CN107418298B - 一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物uv油墨及其制备方法 - Google Patents

一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物uv油墨及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及印刷油墨技术领域，具体为一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨及其制备方法。本发明UV油墨既不受氧阻聚，又不需额外添加光引发剂，是一个自引发系统，可以有效解决因光引发剂的降解而导致的UV胶膜外表产生黄变现象，同时由于无需使用光引发剂，能够达到节能环保的目的，具有环保节能、固化速度快、耐候性好、耐刮擦性好的特点，适合多种印刷方式及生产要求。

Description

一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨及 其制备方法
技术领域
本发明涉及印刷油墨技术领域，尤其涉及一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨，以及该种UV油墨的制备方法。
背景技术
近年来，UV技术在印刷工业取得了长足的发展。UV印刷油墨目前占主导应用的领域包括标牌印刷、容器印刷，包装硬纸板印刷。其优点显而易见：干燥时间短、光泽性好、适印范围广。
UV印刷油墨主要由预聚物、活性稀释剂、光敏剂、颜料填料和各种助剂组成，其中预聚物是UV印刷油墨的粘结料及主成膜物，和作业适性与质量适性诸如油墨在印刷机上的传递转移性、印膜的固化速度、印刷网点的再现性、印膜的光泽、附着力、耐磨耐抗性等密切相关。目前在油墨中使用比较多的光固化预聚物有两类：一是不饱和聚脂类，通常是以饱和或不饱和的二元醇与不饱和或饱和的二元酸(酐)经缩聚而成的分子链中具有不饱和双键的线型高分子化合物，二是丙烯酸树脂类，如聚酯烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯等，而丙烯酸体系是典型的自由基固化体系，也是目前运用最多的光固化体系，其具有良好的成膜性、反应速度快、原料成本较低等优点已经被国内外广泛关注和研究。但是其还具有反应易受氧气影响，光引发剂对皮肤有较大的刺激作用，固化涂层的收缩大，UV光穿透含有颜料的较厚的涂料有困难，容易造成UV油墨固化不彻底、附着力差等缺点。
发明内容
本发明针对现有的UV油墨因光引发剂降解会导致UV胶膜的外表产生黄变现象，以及UV油墨易出现固化不彻底、附着力差等问题，提供一种无需光引发剂，耐候性好、耐久性好、耐温性好、增硬耐磨、固化速度快的基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨，以及该种UV油墨的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案。
一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨，包括以下质量百分比的各组分：
互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物30～50份，
活性单体20～30份，
色料1～20份，
分散剂1～2份，
填料1～10份，
流平剂1～2份，
抗氧化剂1～2份，
消泡剂1～2份，
所述的互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物的结构式如下：
Figure BDA0001409163680000031
所述的活性单体为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、苯乙烯中的至少一种。
所述的色料为直接染料、活性染料或颜料。
所述的分散剂选自聚丙烯酸盐(重均分子量在2000～10000之间)和聚乙二醇型多元醇(PEG200、PEG300、PEG400、PEG600)中的至少一种。
所述的填料选自聚乙烯蜡(相对分子质量为1000～4000，熔点为90～120℃，比重为28～35g/cm3)和气相二氧化硅(比表面积200-300m2/g)中的至少一种。
所述的流平剂选自聚二甲基硅氧烷(相对分子量4000～6000之间)和氟改性聚丙烯酸酯(BYK-388、SF-688、Sanhe-8680、Levaslip839、WSLEV20)中的至少一种。
所述的抗氧化剂选自亚磷酸三苯酯、4.4'-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N'-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]六甲撑二胺中的至少一种。
所述的消泡剂选自高碳醇(C原子数在12～18)、聚醚改性聚二甲基硅氧烷(BYK-UV3510、BT-3193、CN-342)、破泡聚合物溶液(BYK-141、BYK-066N、MOK-6020)、聚氧丙烯聚氧乙烯有规二醇中的至少一种。
以上所述基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨的制备方法，包括以下步骤：将互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物、活性单体、色料、填料、分散剂、抗氧化剂、消泡剂、流平剂混合并分散均匀，制得基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨。
