具有上述阴离子部分的芳族锍盐、芳族碘鎓盐、芳族重氮盐、芳族铵盐、(2,4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe盐等。
作为上述芳族锍盐,例如可举出:双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚双六氟磷酸盐、双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚双六氟锑酸盐、双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚双四氟硼酸盐、双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟锑酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍四氟硼酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四氟硼酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基)硫醚双六氟磷酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基)硫醚双六氟锑酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基)硫醚双四氟硼酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基)硫醚四(五氟苯基)硼酸盐、三(4-(4-乙酰基苯基)硫苯基)锍四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述芳族碘鎓盐,例如可举出:二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二苯基碘鎓四氟硼酸盐、二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四氟硼酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四氟硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述芳族重氮盐,例如可举出:苯基重氮六氟磷酸盐、苯基重氮六氟锑酸盐、苯基重氮四氟硼酸盐、苯基重氮四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述芳族铵盐,例如可举出:1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐、1-(萘甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-(萘甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸盐、1-(萘甲基)-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-(萘甲基)-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述(2,4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe盐,例如可举出:(2,4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)六氟磷酸盐、(2,4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)六氟锑酸盐、(2,4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)四氟硼酸盐、(2,4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述非离子性光产酸型的光阳离子聚合引发剂,例如可举出硝基苄酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮萘醌、N-羟基酰亚胺磺酸盐等。
作为上述光阳离子聚合引发剂中的市售品,例如可举出Midori化学公司制的光阳离子聚合引发剂、Union Carbide公司制的光阳离子聚合引发剂、ADEKA公司制的光阳离子聚合引发剂、3M公司制的光阳离子聚合引发剂、BASF公司制的光阳离子聚合引发剂、Rhodia公司制的光阳离子聚合引发剂、San-Apro公司制的光阳离子聚合引发剂等。
作为上述Midori化学公司制的光阳离子聚合引发剂,例如可举出DTS-200等。
作为上述Union Carbide公司制的光阳离子聚合引发剂,例如可举出UVI6990、UVI6974等。
