CN111925504A - 蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂及其制备方法和应用。本发明的制备方法为将定量活性稀释剂、异氰酸酯和蓖麻油反应一定时间后，得到异氰酸酯半封端中间体，然后加入丙烯酸羟基酯和抗氧剂继续反应一段时间，得到高生物基含量的蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂。本发明还提供了蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂在制备甲油胶中的应用。本发明将蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂与光引发剂、颜料、润湿剂、流平剂和消泡剂混合均匀制得蓖麻油基光固化甲油胶。本发明制备的蓖麻油基光固化甲油胶储存稳定性良好，硬度适中，耐酸碱性良好，交联密度很好，拉伸强度较好。

Description

蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂及其制备方法和应用。
背景技术
近年来，消费者对于指甲的修饰需求和环保要求日益提高，甲油胶是目前美甲行业最受消费者青睐的产品之一。甲油胶的主要成分包括基础树脂、光引发剂，以及各种助剂(如颜料和染料、流变改性剂、附着力促进剂、增韧剂、单体稀释剂、交联剂、溶剂)等，其中基础树脂的质量对甲油胶的好坏具有重要影响。
现有技术中，公开号为CN106866929A的专利申请公开了一种多官能度蓖麻油基光固化树脂及其制备方法和应用，反应原料为异氰酸酯、羟基丙烯酸酯，加入阻聚剂和催化剂，通氮气保护反应一定时间得到中间体异氰酸酯半封端预聚物；将蓖麻油加入制得的异氰酸酯半封端预聚物，得到蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂；将树脂与光引发剂、稀释剂混合，在紫外光辐射下，得到UV蓖麻油基树脂。该方法得到的UV蓖麻油基树脂含有较多末端双键，可快速光固化，且能改善固化膜吸水率和体积收缩，但是该方法在制备过程中需要加入重金属催化剂，反应需要回收有机溶剂，造成产品浪费和环境污染，得到的固化树脂的硬度指标不理想，限制了产品使用范围。
公开号为CN105601880A的专利申请公开了一种蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯及制备方法和应用，其制备方法主要是：(1)端巯基醇类化合物对蓖麻油的光引发巯基-烯点击反应，制备得到蓖麻油多元醇；(2)功能性二醇与过量的二异氰酸酯反应，制备得到端异氰酸酯预聚物；(3)羟基(甲基)丙烯酸酯单体对上述的端异氰酸酯预聚物进行部分封端，制备得到端异氰酸酯的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；(4)蓖麻油多元醇与端异氰酸酯的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯发生氨酯反应，制备得到蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯。得到的树脂具有较好的柔韧性与附着力，固化树脂硬度和光泽度显著提高，但该制备方法的反应工艺较为繁琐，所用原料巯基醇成本昂贵、具有特殊气味，而且得到的树脂的生物基含量偏低，储存稳定性、耐酸碱性和凝胶率等指标不理想，限制了产品使用范围。
发明内容
根据本发明的一个方面，提供了一种蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)以活性稀释剂、异氰酸酯和蓖麻油为原料反应直至异氰酸酯基团占投料量的质量分数达到反应开始前理论值的一半，得到异氰酸酯半封端中间体；
(2)将步骤(1)得到的异氰酸酯半封端中间体与丙烯酸羟基酯反应，加入抗氧剂，直至异氰酸酯基团含量低于0.5％，加入无水乙醇封端，得到蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂；
活性稀释剂选自甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)中的至少一种。
在一些实施方式中，蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的制备具体步骤如下：
(1)以活性稀释剂、异氰酸酯和蓖麻油为原料，在30～70℃条件下搅拌反应2～7小时，直至异氰酸酯基团(-NCO)占投料量的质量分数达到反应开始前理论值的一半，得到异氰酸酯半封端中间体，其中异氰酸酯和蓖麻油的物料摩尔比为(2.7～2.9)：1，活性稀释剂用量为反应物料总质量的10％～40％；
(2)将步骤(1)得到的异氰酸酯半封端中间体与丙烯酸羟基酯反应，加入抗氧剂，升温至70～100℃，搅拌反应4～9小时，直至异氰酸酯基团(-NCO)含量低于0.5％，加入微量无水乙醇封端，得到蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂。
本发明的活性稀释剂要选择粘度低、不含有-OH官能团的活性稀释剂，由此，在反应前期作为溶剂可以降低反应体系黏度，并且可以避免其参与前期反应；而在反应后期可作为反应性单体参与后续树脂的光固化。
本发明利用蓖麻油和丙烯酸羟基酯上的羟基亲核攻击NCO基团中的正碳离子，蓖麻油和丙烯酸羟基酯的结构上与羟基相连的是推电子基烷基，提高反应活性，因此在蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的制备过程中不需要添加任何催化剂，不需要回收溶剂，反应物料利用率为100％，符合环保要求。