优选的，将各组分加入高速搅拌机中充分搅拌均匀，得到预混物；然后将预混物置于球磨机中球磨使各组分分散均匀。
优选的，用球磨机对预混物进行球磨时，球磨机的球磨速度为900-1100r/min，研磨工作温度为30-40℃、研磨时间为2-3h，细度≤25μm。
优选的，合成以上所述互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物的反应方程式如下：
Figure BDA0001409163680000041
优选的，所述的互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物的制备方法，包括以下步骤：
S1、在氮气/惰性气体的保护下，将4,4'-二巯基苯硫醚、双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯、催化剂投入溶剂中，在搅拌的同时使体系温度升至80-90℃，反应2-3小时；
S2、然后检测FTIR光谱，当—SH峰(2590cm-1)消失时，停止加热，体系温度降至60-70℃时，向体系中加入甲苯二异氰酸酯(TDI)和阻聚剂，反应3.5-4h；
S3、用分光光度计测试反应体系中NCO的含量，当NCO的含量小于0.4％时停止加热，搅拌冷却至室温，真空抽除溶剂、阻聚剂和催化剂后得到互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物。
优选的，所述4,4'-二巯基苯硫醚与双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)的摩尔比为1:2-2.1:3.9-4.1。
所述甲苯二异氰酸酯(TDI)、双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯、4，4'-二巯基苯硫醚的质量之和称为反应物总质量。
优选的，所述催化剂占反应物总质量的0.1-0.15％；更优选的，所述催化剂选自N,N-二乙基乙胺、二月桂酸二丁基锡、三乙烯二胺、苄基三乙基氯化铵、3-氨丙基吗啉中的至少一种。
优选的，所述阻聚剂占反应物总质量的0.04-0.08％；更优选的，所述阻聚剂选自对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、4-甲氧基苯酚、6-叔丁基-2,4-二甲基苯酚、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基中的至少一种。
优选的，所述溶剂占反应物总质量的5-10％；更优选的，所述的溶剂为低沸点溶剂，选自二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、甲醇、己烷中的至少一种。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明采用基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物的光固化体系，利用“巯基-双键”反应，在双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯的分子链中引入硫醚键结构，形成了巯基-烯烃体系，该体系是新型的自引发光聚合体系，从而无需在UV油墨中添加光引发剂；并且在此结构基础上，该反应体系进一步与甲苯二异氰酸酯(TDI)反应，形成了具有互穿网络结构和巯基结构的新型丙烯酸酯预聚物。因此，本发明基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物的UV油墨具有以下优点和效果：
(1)本发明既不受氧阻聚，又不需额外添加光引发剂，是一个自引发系统，可以有效解决因光引发剂的降解而导致的UV胶膜外表产生黄变现象，同时由于无需使用光引发剂，能够达到节能环保的目的。
(2)由于硫碳自由基具有非常强的链转移能力，避免了“巯基-双键”体系交联聚合凝胶的过早出现，得到的聚合物立体结构更加好。
(3)由巯基加成产生的硫醚键也会增强体系的热稳定性与机械性能。
(4)甲苯二异氰酸酯(TDI)聚合物具有官能度高、热稳定性好、耐腐蚀性好等优点，将其引入至丙烯酸酯侧位羟基结构中，可以增强丙烯酸酯光固化膜的耐磨及柔韧性。
综上所述，本发明的基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物的UV油墨具有环保节能、固化速度快、耐候性好、耐刮擦性好的特点，适合多种印刷方式及生产要求。
具体实施方式
为了更充分的理解本发明的技术内容，下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步介绍和说明。
以下实施例中，聚乙二醇使用PEG200或PEG300或PEG400或PEG600；氟改性聚丙烯酸酯使用BYK-388或SF-688或Sanhe-8680或Levaslip839或WSLEV20；聚醚改性聚二甲基硅氧烷使用BYK-UV3510或BT-3193或CN-342；破泡聚合物溶液使用BYK-141或BYK-066N或MOK-6020；聚乙烯蜡的相对分子质量为1000～4000，熔点为90～120℃，比重为28～35g/cm3；聚丙烯酸盐的重均分子量在2000～10000之间；气相二氧化硅的比表面积200-300m2/g；聚二甲基硅氧烷的相对分子量4000～6000之间；高碳醇的C原子数在12～18。
实施例1