作为上述ADEKA公司制的光阳离子聚合引发剂,例如可举出SP-150、SP-170等。
作为上述3M公司制的光阳离子聚合引发剂,例如可举出FC-508、FC-512等。
作为上述BASF公司制的光阳离子聚合引发剂,例如可举出IRGACURE261、IRGACURE290等。
作为上述Rhodia公司制的光阳离子聚合引发剂,例如可举出PI2074等。
作为上述San-Apro公司制的光阳离子聚合引发剂,例如可举出CPI-100P、CPI-200K、CPI-210S等。
作为上述光自由基聚合引发剂,例如可举出二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻醚系化合物、苯偶酰、噻吨酮系化合物等。
作为上述光自由基聚合引发剂中的市售品,例如可举出BASF公司制的光自由基聚合引发剂、东京化成工业公司制的光自由基聚合引发剂等。
作为上述BASF公司制的光自由基聚合引发剂,例如可举出IRGACURE184、IRGACURE369、IRGACURE379、IRGACURE651、IRGACURE819、IRGACURE907、IRGACURE2959、IRGACURE OXE01、Lucirin TPO等。
作为上述东京化成工业公司制的光自由基聚合引发剂,例如可举出苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚等。
作为上述热阳离子聚合引发剂,可举出:阴离子部分由BF4 -、PF6 -、SbF6 -、或(BX4)-(其中,X表示被至少2个以上的氟或三氟甲基取代的苯基)构成的、锍盐、鏻盐、铵盐等。其中,优选锍盐、铵盐。
作为上述锍盐,可举出三苯基锍四氟硼酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐等。
作为上述鏻盐,可举出乙基三苯基鏻六氟锑酸盐、四丁基鏻六氟锑酸盐等。
作为上述铵盐,例如可举出:二甲基苯基(4-甲氧基苄基)铵六氟磷酸盐、二甲基苯基(4-甲氧基苄基)铵六氟锑酸盐、二甲基苯基(4-甲氧基苄基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、二甲基苯基(4-甲基苄基)铵六氟磷酸盐、二甲基苯基(4-甲基苄基)铵六氟锑酸盐、二甲基苯基(4-甲基苄基)铵六氟四(五氟苯基)硼酸盐、甲基苯基二苄基铵六氟磷酸盐、甲基苯基二苄基铵六氟锑酸盐、甲基苯基二苄基铵四(五氟苯基)硼酸盐、苯基三苄基铵四(五氟苯基)硼酸盐、二甲基苯基(3,4-二甲基苄基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二甲基-N-苄基苯胺鎓六氟锑酸盐、N,N-二乙基-N-苄基苯胺鎓四氟硼酸盐、N,N-二甲基-N-苄基吡啶鎓六氟锑酸盐、N,N-二乙基-N-苄基吡啶鎓三氟甲磺酸等。
作为上述热阳离子聚合引发剂中的市售品,例如可举出三新化学工业公司制的热阳离子聚合引发剂、King Industries公司制的热阳离子聚合引发剂等。
作为上述三新化学工业公司制的热阳离子聚合引发剂,例如可举出San-Aid SI-60、San-Aid SI-80、San-Aid SI-B3、San-Aid SI-B3A、San-Aid SI-B4等。
作为上述King Industries公司制的热阳离子聚合引发剂,例如可举出CXC1612、CXC1821等。
作为上述热自由基聚合引发剂,例如可举出包含偶氮化合物、有机过氧化物等的热自由基聚合引发剂。
作为上述偶氮化合物,例如可举出2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、偶氮二异丁腈等。
作为上述有机过氧化物,例如可举出过氧化苯甲酰、过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧化酯、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯等。
作为上述热自由基聚合引发剂中的市售品,例如可举出VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001、V-501(均为富士Film和光纯药公司制)等。
上述聚合引发剂的含量相对于上述聚合性化合物100重量份,优选的下限为0.01重量份,优选的上限为10重量份。通过使上述聚合引发剂的含量为0.01重量份以上,从而得到的有机EL显示元件用密封剂的固化性变得更优异。通过使上述聚合引发剂的含量为10重量份以下,从而得到的有机EL显示元件用密封剂的固化反应不会变得过快,作业性变得更优异,能够使固化物变得更均匀。上述聚合引发剂的含量的更优选的下限为0.05重量份,更优选的上限为5重量份。