在一些实施方式中，异氰酸酯为含有两个异氰酸酯基团(-NCO)的化合物，化合物为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、环己烷二亚甲基二异氰酸酯(HXDI)中的任一种。
在一些实施方式中，丙烯酸羟基酯为丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酸羟丙酯(HPA)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)中的至少一种；异氰酸酯和丙烯酸羟基酯的物料摩尔比为1：(1.05～1.2)。
在一些实施方式中，抗氧剂为2,6-二叔丁基对甲苯酚(抗氧剂264)、四季戊四醇脂(抗氧剂1000)、3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八脂(抗氧剂1076)中的任一种，用量为反应物料总质量的0.1～0.5wt％。
在一些实施方式中，步骤(2)中，无水乙醇的加入量为总反应物料质量的1-3％。
根据本发明的另一个方面，提供了上述的制备方法得到的蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂。
根据本发明的还一个方面，提供了上述的蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂在制备甲油胶中的应用。
在一些实施方式中，将蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂、光引发剂、分散剂和流平剂混合，在30～50℃下避光搅拌20～30分钟，搅拌速率为500～1000r/min，然后加入颜料、消泡剂，置于砂磨机研磨至颜料粒径小于20微米，过滤出料，得到蓖麻油基光固化甲油胶。
在一些实施方式中，光引发剂为自由基光引发剂，包括1-羟基环己基苯基甲酮(Irgacure-184)、质量比为1：1的2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮和1-羟基环己基苯基甲酮的混合物(Irgacure-1000)、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮(Irgacure-907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯(TPO-L)中的一种或者任意几种复配的混合物。
在一些实施方式中，蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂：光引发剂：分散剂：流平剂：颜料：消泡剂的质量比为(80～90):(3～7):(0.1～1):(0.1～1):(1～5):(0.1～0.5)。
本发明制备的蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的生物质含量均超过40％，属于高含量生物基聚合物。
本发明制备的蓖麻油基光固化甲油胶储存稳定性良好，硬度适中，耐酸碱性良好，交联密度很好，拉伸强度较好。
附图说明
图1为本发明实施例1、实施例3-5的制备方法的合成路线图；
图2为实施例1中蓖麻油、异氰酸酯半封端中间体、蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的傅里叶变换红外光谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细的说明，但本发明的实施方式不限于此。下列实施例中涉及的物料均可从商业渠道获得。
实施例1
一种蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)在500mL三口烧瓶中，以总反应物料5％质量的10.925g甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)为活性稀释剂，65.1g(0.29mol)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和93.34g(0.1mol)蓖麻油(记为CO)为原料，60℃密封以250r/min搅拌5小时后，此时NCO基团含量为6.8％，得到异氰酸酯半封端中间体(记为CO-IPDI)；
(2)加入38.12g(0.33mol)的丙烯酸羟乙酯(HEA)和0.2184g的抗氧剂四季戊四醇脂(抗氧剂1000)到步骤(1)中的异氰酸酯半封端中间体后，升温至90℃密封以250r/min搅拌7小时，直至NCO基团含量低于0.5％，加入总反应物料3％质量的6.21g无水乙醇搅拌10分钟封端出料，再加入总反应物料5％质量的10.925g甲基丙烯酸异冰片酯(IBOA)，搅拌均匀，得到黏度适中的产物。该制备方法的合成路线图如图1所示。
以赛默飞公司的Nicolet iS10傅里叶变换红外光谱仪对合成过程中NCO基团实时监测分析，扫描测量范围为4000cm-1到400cm-1，结果如图2所示。
从图2对比可以看出，产物为蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂(记为COPUA)。具体地：
在CO红外图中清晰看到3446.9cm-1附近出现的特征峰为-OH伸缩振动峰，2926.6cm-1和2856.4cm-1分别为-CH3和-CH2的伸缩振动峰,在CO-IPDI中2265.9cm-1处吸收峰归为IPDI中-NCO基团的特征峰。蓖麻油和IPDI反应后，3446.9cm-1羟基峰消失。当CO-IPDI和HEA反应后，2265.9cm-1处NCO吸收峰消失，说明HEA和CO-IPDI发生反应，在COPUA中，3354.4cm-1和1724.1cm-1处分别为氨基甲酸酯N-H与C＝O的特征峰,1526.1cm-1处的特征峰归因于COPUA中-NHCOO-基团的酰胺振动。因此FT-IR结果表明，产物为蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂。