本实施例提供一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨的制备方法，具体制备步骤如下：
(1)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和氮气保护的干燥四口烧瓶中投入二氯甲烷195.4g、4,4'-二巯基苯硫醚250.4g、N,N-二乙基乙胺29.32g，然后在室温下缓慢滴入双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯1025.2g，1小时内滴加完，搅拌的同时使体系温度升至80℃，反应2小时后，当检测到FTIR光谱中—SH峰(2590cm－1)消失时，停止加热，降温至60℃时，缓慢滴入甲苯二异氰酸酯(TDI)679.2g，对苯二酚15.6g，反应3.5h后用分光光度计测试反应体系中NCO的含量，当NCO的含量小于0.4％时停止加热，搅拌冷却至室温，真空抽除溶剂、阻聚剂和催化剂后得到无色黏稠油状液体，即得到互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物。备用。
(2)将原料按照下述配比投入烧杯中，高速搅拌机中充分搅拌均匀，采用球磨机高速分散制取UV油墨，球磨机球磨速度为1000r/min，研磨工作温度为40℃、研磨时间为3h，细度≤25μm，即得基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨。
构成所述UV油墨的各组分及用量(质量份)如下：互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物30份，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份，三丙二醇二丙烯酸酯10份、酞菁蓝12份，聚丙烯酸盐1份，聚乙烯蜡5份，气相二氧化硅5份，聚二甲基硅氧烷1份，4,4'-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺1份，高碳醇1份。实施例2
本实施例提供一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨的制备方法，具体制备步骤如下：
(1)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和氮气保护的干燥四口烧瓶中投入1,1-二氯乙烷204g、4,4'-二巯基苯硫醚250.4g、N,N-二乙基乙胺16.32g、二月桂酸二丁基锡8.16g，然后在室温下缓慢滴入双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯1076.4g，1小时内滴加完，搅拌的同时使体系温度升至80℃反应3小时后，当检测到FTIR光谱中—SH峰(2590cm－1)消失时，停止加热，降温至70℃时，缓慢滴入甲苯二异氰酸酯(TDI)714g，2,5-二叔丁基对苯二酚4.08g，4-甲氧基苯酚8.16g，反应4h后用分光光度计测试反应体系中NCO的含量，当NCO的含量小于0.4％时停止加热，搅拌冷却至室温，真空抽除溶剂、阻聚剂和催化剂后得到无色黏稠油状液体，即得到互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物。
(2)将原料按照以下配比投入烧杯中，高速搅拌机中充分搅拌均匀，采用球磨机高速分散制取UV油墨，球磨机球磨速度为1100r/min，研磨工作温度为40℃、研磨时间为3h，细度≤25μm，即得基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨。
构成所述UV油墨的各组分及用量(质量份)如下：互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物40份，二丙烯酸-1,6-己二醇酯15份，丙烯酸羟乙酯10份，铁黄16份，聚乙二醇2份，聚乙烯蜡8份，氟改性聚丙烯酸酯2份，亚磷酸三苯酯1份，N,N'-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]六甲撑二胺1份，聚醚改性聚二甲基硅氧烷2份。
实施例3
本实施例提供一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨的制备方法，具体制备步骤如下：
(1)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和氮气保护的干燥四口烧瓶中投入二氯甲烷120.3g、己烷40g、4,4'-二巯基苯硫醚250.4g、N,N-二乙基乙胺12.03g、苄基三乙基氯化铵8.02g，然后在室温下缓慢滴入双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯1050.8g，1小时内滴加完，搅拌的同时使体系温度升至80℃反应3小时后，当检测到FTIR光谱中—SH峰(2590cm－1)消失时，停止加热，降温至70℃时，缓慢滴入甲苯二异氰酸酯(TDI)705.3g，6-叔丁基-2,4-二甲基苯酚12.03g，反应4h后用分光光度计测试反应体系中NCO的含量，当NCO的含量小于0.4％时停止加热，搅拌冷却至室温，真空抽除溶剂、阻聚剂和催化剂后得到无色黏稠油状液体，即得到互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物。
