CN116199845A - 环氧大豆油基丙烯酸树脂及利用其制得的甲油胶 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种环氧大豆油基丙烯酸树脂及利用其制得的甲油胶，所述环氧大豆油基丙烯酸树脂通过将催化剂、第一阻聚剂、第一丙烯酸羟基酯和第一酸酐混合反应后，加入第二酸酐继续反应0.5‑3h，最后加入环氧大豆油，得预聚物；在预聚物中加入第二丙烯酸羟基酯和二异氰酸酯，在温度为30‑60℃的条件下反应至NCO红外峰值消失制得，具有碳碳双键、酯基、环氧基等基团。将该环氧大豆油基丙烯酸树脂与蓖麻油基树脂、胺改性聚醚丙烯酸酯、活性稀释剂、光引发剂、消泡剂、流平剂、第二阻聚剂、防沉剂和色浆一起，可以制得稳定性好、成膜性优异、固化速度快、附着力、柔韧性良好的甲油胶。

Description

环氧大豆油基丙烯酸树脂及利用其制得的甲油胶
技术领域
本发明属于光固化材料及日化用品技术领域，涉及一种环氧大豆油基丙烯酸树脂及其制备方法，以及利用该环氧大豆油基丙烯酸树脂制得的甲油胶。
背景技术
美甲是一种对指(趾)甲进行装饰美化的工作，又称甲艺设计，所用的产品主要有指甲油和甲油胶。在指甲上涂抹指甲油或甲油胶后置于紫外灯下照射，指甲油或甲油胶可以在指甲表面形成一层薄膜，这种薄膜光泽度好且较为坚固，赋予指甲美感的同时，还对指甲具有一定的保护作用。
传统溶剂型指甲油由于组分中包含大量有机溶剂，如苯、甲苯、甲醛、丙酮、乙酸乙酯及酒精等，不仅含有多种对人体有害的物质，且这些有机溶剂高度易燃，在生产和使用过程中极易造成安全隐患，具有较强的毒性，对环境、人体存在着显著危害。长期使用该类指甲油，会导致指甲表层变得干燥、脆弱，并最终失去光泽，而过于频繁的专业美甲，会导致指甲釉质损伤，带来甲沟炎、灰指甲等问题。
UV固化技术具有固化时间短，可低温固化等传统固化技术不可比拟的优点，称为新一代绿色工艺。光固化技术作为一项节能和环保型技术已广泛应用在涂料、油墨、粘合剂、印刷板材、电子工业、微细加工和快速成型等许多领域。UV甲油胶作为光固化技术所涉及的一部分领域，其主要成分包括主体树脂、光引发剂以及其他助剂，其具备成膜快、光泽度高、低刺激性、低气味等特征。目前市面上的甲油胶主要使用石油基树脂作为主体树脂，这类主体树脂在一定程度上会对人体健康造成影响；此外，石油是一种不可再生资源，且难以降解循环利用，不符合我国绿色可持续发展的理念。因此，如何利用价格低廉、资源丰富且对环境友好的生物质资源制备甲油胶成为研究的热点。
现有技术中仍缺少一种生物基含量高、柔韧性好、附着力强、稳定性好的甲油胶。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环氧大豆油基丙烯酸树脂，以解决上述技术问题中的至少一个。
本发明的另一个目的在于提供一种利用上述环氧大豆油基丙烯酸树脂制得的甲油胶，以解决上述技术问题中的至少一个。
本发明的又一个目的在于提供上述甲油胶的制备方法，以解决上述技术问题中的至少一个。
根据本发明的一个方面，提供了一种环氧大豆油基丙烯酸树脂，其制备方法包括如下步骤：
(1)取催化剂、第一阻聚剂、第一丙烯酸羟基酯和第一酸酐在90-120℃的条件下混合反应后，加入第二酸酐继续在90-120℃的条件下反应0.5-3h，最后加入环氧大豆油，得预聚物；
(2)在步骤(1)制得的预聚物中加入第二丙烯酸羟基酯和二异氰酸酯，在温度为30-60℃的条件下反应至NCO红外峰值消失，即得环氧大豆油基丙烯酸树脂。
不饱和双键的存在是UV固化的必要条件，而本发明提供的环氧大豆油基丙烯酸树脂具有碳碳双键、酯基、环氧基和一些特殊基团，因此，将其应用于制备甲油胶时，可以促使甲油胶的合成变得更加简单，并能实现甲油胶的紫外灯快速固化；此外，异氰酸酯的加入提高了环氧大豆油基丙烯酸树脂交联密度，使得原料合成较均一。
本发明提供的环氧大豆油基丙烯酸树脂的热稳定性及力学性能优异，能够满足甲油胶生产的基本需求，可应用于制备甲油胶。
在一些实施方式中，按质量份数计，用于制备环氧大豆油基丙烯酸树脂的各原料用量可以为：第一丙烯酸羟基酯50-70份，第一酸酐20-40份，第二酸酐为10-30份，环氧大豆油40-70份，第二丙烯酸羟基酯2-10份。