实施例2
一种蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)在500mL三口烧瓶中，以总反应物料10％质量的20.23g甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)为活性稀释剂，50.5g(0.29mol)甲苯二异氰酸酯(TDI)和93.34g(0.1mol)蓖麻油为原料，55℃密封以250r/min搅拌4.5小时后，此时NCO基团含量为7.2％，得到异氰酸酯半封端中间体；
(2)加入38.12g(0.33mol)的丙烯酸羟乙酯(HEA)和0.2184g的抗氧剂对3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八脂(抗氧剂1076)到步骤(1)中的异氰酸酯半封端中间体后，升温至85℃密封以250r/min搅拌7小时，直至NCO基团含量低于0.5％，加入总反应物料3％质量的6.21g无水乙醇搅拌5分钟封端出料，得到黏度适中的产物。
经分析，产物为蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂。
实施例3
一种蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)在1000mL三口烧瓶中，以总反应物料10％质量的43.7g三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)为活性稀释剂，130.2g(0.58mol)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和186.68g(0.2mol)蓖麻油为原料，60℃密封以250r/min搅拌5小时后，此时NCO基团含量为7％，得到异氰酸酯半封端中间体；
(2)加入76.38g(0.66mol)的丙烯酸羟乙酯(HEA)和0.4368g的抗氧剂对3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八脂(抗氧剂1076)到步骤(1)中的异氰酸酯半封端中间体后，升温至90℃密封以250r/min搅拌8小时，直至NCO基团含量低于0.5％，加入总反应物料3％质量的12.45g无水乙醇搅拌均匀封端，得到黏度适中的产物。该制备方法的合成路线图也如图1所示。
经分析，产物为蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂。
实施例4
一种蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)在500mL三口烧瓶中，以总反应物料10％质量的21.85g 1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)为活性稀释剂，65.1g(0.29mol)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和93.34g(0.1mol)蓖麻油为原料，60℃密封以250r/min搅拌5小时后，此时NCO基团含量为7.5％，得到异氰酸酯半封端中间体；
(2)加入38.12g(0.33mol)的丙烯酸羟乙酯(HEA)和0.2184g的抗氧剂2,6-二叔丁基对甲苯酚(抗氧剂264)到步骤(1)中的异氰酸酯半封端中间体后，升温至90℃密封以250r/min搅拌8小时，直至NCO基团含量低于0.5％，加入总反应物料1％质量的2.07g无水乙醇搅拌均匀封端，得到黏度适中的产物。该制备方法的合成路线图也如图1所示。
经分析，产物为蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂。
实施例5
一种蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)在1000mL三口烧瓶中，以总反应物料5％质量的21.85g三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)与5％质量的21.85g甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)为活性稀释剂，130.2g(0.58mol)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和186.68(0.2mol)蓖麻油为原料，65℃密封以250r/min搅拌6小时后，此时NCO基团含量为7％，得到异氰酸酯半封端中间体；
(2)加入76.38g(0.66mol)的丙烯酸羟乙酯(HEA)和0.4368g的抗氧剂2,6-二叔丁基对甲苯酚(抗氧剂264)到步骤(1)中的异氰酸酯半封端中间体后，升温至100℃密封以250r/min搅拌7小时，直至NCO基团含量低于0.5％，加入总反应物料2％质量的6.21g无水乙醇搅拌均匀封端，得到黏度适中的产物。该制备方法的合成路线图也如图1所示。
经分析，产物为蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂。
实施例6
实施例1制得的蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的应用方法，具体为，将蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂用于制备甲油胶，具体制备方法如下：