(2)将原料按照以下配比投入烧杯中，高速搅拌机中充分搅拌均匀，采用球磨机高速分散制取UV油墨，球磨机球磨速度为900r/min，研磨工作温度为35℃、研磨时间为3h，细度≤25μm，即得基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨。
构成所述UV油墨的各组分及用量(质量份)如下：互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物50份，丙烯酸10份，丙烯酸丁酯10份，苯乙烯10份，碳黑20份，聚乙二醇2份，气相二氧化硅10份，聚二甲基硅氧烷2份，4,4'-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺1份，破泡聚合物溶液1份、聚氧丙烯聚氧乙烯有规二醇1份。
实施例4-6
实施例4-6分别提供一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨的制备方法，构成所述UV油墨的各组分及用量如下表1所示。具体的制备步骤与实施例2的完全一致。
表1实施例4-6中所述UV油墨的各组分及用量(质量份)
实施例4 实施例5 实施例6
预聚物 50 30 40
二丙烯酸‐1,6‐己二醇酯 16 10 10
丙烯酸羟乙酯 14 15 10
铁黄 20 1 10
聚乙二醇 1 2 2
聚乙烯蜡 10 1 5
聚丙烯酸酯 1 2 2
亚磷酸三苯酯 1 0 1
二胺 0 2 1
硅氧烷 1 2 2
上表1中，预聚物指互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物，聚丙烯酸酯指氟改性聚丙烯酸酯，二胺指N,N'-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]六甲撑二胺，硅氧烷指聚醚改性聚二甲基硅氧烷；且表1中各组分具体使用的物质与实施例2的一致。
对比例1
本对比例提供一种普通UV油墨，其各组分如下：
聚合性预聚物(丙烯酸树脂)25～30％，感光性单体(烷氧基丙烯酸酯)30～40％，光引发剂(二甲苯酮)5～10％，其他助剂(包括稳定剂、流平剂、消泡剂、分散剂和颜料)共10～20％，各组分的质量百分比之和为100％。
本发明的UV油墨与普通UV油墨最大的区别在于：本发明的UV油墨在没有添加光引发剂的情况下，在紫外光照射条件下照样固化，因本发明UV油墨组分中的巯基改性丙烯酸酯预聚物为无需光引发剂即可自引发的巯基-烯烃体系。从而使本发明的UV油墨解决了传统的小分子光引发剂会使涂层产生气味、变黄以及迁移等问题，同时避免了光引发剂对环境的污染。
对比例2
本对比例提供一种UV油墨，其与实施例1的UV油墨的各组分和用量及制备方法基本相同，不同之处在于：用环氧丙烯酸酯树脂(AgiSyn 9760)替代实施例1中的互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物，取消实施例1中的步骤1，直接进行实施例1中的步骤2，得到UV油墨。
对比例3
本对比例提供一种UV油墨，其与实施例1的UV油墨的各组分和用量及制备方法基本相同，不同之处在于：取消实例1的UV油墨组分中的聚乙烯蜡及气相二氧化硅组分，其余组分及制备方法与实施例1相同。
对比例4
本对比例提供一种UV油墨，其与实施例2的UV油墨的各组分和用量及制备方法基本相同，不同之处在于：取消实例2的UV油墨组分中的二丙烯酸-1,6-己二醇酯和丙烯酸羟乙酯组分(即活性单体组分)，其余组分及制备方法与实施例2相同。
对比例5
本对比例提供一种UV油墨，其与实施例3的UV油墨的各组分和用量及制备方法基本相同，不同之处在于：增加实例3的UV油墨组分中丙烯酸、丙烯酸丁酯和苯乙烯的用量，丙烯酸增至30份，丙烯酸丁酯增至30份，苯乙烯增至30份，其余组分及制备方法与实施例3相同。
对比例6
本对比例提供一种UV油墨，其与实施例3的UV油墨的各组分和用量及制备方法基本相同，不同之处在于：增加实例3的UV油墨组分中巯基改性丙烯酸酯预聚物的用量，巯基改性丙烯酸酯预聚物增至100份，其余组分及制备方法与实施例3相同。
分别测试上述实施例1-6、对比例1-6的性能，检查方法参照如下：
1.按照GB/T 13217.3-2008测定油墨的细度
2.按照GB/T 13217.7-2009测定油墨对玻璃的附着牢度；
3.按照GB/T 13217.4-2008测定油墨的粘度，旋转粘度计法；
4.按照GB/T 13217.2-2009测定油墨的光泽度；
5.耐酸性：将经过UV固化后的玻璃板放入质量分数为10％的硫酸溶液中，浸泡20min，取出用清水洗净，自然晾干，用胶带沾粘涂了油墨的玻璃板，观察油墨掉损情况；
6.耐碱性：将经过UV固化后的玻璃板放入质量分数为10％的氢氧化钠溶液中，浸泡20min，取出用清水洗净，自然晾干，用胶带沾粘涂了油墨的玻璃板，观察油墨掉损情况；
7.油墨黄变性能：用SBDY-1数显白度仪测试经UV固化后油墨的白度，再将其放进150℃的烘箱，烘烤60min，取出放置到室温，测试其白度；
8.油墨开裂情况：将经过UV固化后的玻璃板放进150℃的烘箱，烘烤60min，取出放置到室温，观察油墨开裂情况。
实施例1-6、对比例1-6的性能测试结果如下。
表2实施例1-6的UV油墨的性能测试结果
Figure BDA0001409163680000131
表3对比例1、对比例3和对比例6的UV油墨的性能测试结果
Figure BDA0001409163680000132
Figure BDA0001409163680000141
对比例2和对比例4制备的UV油墨，UV灯光照后，不能固化；对比例5制备的UV油墨，UV灯光照后，只能部分固化。