在一些实施方式中，催化剂可以选自三乙胺、乙二胺、聚醚胺、多乙烯多胺等胺类化合物中的至少一种，催化剂的用量可以为第一丙烯酸羟基酯质量的1-5％。
在一些实施方式中，第一阻聚剂可以选自巴斯夫264、巴斯夫168、巴斯夫1010、巴斯夫1076、阻聚剂510中的至少一种，其用量可以为步骤(1)中总反应物料质量的0.1-0.5％。
在一些实施方式中，二异氰酸酯可以选自异氟尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯中的至少一种，二异氰酸酯与第二丙烯酸羟基酯的摩尔比为1：(0.8-1.2)。
在一些实施方式中，第一丙烯酸羟基酯和第二丙烯酸羟基酯均可以分别选自甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
在一些实施方式中，第一丙烯酸羟基酯、第二丙烯酸羟基酯均为丙烯酸羟乙酯。由此，丙烯酸羟乙酯一方面可降低树脂的粘度，起到稀释剂的作用，增加流动性；另一方面，丙烯酸羟乙酯具有羟基及不饱和双键结构可以参与反应，提高固化速度及力学性能。与其他丙烯酸羟基酯相比，丙烯酸羟乙酯分子量较小；反应温度在90-120℃更容易参与反应，能够满足生产中对温度的把控。
在一些实施方式中，第一酸酐可以选自马来酸酐、乙酸酐、苯甲酸酐中的至少一种；第二酸酐可以选自甲基四氢苯酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐中的至少一种。
根据本发明的另一个方面，提供了一种甲油胶，其包括如下质量份数的组分：本发明提供的环氧大豆油基丙烯酸树脂40-60份、蓖麻油基树脂10-30份、胺改性聚醚丙烯酸酯0.5-5份、活性稀释剂20-30份、光引发剂8-10份、消泡剂0.1-0.5份、流平剂0.1-0.5份、第二阻聚剂0.05-1.5份、防沉剂1-5份和色浆0.1-10份。
在一些实施方式中，活性稀释剂可以选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异冰片酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、4-丙烯酰吗啉(ACMO)中的至少一种。
在一些实施方式中，光引发剂可以选自1-羟基环己基苯基甲酮(Irgacure-184)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮(369)、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮(Irgacure-907)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)中的至少一种。
在一些实施方式中，流平剂可以选自迪高270、迪高4000、迪高4100中的至少一种。
在一些实施方式中，消泡剂可以选自迪高910、迪高963、迪高920、迪高921中的至少一种。
在一些实施方式中，第二阻聚剂可以选自巴斯夫264、巴斯夫168、巴斯夫1010、巴斯夫1076、阻聚剂510中的至少一种
在一些实施方式中，防沉剂可以为气相二氧化硅。
根据本发明的又一个方面，提供了一种甲油胶的制备方法，包括如下步骤：
将环氧大豆油基丙烯酸树脂、蓖麻油基树脂、胺改性聚醚丙烯酸酯和活性稀释剂在避光的条件下混合；然后加入光引发剂，混合后加入消泡剂、流平剂、第二阻聚剂和防沉剂，混合后用研磨机进行研磨，得到基料；室温下将色浆加入基料中，混匀，即得甲油胶。
在一些实施方式中，混合可以包括如下步骤：使用搅拌机进行搅拌，搅拌速度为200-300r/min，搅拌时间为20-30min。
具体地，本发明提供的甲油胶的制备方法可以包括如下步骤：
(1)将环氧大豆油基丙烯酸树脂、蓖麻油基树脂、胺改性聚醚丙烯酸酯和活性稀释剂在避光、温度为50-70℃的条件下，使用搅拌机进行搅拌，搅拌速度为200-300r/min，搅拌时间为20-30min，得到混合物I；
(2)向步骤(1)制得的混合物I中加入光引发剂，在温度为50-70℃的条件下，使用搅拌机进行搅拌，搅拌速度为200-300r/min，搅拌时间为20-30min，得到混合物II；