将92.6g的实施例1制得的聚氨酯丙烯酸树脂、5g的质量比为1：1的2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮和1-羟基环己基苯基甲酮的混合物(Irgacure-1000)、0.5g的含颜料亲和基团共聚物、0.3g的聚醚改性聚硅氧烷润湿剂和0.1g的聚醚改性聚硅氧烷润湿剂混合，以1000r/min搅拌20分钟至混合均匀，然后加入1g的红色颜料、0.5g的不含有机硅的聚合物消泡剂，置于砂磨机中研磨30分钟，直到颜料粒径小于20微米，过滤，出料，得到蓖麻油基光固化甲油胶。
实施例7
实施例2制得的蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的应用方法，具体为，将蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂用于制备甲油胶，具体制备方法如下：
将92.6g的实施例2制得的聚氨酯丙烯酸树脂、5g的1-羟基环己基苯基甲酮(Irgacure-184)、0.5g的含颜料亲和基团共聚物、0.3g的聚醚改性聚硅氧烷润湿剂和0.1g的聚醚改性聚硅氧烷润湿剂混合，以1500r/min搅拌18分钟至混合均匀，然后加入1g的红色颜料、0.5g的不含有机硅的聚合物消泡剂，置于砂磨机中研磨20分钟，直到颜料粒径小于20微米，过滤，出料，得到蓖麻油基光固化甲油胶。
实施例8
实施例3制得的蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的应用方法，具体为，将蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂用于制备甲油胶，具体制备方法如下：
将92.6g的实施例3制得的聚氨酯丙烯酸树脂、5g的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、0.5g的含颜料亲和基团共聚物、0.3g的聚醚改性聚硅氧烷润湿剂和0.1g的聚醚改性聚硅氧烷润湿剂混合，以1200r/min搅拌16分钟至混合均匀，然后加入1g的红色颜料、0.5g的不含有机硅的聚合物消泡剂，置于砂磨机中研磨25分钟，直到颜料粒径小于20微米，过滤，出料，得到蓖麻油基光固化甲油胶。
实施例9
实施例4制得的蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的应用方法，具体为，将蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂用于制备甲油胶，具体制备方法如下：
将92.6g的实施例4制得的聚氨酯丙烯酸树脂、5g的质量比为1：1的2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮和1-羟基环己基苯基甲酮的混合物(Irgacure-1000)、0.5g的含颜料亲和基团共聚物、0.3g的聚醚改性聚硅氧烷润湿剂和0.1g的聚醚改性聚硅氧烷润湿剂混合，以1300r/min搅拌17分钟至混合均匀，然后加入1g的红色颜料、0.5g的不含有机硅的聚合物消泡剂，置于砂磨机中研磨28分钟，直到颜料粒径小于20微米，过滤，出料，得到蓖麻油基光固化甲油胶。
实施例10
实施例5制得的蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的应用方法，具体为，将蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂用于制备甲油胶，具体制备方法如下：
将92.6g的实施例5制得的聚氨酯丙烯酸树脂、5g的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、0.5g的含颜料亲和基团共聚物、0.3g的聚醚改性聚硅氧烷润湿剂和0.1g的聚醚改性聚硅氧烷润湿剂混合，以1000r/min搅拌20分钟至混合均匀，然后加入1g的红色颜料、0.5g的不含有机硅的聚合物消泡剂，置于砂磨机中研磨25分钟，直到颜料粒径小于20微米，过滤，出料，得到蓖麻油基光固化甲油胶。
对实施例1-5制备得到的蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂进行生物基含量测试，按全国标准信息公共服务平台批准的计划号为20171126-T-469的定义，样品中生物基材料的质量分数，即蓖麻油在蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂中的质量分数。测试结果如表1所示：
表1实施例1-实施例5生物基含量测试结果
Figure BDA0002644691880000071
Figure BDA0002644691880000081
按目前国内一般所认为的，生物基含量高于25％属于生物质产品，从表1可以看出，实施例1-5制备的蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的生物质含量均超过40％，由此实施例1-5制备的蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂属于高含量生物基聚合物。
下面对实施例6-10制备得到的蓖麻油基光固化甲油胶进行储存稳定性、铅笔硬度、耐酸碱性和凝胶率等性能测试。
(1)储存稳定性测试方法：将制备好的甲油胶样品置于80℃鼓风烘箱中，观察有无结块。
(2)铅笔硬度测试方法：用国标GB/T6739-1996法(硬度等级范围为6B～HB～6H，其中6H为最硬，6B为最软)测定固化涂层的铅笔硬度。具体操作：硬度计使用三点接触法测定涂层表面(两点位滚轮，一点为铅笔芯)，铅笔与样品涂层表面夹角为45°，使用硬度计在涂层表面用压力为1±0.05kg的力滑行，观察涂层的破损，当5次试验中不多于2次破损时，更换大一等级的硬度铅笔进行测试，当涂层的破损超过2次时，则可读取此时铅笔等级并记录此等级的下一位等级。