以上所述仅以实施例来进一步说明本发明的技术内容，以便于读者更容易理解，但不代表本发明的实施方式仅限于此，任何依本发明所做的技术延伸或再创造，均受本发明的保护。

Claims (10)

1.一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨，其特征在于，包括以下重量份的各组分：
互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物30～50份，
活性单体20～30份，
色料1～20份，
分散剂1～2份，
填料1～10份，
流平剂1～2份，
抗氧化剂1～2份，
消泡剂1～2份，
所述的互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物的结构式如下：
Figure FDA0002415721860000011
2.一种如权利要求1所述基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物、活性单体、色料、填料、分散剂、抗氧化剂、消泡剂、流平剂混合并分散均匀，制得基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨。
3.根据权利要求2所述一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨的制备方法，其特征在于，将互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物、活性单体、色料、填料、分散剂、抗氧化剂、消泡剂、流平剂加入高速搅拌机中搅拌均匀，得到预混物；然后将预混物置于球磨机中球磨使各组分分散均匀。
4.根据权利要求3所述一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨的制备方法，其特征在于，用球磨机对预混物进行球磨时，球磨机的球磨速度为900-1100r/min，研磨工作温度为30-40℃、研磨时间为2-3h，细度≤25μm。
5.根据权利要求2所述一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨的制备方法，其特征在于，所述的互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物按以下步骤制得：
S1、在氮气/惰性气体的保护下，将4,4'-二巯基苯硫醚、双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯、催化剂投入溶剂中，在搅拌的同时使体系温度升至80-90℃，反应2-3小时；
S2、然后检测FTIR光谱，当—SH峰消失时，停止加热，体系温度降至60-70℃时，向体系中加入甲苯二异氰酸酯和阻聚剂，反应3.5-4h；
S3、用分光光度计测试反应体系中NCO的含量，当NCO的含量小于0.4％时停止加热，搅拌冷却至室温，真空抽除溶剂、阻聚剂和催化剂后得到互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物。
6.根据权利要求5所述一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨的制备方法，其特征在于，所述4,4'-二巯基苯硫醚与双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯、甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1:2-2.1:3.9-4.1。
7.根据权利要求5所述一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨的制备方法，其特征在于，所述阻聚剂占反应物总质量的0.04-0.08％，所述反应物总质量为甲苯二异氰酸酯、双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯与4，4'-二巯基苯硫醚的质量之和。
8.根据权利要求7所述一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨的制备方法，其特征在于，所述阻聚剂选自对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、4-甲氧基苯酚、6-叔丁基-2,4-二甲基苯酚、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基中的至少一种。
9.根据权利要求5所述一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨的制备方法，其特征在于，所述催化剂占反应物总质量的0.1-0.15％，所述反应物总质量为甲苯二异氰酸酯、双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯与4，4'-二巯基苯硫醚的质量之和。
10.根据权利要求5所述一种基于互穿网络结构的巯基改性丙烯酸酯预聚物UV油墨的制备方法，其特征在于，所述溶剂占反应物总质量的5-10％，所述反应物总质量为甲苯二异氰酸酯、双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯与4，4'-二巯基苯硫醚的质量之和。
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