(3)向步骤(2)制得的混合物II中加入消泡剂、流平剂、第二阻聚剂和防沉剂，使用搅拌机进行搅拌，搅拌速度为200-300r/min，搅拌时间为20-30min，然后用研磨机研磨三次，得到基料；
(4)在室温下，将色浆加入步骤(3)制备得到的基料中，搅拌均匀，即得甲油胶。
与现有技术相比，本发明提供的甲油胶具有如下优势：
(1)本发明提供的甲油胶环保、安全、健康：使用植物油基树脂为成膜物质，生物基含量高、柔韧性好、附着力强、光泽度高；以低气味、低刺激性的活性单体作为稀释剂，无有害气体挥发。
(2)本发明提供的甲油胶固化速度快，使用方便：涂刷在指甲上，在紫外灯下照射30s即可固化，固化后的甲油胶可在指甲上保持较长时间不脱落；使用医用酒精在指甲上湿敷一段时间即可轻松卸除。
(3)本发明提供的甲油胶储存稳定性好：可在80℃烘箱中存放7d以上不发生结块等现象。
(4)本发明提供的甲油胶制备方法简单，易于实现工业化生产。
附图说明
图1为环氧大豆油基丙烯酸树脂合成路线；
图2为本发明实施例1的环氧大豆油(ESO)、步骤(1)得到的预聚物(HR)、步骤(2)中混合物AESO、环氧大豆油基丙烯酸树脂(AESO-IPDI)的傅里叶变换红外谱图。
具体实施方式
下面结合实施方式对本发明作进一步详细的说明。实施例仅用于解释而不以任何方式限制本发明。如无特殊说明，实施例中所用原料和试剂为可以通过市售获得的常规产品，例如，实施例中，胺改性聚醚丙烯酸酯(CAS:188012-57-9)生产企业为开平市姿彩化工有限公司；实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照本领域常规条件或按照制造厂商建议的条件。
本发明实施例中，蓖麻油基树脂选用的是蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂，其制备方法可参考中国专利申请202010850894.9。
实施例1环氧大豆油基丙烯酸树脂的制备
包括如下步骤：
(1)在500mL三口烧瓶中，以丙烯酸羟乙酯(HEA)总质量的1％的三乙胺为催化剂，以步骤(1)中总反应物料0.1％质量的巴斯夫264，55g丙烯酸羟乙酯(HEA)和30g马来酸酐为原料，高温100℃下以200-300r/min搅拌0.5h后，加入28g甲基四氢苯酐继续反应1.5h后加入65g环氧大豆油(ESO)得到预聚物HR；
(2)加入4.7g的丙烯酸羟乙酯和8.9g的异氟尔酮二异氰酸酯到步骤(1)中的预聚物后，得混合物AESO，降温至45℃以200-300r/min搅拌反应5小时，直至NCO红外峰消失，搅拌均匀出料后得到黏度适中(3000-5000[Pa.s])的环氧大豆油基丙烯酸树脂(AESO-IPDI)。
本实施例中的环氧大豆油基丙烯酸树脂的合成路线示意图如图1所示。在其他实施例中，当选用不同的二异氰酸酯时，图1中的R1可以为丙烯酸羟乙酯半封端的异氟尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯中的任一种。
本实施例中的环氧大豆油(ESO)、步骤(1)得到的预聚物(HR)、步骤(2)中的混合物AESO、环氧大豆油基丙烯酸树脂(AESO-IPDI)的傅里叶变换红外谱图如图2所示。
由图2可以看出，在HR的FT-IR光谱中，1700cm-1和1750cm-1处的峰属于羧基的伸缩振动峰；在AESO的FT-IR光谱中，1500cm-1和1580cm-1处的峰属于双键伸缩振动峰，加入异氰酸酯后在2275cm-1和2240cm-1出现了红外峰；经过一定时间反应后，AESO-IPDI的FT-IR光谱中2275cm-1和2240cm-1处的特征峰消失，这表明步骤(1)得到的预聚物HR已与异氰酸酯完全反应。
实施例2环氧大豆油基丙烯酸树脂的制备
包括如下步骤：
(1)在500mL三口烧瓶中，以丙烯酸羟乙酯(HEA)总质量的3％的三乙胺为催化剂，以步骤(1)中总反应物料0.3％质量的巴斯夫1076，50g丙烯酸羟乙酯(HEA)和26g马来酸酐为原料，高温90℃下以200-300r/min搅拌2h后，加入30g甲基四氢苯酐继续反应1.5h再加入50.6g ESO得到预聚物；