本发明的有机EL显示元件用密封剂可以含有敏化剂。上述敏化剂具有使上述聚合引发剂的聚合引发效率进一步提高、进一步促进本发明的有机EL显示元件用密封剂的固化反应的作用。
作为上述敏化剂,例如可举出:噻吨酮系化合物、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚等。
作为上述噻吨酮系化合物,例如可举出2,4-二乙基噻吨酮等。
上述敏化剂的含量相对于上述聚合性化合物100重量份,优选的下限为0.01重量份,优选的上限为3重量份。通过使上述敏化剂的含量为0.01重量份以上,从而可进一步发挥敏化效果。通过使上述敏化剂的含量为3重量份以下,从而吸收不会变得过大而可以将光传导至深部。上述敏化剂的含量的更优选的下限为0.1重量份,更优选的上限为1重量份。
在不妨碍本发明的目的的范围内,本发明的有机EL显示元件用密封剂可以含有热固化剂。
作为上述热固化剂,例如可举出:酰肼化合物、咪唑衍生物、酸酐、双氰胺、胍衍生物、改性脂肪族多胺、各种胺与环氧树脂的加成产物等。
作为上述酰肼化合物,例如可举出:1,3-双(肼基羰乙基(日文:ヒドラジノ力ルボノェチル))-5-异丙基乙内酰脲、癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼等。
作为上述咪唑衍生物,例如可举出:1-氰基乙基-2-苯基咪唑、N-(2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基)脲、2,4-二氨基-6-(2’-甲基咪唑基-(1’))-乙基-s-三嗪、N,N’-双(2-甲基-1-咪唑基乙基)脲、N,N’-(2-甲基-1-咪唑基乙基)-己二酰二胺、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑、2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑等。
作为上述酸酐,例如可举出:四氢邻苯二甲酸酐、乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)等。
这些热固化剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为上述热固化剂中的市售品,例如可举出:大塚化学公司制的热固化剂、Ajinomoto Fine-Techno公司制的热固化剂等。
作为上述大塚化学公司制的热固化剂,例如可举出:SDH、ADH等。
作为上述Ajinomoto Fine-Techno公司制的热固化剂,例如可举出:AMICURE VDH、AMICURE VDH-J、AMICURE UDH等。
上述热固化剂的含量相对于上述聚合性化合物100重量份,优选的下限为0.5重量份,优选的上限为30重量份。通过使上述热固化剂的含量为该范围,从而得到的有机EL显示元件用密封剂用密封剂在维持优异的保存稳定性的情况下,热固化性变得更优异。上述热固化剂的含量的更优选的下限为1重量份,更优选的上限为15重量份。
本发明的有机EL显示元件用密封剂可以含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂具有使本发明的有机EL显示元件用密封剂与基板等的粘接性提高的作用。
作为上述硅烷偶联剂,例如可举出3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
上述硅烷偶联剂的含量相对于上述聚合性化合物100重量份,优选的下限为0.1重量份,优选的上限为10重量份。通过使上述硅烷偶联剂的含量为该范围,从而在抑制剩余的硅烷偶联剂渗出的同时,使粘接性提高的效果变得更优异。上述硅烷偶联剂的含量的更优选的下限为0.5重量份,更优选的上限为5重量份。
在不妨碍本发明的目的的范围内,本发明的有机EL显示元件用密封剂还可以含有表面改性剂。通过含有上述表面改性剂,从而能够使本发明的有机EL显示元件用密封剂的涂膜的平坦性进一步提高。
作为上述表面改性剂,例如可举出表面活性剂、流平剂等。
作为上述表面改性剂,例如可举出:硅酮系、氟系等的表面改性剂。
作为上述表面改性剂中的市售品,例如可举出:BYK-CHEMIE·JAPAN公司制的表面改性剂、AGC SEIMI CHEMICAL公司制的表面改性剂等。
作为上述BYK-CHEMIE·JAPAN公司制的表面改性剂,例如可举出:BYK-340、BYK-345等。
作为上述AGC SEIMI CHEMICAL公司制的表面改性剂,例如可举出:SurflonS-611等。
本发明的有机EL显示元件用密封剂出于粘度调整等目的而可以含有溶剂,但由于残存的溶剂,故可能产生有机发光材料层劣化或者发生脱气等问题,因此,优选不含有溶剂,或者溶剂的含量为0.05重量%以下。
另外,本发明的有机EL显示元件用密封剂根据需要而可以含有增强剂、软化剂、增塑剂、粘度调节剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等公知的各种添加剂。