(3)耐酸碱性测试方法：精确称量样品固化涂层0.100～0.300g，并在室温下分别浸没在10％NaOH水溶液中和10％HCl水溶液中24h。取出样品观察溶解情况，并用吸水纸干燥样品后称重，观察样品质量是否改变。每个样品至少做三组平行实验以保证数据的准确性。
(4)凝胶率测试测试方法：在室温下，称取适量光固化膜样品浸没于装有丙酮的密封玻璃瓶中。浸泡24小时后，将光固化膜样品取出并置于60℃真空干燥箱中干燥至恒重。记录浸泡前光固化膜的质量W0和干燥后光固化膜的质量W1。凝胶率按照以下公式计算：
凝胶率＝W1/W0×100％。
为了准确起见，每种样品都进行三次测量并取平均值。
(5)机械性能测试方法：采用深圳三思纵横通用测试机对样品进行分析，选用拉伸支架，样品得尺寸为40.0mm(长)×10.0mm(宽)×0.5mm(厚)，十字头速度为10.00mm/min。为了准确起见，每种样品都进行三次测量并取平均值。
蓖麻油基光固化甲油胶的综合性能测试结果如表2所示：
表2蓖麻油基光固化甲油胶的综合性能测试结果
实施例 储存稳定性 铅笔硬度 耐酸性 耐碱性 凝胶率(％) 拉伸强度(MPa)
实施例6 无结块 H 未改变 未改变 88.52±0.32 1.49±0.22
实施例7 无结块 2H 未改变 未改变 92.02±0.23 1.67±0.34
实施例8 无结块 H 未改变 未改变 95.04±0.59 1.28±0.69
实施例9 无结块 2H 未改变 未改变 93.78±0.85 1.07±0.63
实施例10 无结块 H 未改变 未改变 94.23±0.59 1.56±0.49
从表2可以看出，实施例6-10的由高生物基含量的蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂制备的蓖麻油基光固化甲油胶储存稳定性良好，在80℃下没有结块；铅笔硬度等级为H～2H，硬度适中；在10％NaOH水溶液中和10％HCl水溶液中浸泡24h后质量未发生改变，说明耐酸碱性良好；凝胶率为88～95％，凝胶率良好，说明本发明制得的蓖麻油基光固化甲油胶的交联密度很好；同时可以看出，拉伸强度为1～2MPa，说明以不同官能度的活性稀释剂为反应溶剂制得的蓖麻油基光固化甲油胶的拉伸强度都较好。

Claims (10)

1.蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)以活性稀释剂、异氰酸酯和蓖麻油为原料反应直至异氰酸酯基团占投料量的质量分数达到反应开始前理论值的一半，得到异氰酸酯半封端中间体；
(2)将步骤(1)得到的异氰酸酯半封端中间体与丙烯酸羟基酯反应，加入抗氧剂，直至异氰酸酯基团含量低于0.5％，加入无水乙醇封端，得到蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂；
所述活性稀释剂选自甲基丙烯酸异冰片酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯中的任一种。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸羟基酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种；异氰酸酯和丙烯酸羟基酯的物料摩尔比为1：(1.05～1.2)。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述抗氧剂为2,6-二叔丁基对甲苯酚、四季戊四醇脂、3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八脂中的任一种，用量为反应物料总质量的0.1～0.5wt％。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述无水乙醇的加入量为总反应物料质量的1-3％。
6.权利要求1-5任一项所述的制备方法得到的蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂。
7.权利要求6所述的蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂在制备甲油胶中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，将蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂、光引发剂、分散剂和流平剂混合，在30～50℃下避光搅拌20～30分钟，然后加入颜料、消泡剂，研磨至颜料粒径小于20微米，过滤出料，得到蓖麻油基光固化甲油胶。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮、质量比为1：1的2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮和1-羟基环己基苯基甲酮的混合物、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯中的一种或者任意几种复配的混合物。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂：光引发剂：分散剂：流平剂：颜料：消泡剂的质量比为(80～90):(3～7):(0.1～1):(0.1～1):(1～5):(0.1～0.5)。
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