(2)加入4.2g的甲基丙烯酸羟乙酯和8g的甲苯二异氰酸酯到步骤(1)中的预聚物后，降温至50℃以200-300r/min搅拌4小时，直至NCO红外峰消失，搅拌均匀出料后得到黏度适中(3000-5000[Pa.s])的环氧大豆油基丙烯酸树脂。
实施例3环氧大豆油基丙烯酸树脂的制备
包括如下步骤：
(1)在500mL三口烧瓶中，以丙烯酸羟乙酯(HEA)总质量的5％的三乙胺为催化剂，以步骤(1)中总反应物料0.2％质量的巴斯夫168，62g丙烯酸羟乙酯(HEA)和38g马来酸酐为原料，高温115℃下以200-300r/min搅拌1h后，加入12g甲基四氢苯酐继续反应1h再加入58gESO得到预聚物；
(2)加入4.5g的甲基丙烯酸羟乙酯和8.65g的六亚甲基二异氰酸酯到步骤(1)中的预聚物后，降温至60℃以200-300r/min搅拌3小时，直至NCO红外峰消失，搅拌均匀出料后得到黏度适中(3000-5000[Pa.s])的环氧大豆油基丙烯酸树脂。
实施例4甲油胶的制备
本实施例甲油胶，按质量份数计，由以下成分组成：
实施例1制得的环氧大豆油基丙烯酸树脂44.1份、蓖麻油基树脂18.9份、胺改性聚醚丙烯酸酯4份、4-丙烯酰吗啉21.15份、光引发剂10份、迪高920 0.1份、迪高270 0.2份、气相二氧化硅H30 1.5份、阻聚剂510 0.05份、黄色浆5份；其中，光引发剂为TPO、819按质量比8:2组成的混合物。
制备方法包括如下步骤：
(1)将环氧大豆油基丙烯酸树脂、蓖麻油基树脂、胺改性聚醚丙烯酸酯和活性稀释剂4-丙烯酰吗啉在避光、温度为50-70℃的条件下，使用搅拌机进行搅拌，搅拌速度为200-300r/min，搅拌时间为20-30min，得到混合物I；
(2)向步骤(1)制得的混合物I中加入光引发剂，在温度为50-70℃的条件下，使用搅拌机进行搅拌，搅拌速度为200-300r/min，搅拌时间为20-30min，得到混合物II；
(3)向步骤(2)制得的混合物II中加入消泡剂迪高920、流平剂迪高270、阻聚剂510和防沉剂气相二氧化硅H30，使用搅拌机进行搅拌，搅拌速度为200-300r/min，搅拌时间为20-30min，然后用研磨机研磨三次，得到基料；
(4)在室温下，将黄色浆加入步骤(3)制备得到的基料中，搅拌均匀，即得甲油胶。
实施例5甲油胶的制备
本实施例甲油胶，按质量份数计，由以下成分组成：
实施例1制得的环氧大豆油基丙烯酸树脂43.61份、蓖麻油基树脂18.69份、胺改性聚醚丙烯酸酯4份、4-丙烯酰吗啉22.9份、光引发剂8份、迪高920 0.1份、迪高270 0.2份、气相二氧化硅H30 1.5份、巴斯夫264 1份、白色浆6份；其中，光引发剂为TPO、819按质量比8:2组成的混合物。
制备方法与实施例4类似。
实施例6甲油胶的制备
本实施例甲油胶，按质量份数计，由以下成分组成：
实施例1制得的环氧大豆油基丙烯酸树脂45.24份、蓖麻油基树脂18.96份、胺改性聚醚丙烯酸酯3份、4-丙烯酰吗啉20份、光引发剂10份、迪高920 0.1份、迪高270 0.2份、气相二氧化硅H30 1.5份、巴斯夫264 1份、蓝色浆6.5份；其中，光引发剂为TPO、819按质量比8:2组成的混合物。
制备方法与实施例4类似。
实施例7甲油胶的制备
本实施例甲油胶，按质量份数计，由以下成分组成：
实施例1制得的环氧大豆油基丙烯酸树脂42.67份、蓖麻油基树脂17.63份、胺改性聚醚丙烯酸酯2份、4-丙烯酰吗啉25.9份、光引发剂9份、迪高920 0.1份、迪高270 0.2份、气相二氧化硅H30 1.5份、巴斯夫264 1份、黑色浆2.7份；其中，光引发剂为TPO、819按质量比8:2组成的混合物。
制备方法与实施例4类似。
实施例8甲油胶的制备
本实施例甲油胶，按质量份数计，由以下成分组成：
实施例1制得的环氧大豆油基丙烯酸树脂41.3份、蓖麻油基树脂17份、胺改性聚醚丙烯酸酯4份、活性稀释剂24.9份、光引发剂10份、迪高920 0.1份、迪高270 0.2份、气相二氧化硅H30 1.5份、巴斯夫264 1份、红色浆5份；其中，活性稀释剂为4-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸羟乙酯按质量比9:1组成的混合物；光引发剂为TPO、819按质量比8:2组成的混合物。