作为制造本发明的有机EL显示元件用密封剂的方法,例如可举出使用均相分散机、均相混合机、万能混合机、行星式混合机、捏合机、三辊机等混合机,将聚合性化合物、和聚合引发剂、和敏化剂、表面改性剂等添加剂进行混合的方法等。
本发明的有机EL显示元件用密封剂的从照射波长395nm的紫外线2000mJ/cm2起30分钟后的固化率(以下也称为“从光照起30分钟后的固化率”)的优选的下限为80%。通过使上述从光照起30分钟后的固化率为80%以上,从而本发明的有机EL显示元件用密封剂可以减少溶胶成分,进一步减少显示不良。上述从光照起30分钟后的固化率的更优选的下限为90%。上述从光照起30分钟后的固化率最优选为100%。
需要说明的是,本说明书中上述“固化率”是如下的值:对于固化前的密封剂、从光照起30分钟后的密封剂的固化物、和从光照起在80℃加热1小时后的密封剂的固化物测定FT-IR,由得到的图谱中的源自聚合性官能团的峰的面积值通过下式算出的值。
固化率(%)=((1-y/x)/(1-z/x))×100
上式中,x为固化前的密封剂的源自聚合性官能团的峰面积值。上式中,y为从光照起30分钟后的密封剂的固化物的源自该聚合性官能团的峰面积值。上式中,z为从光照起在80℃加热1小时后的密封剂的固化物的源自该聚合性官能团的峰面积值。
关于上述源自聚合性官能团的峰,例如在上述聚合性化合物为环氧化合物的情况下,为源自环氧基的峰(911cm-1),在上述聚合性化合物为氧杂环丁烷化合物的情况下,为来自氧杂环丁基的峰(978cm-1)。
本发明的有机EL显示元件用密封剂的固化物的波长380nm以上且800nm以下的光的总透光率的优选的下限为80%。通过使上述总透光率为80%以上,从而得到的有机EL显示元件的光学特性变得更优异。上述总透光率的更优选的下限为85%。
上述总透光率例如可以使用AUTOMATIC HAZE METER MODEL TC-III DPK(东京电色公司制)等的分光计进行测定。
另外,就上述总透光率的测定中所使用的固化物而言,如果为光固化性的密封剂,则例如可以通过利用LED灯对密封剂照射波长395nm的紫外线2000mJ/cm2而得到,如果为热固化性的密封剂,则例如可以通过在80℃加热1小时而得到。
关于本发明的有机EL显示元件用密封剂,优选对固化物照射紫外线100小时后的400nm处的透射率在20μm的光程下为85%以上。通过使上述照射紫外线100小时后的透射率为85%以上,从而透明性高、发光的损失变小,且色彩再现性变得更优异。上述照射紫外线100小时后的透射率的更优选的下限为90%,进一步优选的下限为95%。
作为照射上述紫外线的光源,例如可以使用氙灯、碳弧灯等以往公知的光源。
另外,就上述在照射紫外线100小时后的透射率的测定中所使用的固化物而言,如果为光固化性的密封剂,则例如可以通过利用LED灯对密封剂照射波长395nm的紫外线2000mJ/cm2而得到,如果为热固化性的密封剂,则例如可以通过在80℃加热1小时而得到。
关于本发明的有机EL显示元件用密封剂,优选依据JIS Z 0208将固化物在85℃、85%RH的环境下暴露24小时而测定的100μm厚度下的透湿度为100g/m2以下。通过使上述透湿度为100g/m2以下,从而防止水分到达有机发光材料层而产生暗斑的效果变得更优异,得到的有机EL显示元件的可靠性变得更优异。
另外,就上述透湿度的测定中所使用的固化物而言,如果为光固化性的密封剂,则例如可以通过利用LED灯对密封剂照射波长395nm的紫外线2000mJ/cm2而得到,如果为热固化性的密封剂,则例如可以通过在80℃加热1小时而得到。
关于本发明的有机EL显示元件用密封剂,优选的是,在将固化物在85℃、85%RH的环境下暴露24小时后,固化物的含水率小于0.5%。通过使上述固化物的含水率小于0.5%,从而防止因固化物中的水分而导致的有机发光材料层的劣化的效果变得更优异,得到的有机EL显示元件的可靠性变得更优异。上述固化物的含水率的更优选的上限为0.3%。
作为上述含水率的测定方法,例如可举出依据JIS K7251通过卡尔费休法求出的方法、依据JIS K7209-2求出吸水后的重量增加量等方法。
另外,就上述含水率的测定中所使用的固化物而言,如果为光固化性的密封剂,则例如可以通过利用LED灯对密封剂照射波长395nm的紫外线2000mJ/cm2而得到,如果为热固化性的密封剂,则例如可以通过在80℃加热1小时而得到。
本发明1的有机EL显示元件用密封剂可适宜地用于基于喷墨法的涂布,本发明2的有机EL显示元件用密封剂可用于基于喷墨法的涂布。
作为使用本发明的有机EL显示元件用密封剂制造有机EL显示元件的方法,例如可举出具有如下工序的方法等:通过喷墨法将本发明的有机EL显示元件用密封剂涂布于基材的工序、以及通过光照和/或加热使涂布的有机EL显示元件用密封剂固化的工序。