制备方法与实施例4类似。
试验例
对实施例4-8制得的甲油胶进行储存稳定性、气味、铅笔硬度、附着力和柔韧性等性能测试。
储存稳定性：将制备好得甲油胶置于80℃鼓风烘箱7d，观察有无凝胶现象。
气味测试：将一定量甲油胶开盖放置于桌面，找五人用手扇闻判断气味大小按照0-5的顺序打分，以纯净水的气味为级别0，以光固化单体IBOA气味为级别5进行判定：0-5气味依等级加深。根据五人的评判结果取平均数值为气味测试结果。
铅笔硬度：用国标GB/T6739-1996法(硬度等级范围为6B～HB～6H，其中6H为最硬，6B为最软)测定涂层的铅笔硬度。将配置好的甲油胶封层单体配方，用涂布器涂覆于玻璃片材上，控制膜厚在100μm的厚度，用固化机进行固化后放置一小时测试铅笔硬度。
附着力：在这部分测试中，通常采取的方式是D3359 ASTM百格测试法。借助百格刀，以测试样本为对象，在其表面划出10×10个规格为1mm×1mm网格。应用胶纸覆盖并粘住小网格，通过手抓住胶带一端并以垂直方向，快速将胶纸扯下，在相同位置需进行2次试验。
表干速度的测定：采取的方式是GB/T1728–1979(1989)《漆膜、腻子膜干燥时间测定法》中的指触表干时间测定方法。用手指轻触漆膜表面，如感到不发粘，表面干爽，无油漆粘到手指上，即为表面干。
柔韧性测试：将甲油胶涂刷在链条甲片上，不用涂封层，照灯48W 60S后对折。对折次数越多，柔韧性能越好。
粘度测试：借助模块化智能型高级流变仪MCR502，可以对液体粘性阻力与液体动力粘度等进行有效测定。对甲油胶配方进行粘度的测定，测试温度25℃采用CP25-2转子，设定相应的的转速控制转矩在10-90％的范围内测定。
凝胶率测试：在室温下，称取适量光固化膜样品浸没于装有丙酮的密封玻璃瓶中。浸泡48小时后，将光固化膜样品取出并置于60℃真空干燥箱中干燥至恒重。记录浸泡前光固化膜的质量W0和干燥后光固化膜的质量W1。凝胶率按照以下公式计算：
Figure BDA0004037532880000092
为了准确起见，每种样品都进行三次测量并取平均值。
机械性能：采用深圳三思纵横通用测试机对样品进行分析，选用适合的拉伸支架，样品的尺寸为40.0mm(长)×10.0mm(宽)×0.5mm(厚)，十字头速度为10.00mm/min。为了准确起见，每种样品都进行五次测量并取平均值。
具体检测结果如表1所示。
表1植物油基甲油胶的性能检测结果
Figure BDA0004037532880000091
由表1可以看出，本发明提供的甲油胶成膜性优异，固化前后均无缩胶、无起皱现象，说明本发明甲油胶的涂刷性良好，操作使用方便，能满足多种人群使用；紫外灯照射30s后，涂层表面不粘手，说明本发明甲油胶的固化速度快，能节省使用者的等待时间；附着力、柔韧性良好，说明本发明甲油胶固化后能够在指甲上留存更多时间；粘度低说明在工业生产过程中比较安全；耐热性良好，在80℃烘箱中存放7d以上不发生结块，说明本发明甲油胶能够在多种场景中存放，保证了产品在运输或储存中不会发生变质。
以上所述的仅是本发明的一些实施方式。对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.环氧大豆油基丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)取催化剂、第一阻聚剂、第一丙烯酸羟基酯和第一酸酐在90-120℃的条件下混合反应后，加入第二酸酐继续在90-120℃的条件下反应0.5-3h，最后加入环氧大豆油，得预聚物；
(2)在步骤(1)制得的预聚物中加入第二丙烯酸羟基酯和二异氰酸酯，在温度为30-60℃的条件下反应至NCO红外峰值消失，即得环氧大豆油基丙烯酸树脂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，按质量份数计，各原料用量为：第一丙烯酸羟基酯50-70份，第一酸酐20-40份，第二酸酐为10-30份，环氧大豆油40-70份，第二丙烯酸羟基酯2-10份；所述催化剂的用量为所述第一丙烯酸羟基酯质量的1-5％；所述第一阻聚剂的用量为步骤(1)中总反应物料质量的0.1-0.5％；所述二异氰酸酯与所述第二丙烯酸羟基酯的摩尔比为1：(0.8-1.2)。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述第一丙烯酸羟基酯选自甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的至少一种；所述第一酸酐选自马来酸酐、乙酸酐、苯甲酸酐中的至少一种；所述第二酸酐选自甲基四氢苯酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐中的至少一种；所述第二丙烯酸羟基酯选自甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的至少一种；所述二异氰酸酯选自异氟尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法制得的环氧大豆油基丙烯酸树脂。
5.甲油胶，其特征在于，包括如下质量份数的组分：权利要求4所述的环氧大豆油基丙烯酸树脂40-60份、蓖麻油基树脂10-30份、胺改性聚醚丙烯酸酯0.5-5份、活性稀释剂20-30份、光引发剂8-10份、消泡剂0.1-0.5份、流平剂0.1-0.5份、第二阻聚剂0.05-1.5份、防沉剂1-5份和色浆0.1-10份。
6.根据权利要求5所述的甲油胶，其特征在于，所述活性稀释剂选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异冰片酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、4-丙烯酰吗啉中的至少一种；所述光引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦中的至少一种。
7.根据权利要求5或6所述的甲油胶，其特征在于，所述流平剂选自迪高270、迪高4000、迪高4100中的至少一种；所述消泡剂选自迪高910、迪高963、迪高920、迪高921中的至少一种；所述第二阻聚剂选自巴斯夫264、巴斯夫168、巴斯夫1010、巴斯夫1076、阻聚剂510中的至少一种；所述防沉剂为气相二氧化硅。
8.根据权利要求5-7任一项所述的甲油胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将环氧大豆油基丙烯酸树脂、蓖麻油基树脂、胺改性聚醚丙烯酸酯和活性稀释剂在避光的条件下混合；然后加入光引发剂，混合后加入消泡剂、流平剂、第二阻聚剂和防沉剂，混合后用研磨机进行研磨，得到基料；室温下将色浆加入基料中，混匀，即得甲油胶。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述混合包括如下步骤：使用搅拌机进行搅拌，搅拌速度为200-300r/min，搅拌时间为20-30min。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将环氧大豆油基丙烯酸树脂、蓖麻油基树脂、胺改性聚醚丙烯酸酯和活性稀释剂在避光、温度为50-70℃的条件下，使用搅拌机进行搅拌，搅拌速度为200-300r/min，搅拌时间为20-30min，得到混合物I；
(2)向步骤(1)制得的混合物I中加入光引发剂，在温度为50-70℃的条件下，使用搅拌机进行搅拌，搅拌速度为200-300r/min，搅拌时间为20-30min，得到混合物II；
(3)向步骤(2)制得的混合物II中加入消泡剂、流平剂、第二阻聚剂和防沉剂，使用搅拌机进行搅拌，搅拌速度为200-300r/min，搅拌时间为20-30min，然后用研磨机研磨三次，得到基料；
(4)在室温下，将色浆加入步骤(3)制备得到的基料中，搅拌均匀，即得甲油胶。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN117003989B (zh) * 2023-08-07 2024-05-17 广州佐晟化妆品有限公司 环氧大豆油基丙烯酸酯聚氨酯uv光固化树脂及所制不含tpo光引发剂的植物油基甲油胶

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