将本发明的有机EL显示元件用密封剂涂布于基材的工序中,本发明的有机EL显示元件用密封剂可以涂布于基材的整个面,也可以涂布于基材的一部分。作为通过涂布所形成的本发明的有机EL显示元件用密封剂的密封部的形状,只要是能保护具有有机发光材料层的层叠体不受外部气体影响的形状,则没有特别限定,可以是完全包覆该层叠体的形状,可以在该层叠体的周边部形成闭合的图案,也可以在该层叠体的周边部形成部分地设有开口部的形状的图案。
通过光照使本发明的有机EL显示元件用密封剂固化的情况下,通过照射300nm以上且400nm以下的波长并且300mJ/cm2以上且3000mJ/cm2以下的累积光量的光,可以使本发明的有机EL显示元件用密封剂适宜地固化。
作为上述光照中使用的光源,例如可举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、准分子激光、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯、钠灯、卤素灯、氙灯、LED灯、荧光灯、阳光、电子束照射装置等。这些光源可以单独使用,也可以2种以上并用。
这些光源可根据上述光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂的吸收波长而适当选择。
作为对本发明的有机EL显示元件用密封剂照射光的方法,例如可举出各种光源的同时照射、空出时间差的依次照射、组合了同时照射与依次照射的照射等,可以使用任意的照射方法。
通过上述利用光照和/或加热使有机EL显示元件用密封剂固化的工序而得到的固化物可以进一步被无机材料膜包覆。
作为构成上述无机材料膜的无机材料,可以使用以往公知的无机材料,例如可举出氮化硅(SiNx)、氧化硅(SiOx)等。上述无机材料膜可以由1层构成,也可以层叠有多种层。另外,可以将上述无机材料膜和包含本发明的有机EL显示元件用密封剂的树脂膜交替地重复来包覆上述层叠体。
制造上述有机EL显示元件的方法可以具有将涂布了本发明的有机EL显示元件用密封剂的基材(以下也称为“一个基材”)与另一个基材贴合的工序。
涂布本发明的有机EL显示元件用密封剂的基材(以下也称为“一个基材”)可以是形成有具有有机发光材料层的层叠体的基材、也可以是未形成有该层叠体的基材。
上述一个基材为未形成有上述层叠体的基材的情况下,将上述另一个基材贴合时,以能够保护上述层叠体不受外部气体影响的方式将本发明的有机EL显示元件用密封剂涂布于上述一个基材即可。即,可以在与另一个基材贴合时会成为上述层叠体的位置的部位整面地涂布,或者,按照将与另一个基材贴合时会成为上述层叠体的位置的部位完全纳入的形状来形成闭合图案的密封剂部。
上述通过光照和/或加热使有机EL显示元件用密封剂固化的工序可以在将上述一个基材与上述另一个基材贴合的工序前进行,也可以在将上述一个基材与上述另一个基材贴合的工序后进行。
上述通过光照和/或加热使有机EL显示元件用密封剂固化的工序在将上述一个基材与上述另一个基材贴合的工序前进行的情况下,就本发明的有机EL显示元件用密封剂而言,优选的是,在光照和/或加热后至固化反应推进而变得不能粘接为止的可使用时间为1分钟以上。通过使上述可使用时间为1分钟以上,从而将上述一个基材与另一个基材贴合前固化不会过度推进,可以得到更高的粘接强度。
将上述一个基材与上述另一个基材贴合的工序中,将上述一个基材与上述另一个基材贴合的方法没有特别限定,优选在减压气氛下贴合。
上述减压气氛下的真空度的优选的下限为0.01kPa,优选的上限为10kPa。通过使上述减压气氛下的真空度为该范围,从而从真空装置的气密性、真空泵的能力出发达成真空状态不会耗费长的时间,可以更高效地除去将上述一个基材与上述另一个基材贴合时的本发明的有机EL显示元件用密封剂中的气泡。
本发明的有机EL显示元件用密封剂可以适宜地用于顶部发射型的有机EL显示元件的密封。使用了本发明的有机EL显示元件用密封剂的顶部发射型有机EL显示元件也是本发明之一。
需要说明的是,本发明的有机EL显示元件用密封剂在用于底部发射型的有机EL显示元件的密封的情况下,也可以得到显示性能优异的有机EL显示元件。
发明效果
根据本发明,可以提供喷墨涂布性优异、且可以得到即使为顶部发射型显示性能也优异的有机EL显示元件的有机EL显示元件用密封剂。另外,根据本发明,可以提供使用了该有机EL显示元件用密封剂的顶部发射型有机EL显示元件。
具体实施方式
以下举出实施例对本发明进一步详细说明,但本发明不仅限于这些实施例。
(实施例1~4、比较例1~3)
根据表1记载的配合比,使用均相分散机型搅拌混合机(PRIMIX公司制,“均相分散机L型”),以搅拌速度3000rpm将各材料均匀地搅拌混合,由此制作实施例1~4、比较例1~3的各有机EL显示元件用密封剂。对于得到的有机EL显示元件用密封剂,用LED灯照射波长395nm的紫外线2000mJ/cm2,由此得到固化物。
对于实施例和比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂,使用E型粘度计(东机产业公司制,“VISCOMETER TV-22”),用CP1型的锥板在25℃、100rpm的条件下测定粘度。将结果示于表1。
另外,对于在实施例及比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂,在25℃使用动态润湿性试验机(RHESCA公司制,“WET-6100型”)测定表面张力。将结果示于表1。
此外,测定实施例和比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂和固化物的比重。由得到的各比重通过上述的式子算出固化收缩率。将结果示于表1。
此外,对于实施例和比较例中得到的各固化物1mg,使用热脱附装置和GC-MS装置,测定在80℃、30分钟的热脱附条件下加热时产生的气体成分的量,作为脱气产生量。关于具体的测定条件,示于以下。
热脱附装置:Turbo Matrix650(Perkin Elmer公司制)
热脱附条件:80℃、30分钟
分流(日文:スプリット):入口15mL/分钟、出口15mL/分钟、注入量5.2%
GC-MS装置:JMS Q1000(日本电子公司制)
分离柱:EQUITY-1(无极性)
0.32mm×60m×0.25μm
GC升温速度:40℃4分钟→10℃/分钟→300℃10分钟
载气(流量):He(1.5mL/分钟)
MS测定范围:29~600amu(扫描500ms)
离子化电压:70eV
MS温度:离子源230℃、接口250℃
将结果示于表1。
<评价>
对于实施例和比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂进行以下的评价。将结果示于表1。
需要说明的是,在喷墨吐出性、润湿扩展性以及暗斑直径扩大率的各评价中,使用IJH-30(IJT公司制)作为喷墨用涂布头,喷墨涂布在未进行加热的情况下进行(涂布头温度25℃)。
(1)喷墨涂布性
(1-1)喷墨吐出性
使用喷墨吐出装置(MICROJET公司制、“Nano Printer500”),以10皮升的液滴量,在经碱清洗的无碱玻璃(旭硝子公司制、“AN100”)上涂布实施例和比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂。将液滴由喷墨喷嘴正常地吐出而着落于基板的情况设为“○”,将未正常地吐出的情况设为“×”,对喷墨吐出性进行评价。
(1-2)润湿扩展性
使用喷墨吐出装置(MICROJET公司制、“Nano Printer500”),以10皮升的液滴量,将在实施例和比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂以5m/秒的速度、500μm的间距在经碱清洗的无碱玻璃(旭硝子公司制、“AN100”)上涂布1000滴。对从涂布后起10分钟后的无碱玻璃上的液滴的直径进行测定,将液滴的直径为150μm以上的情况设为“○”,将液滴的直径为50μm以上且低于150μm的情况设为“△”,将液滴的直径低于50μm的情况设为“×”,从而对润湿扩展性进行评价。
(2)固化率
对于实施例和比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂,针对固化前、从光照起30分钟后、和从光照起以80℃加热1小时后的密封剂的固化物,测定FT-IR。由得到的图谱中的源自环氧基的峰(911cm-1)或源自氧杂环丁基的峰(978cm-1)的面积值通过上述的式子算出固化率。
(3)有机EL显示元件的发光状态
通过以下的(3-1)~(3-4)所示的方法得到顶部发射型有机EL显示元件。另外,对于得到的有机EL显示元件,通过以下的(3-5)和(3-6)所示的方法评价有机EL显示元件的发光状态。
(3-1)配置了具有有机发光材料层的层叠体的基板的制作
将在玻璃基板(长度25mm、宽度25mm、厚度0.7mm)上以的厚度成膜了ITO电极的产物作为基板。将上述基板用丙酮、碱水溶液、离子交换水、异丙醇分别超声波清洗15分钟后,用煮沸的异丙醇清洗10分钟,进一步用UV-臭氧清洁器(日本laser电子公司制,“NL-UV253”)进行前处理。
接着,将该基板固定于真空蒸镀装置的基板固定器,在无釉的坩埚中放入N,N′-二(1-萘基)-N,N′-二苯基联苯胺(α-NPD)200mg、在另外的无釉坩埚中放入三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)200mg,在真空腔室内减压至1×10-4Pa。其后,将放入了α-NPD的坩埚加热,使α-NPD以蒸镀速度堆积于基板,形成膜厚的空穴输送层。接着,将放入了Alq3的坩埚加热,以的蒸镀速度形成膜厚的有机发光材料层。其后,将形成了空穴输送层和有机发光材料层的基板转移到另外的真空蒸镀装置中,在该真空蒸镀装置内的钨制电阻加热舟中放入氟化锂200mg、在另外的钨制舟中放入铝线1.0g。其后,将真空蒸镀装置的蒸镀器内减压至2×10-4Pa,将氟化锂以的蒸镀速度成膜后,将铝以的速度成膜利用氮使蒸镀器内恢复常压,取出配置了具有10mm×10mm的有机发光材料层的层叠体的基板。
(3-2)利用无机材料膜A的包覆
在得到的配置了层叠体的基板上设置具有13mm×13mm的开口部的掩模,以覆盖该层叠体整体的方式利用等离子体CVD法形成无机材料膜A。
等离子体CVD法在下述条件下进行:作为原料气体而使用SiH4气体和氮气,各自的流量设为SiH4气体10sccm、氮气200sccm,RF功率设为10W(频率为2.45GHz),腔室内温度设为100℃,腔室内压力设为0.9Torr。
形成的无机材料膜A的厚度为约1μm。
(3-3)树脂保护膜的形成
对于得到的基板,使用喷墨吐出装置(MICROJET公司制,“NanoPrinter300”)对基板图案涂布实施例和比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂。
其后,使用LED灯,照射2000mJ/cm2的波长395nm的紫外线,使有机EL显示元件用密封剂固化,从而形成树脂保护膜。
(3-4)利用无机材料膜B的包覆
在形成树脂保护膜后,在基板上设置具有12mm×12mm的开口部的掩模,利用等离子体CVD法以覆盖该树脂保护膜整体的方式形成无机材料膜B,从而得到有机EL显示元件。
等离子体CVD法在与上述“(3-2)基于无机材料膜A的包覆”相同的条件下进行。
形成的无机材料膜B的厚度为约1μm。
(3-5)初始的暗斑直径的测量
对于得到的顶部发射型有机EL显示元件,用光学显微镜观察发光状态,测量初始的暗斑直径。有多个暗斑的情况下,优先观察直径20μm附近的暗斑。
(3-6)暗斑直径扩大率
将得到的有机EL显示元件在温度85℃、湿度85%的环境下暴露100小时后,施加3V的电压,用光学显微镜观察有机EL显示元件的发光状态,与上述“(3-5)”同样地进行,测量85℃、85%、100小时后的暗斑直径。
将暗斑直径扩大率低于1.1倍的情况设为“◎”,将为1.1倍以上且低于1.2倍的情况设为“○”,将为1.2倍以上且低于1.5倍的情况设为“△”,将为1.5倍以上或非发光部显著扩大的情况设为“×”,评价有机EL显示元件的发光状态。
对于暗斑直径扩大率,通过下式算出。
暗斑直径扩大率=85℃、85%、100小时后的暗斑直径/初始的暗斑直径
[表1]
产业上的可利用性
根据本发明,可以提供喷墨涂布性优异、且可以得到即使为顶部发射型显示性能也优异的有机EL显示元件的有机EL显示元件用密封剂。另外,根据本发明,可以提供使用了该有机EL显示元件用密封剂的顶部发射型有机EL显示元件。
Claims (8)
1.一种有机EL显示元件用密封剂,其特征在于,其含有聚合性化合物和聚合引发剂,
所述有机EL显示元件用密封剂的固化收缩率低于11%,并且,通过热脱附GC-MS法在80℃、30分钟的热脱附条件下所测定的所述有机EL显示元件用密封剂的固化物的脱气产生量低于3000ppm。
2.一种有机EL显示元件用密封剂,其特征在于,其用于基于喷墨法的涂布中,
所述有机EL显示元件用密封剂含有聚合性化合物和聚合引发剂,
所述有机EL显示元件用密封剂的固化收缩率低于11%,并且,通过热脱附GC-MS法在80℃、30分钟的热脱附条件下所测定的所述有机EL显示元件用密封剂的固化物的脱气产生量低于3000ppm。
3.根据权利要求1或2所述的有机EL显示元件用密封剂,其在25℃时的粘度为5mPa·s以上且50mPa·s以下,在25℃时的表面张力为15mN/m以上且35mN/m以下。
4.根据权利要求1、2或3所述的有机EL显示元件用密封剂,其中,所述聚合性化合物包含阳离子聚合性化合物。
5.根据权利要求4所述的有机EL显示元件用密封剂,其中,所述聚合性化合物包含多官能氧杂环丁烷化合物。
6.根据权利要求5所述的有机EL显示元件用密封剂,其中,所述聚合性化合物包含3-乙基-3-(((3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基)甲基)氧杂环丁烷。
7.根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的有机EL显示元件用密封剂,其在从照射波长395nm的紫外线2000mJ/cm2起30分钟后的固化率为80%以上。
8.一种顶部发射型有机EL显示元件,其是使用权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的有机EL显示元件用密封剂而成的。
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