CN111763300B - 一种表面快速固化的uv树脂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种表面快速固化的UV树脂的制备方法，将丙烯酸羟基酯与二异氰酸酯混合均匀，加入特种催化剂和阻聚剂，在10‑30℃反应2‑4h，得到半封端的预聚体；然后加入官能度为f的大分子多元醇，维持70‑80℃反应2‑3h；再加入多官能硫醇维持70‑85℃反应2‑4h，得到所述的表面快速固化的UV树脂。本发明所制备的UV树脂可以用于传统紫外固化体系，也可以用于UV‑LED固化体系，可以降低光引发剂的用量，在有色体系中作用尤为明显，效果优于直接添加游离的胺类及巯基类化合物，储存稳定性好，气味更低。

Description

一种表面快速固化的UV树脂的制备方法
技术领域
本发明专利紫外光固化领域，具体涉及一种表面快速固化的UV树脂及制造方法。
背景技术
紫外光固化材料绝大多数光固化工艺是在空气环境中进行的，并且主要的应用是涂料和油墨等具有极大表面/体积比的薄涂层材料，所以由于氧气氧阻聚作用常常导致涂层底层固化、表面未固化而发黏的情况，特别是在有色体系中由于颜料或染料对紫外光的竞争吸收，氧阻聚现象更为明显。氧阻聚最终可导致涂层表层出现大量羟基、羰基、过氧基等氧化性结构，从而影响涂层的长期稳定性，甚至可能影响固化后漆膜的硬度、光泽度、耐溶剂性和抗划伤性等性能。这种情况在UV-LED固化体系尤为明显，因为UV-LED发射的紫外波长多为395nm，385nm，405nm，缺少了表干影响极大的UV-C短波紫外光(200-300nm)。
目前现有技术中通过常规工艺方法制备的聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等预聚物均有氧阻聚的问题。为了克服氧阻聚的影响，提高表面固化效果，传统的方法包括加大引发剂量、加大辐射剂量，氮气保护，覆膜，添加能提供活泼氢的物质等。但是，在实际应用下加大引发剂的剂量会造成成本上升，效果也有限，且残留引发剂多影响后续的老化性能；加大辐射剂量会造成耗电量增大，设备成本增大，且大辐射剂量对材料抗老化不利；氮气保护只有一些特定的设备才能实现；覆膜施工难度大，易形成气泡，表面不平整等问题；添加活泼氢类物质主要是胺类与巯基类化合物，一般胺类及巯基类化合物气味较大，且胺类容易黄变，巯基类化合物直接添加进配方后容易与双键发生Michal加成，造成体系储存不稳定。在有色体系(如油墨、涂料等)中由于存在颜料及填料，需要使用分散剂，这些分散剂多为含有羧基或氨基的聚合物，活性胺加入容易与分散剂发生作用，造成颜料的分散效果变差，甚至发生沉降、絮凝等问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术存在的不足而提供两种表面快速固化的UV树脂的制备方法。本发明所制备的UV树脂可以实现的表面快速固化效果，还能解决直接添加硫醇造成的气味偏大及储存不稳定问题。
本发明为解决上述提出的问题所采用的技术方案为：
第一种表面快速固化的UV树脂的制备方法，步骤如下：
S1-1：将丙烯酸羟基酯与二异氰酸酯混合均匀，加入特种催化剂和阻聚剂，在10-30℃反应2-4h，得到半封端的预聚体；
S1-2：将步骤S1-1所得半封端的预聚体中加入官能度为f的大分子多元醇，维持70-80℃反应2-3h；
S1-3：将步骤S1-2所得产物中加入多官能硫醇维持70-85℃反应2-4h，得到所述的表面快速固化的UV树脂。
第二种表面快速固化的UV树脂的制备方法，步骤如下：
S2-1：将官能度为f的大分子多元醇与二异氰酸酯混合均匀后，加入特种催化剂和阻聚剂，在温度10-30℃反应2-4h；
S2-2：将步骤S2-2所得产物中加入丙烯酸羟基酯，维持70-85℃反应1-2h；
S2-3：将步骤S2-3所得产物中加入多官能硫醇，维持70-85℃反应2-4h，得到所述的表面快速固化的UV树脂。
第一种制备方法中，丙烯酸羟基酯、二异氰酸酯、大分子多元醇和多官能硫醇的摩尔比为2:2：(a×2/f)：b，其中a与b为0-1之间的正数，且a+b＝1。
第二种制备方法中，丙烯酸羟基酯、二异氰酸酯、大分子多元醇和多官能硫醇的摩尔比为(f-1):f：1：0.5。
上述两种制备方法中，特种催化剂的用量为丙烯酸羟基酯、二异氰酸酯、大分子多元醇和多官能硫醇的总质量0.01-0.1％，阻聚剂的用量为丙烯酸羟基酯、二异氰酸酯、大分子多元醇和多官能硫醇的总质量0.03-0.3％。
上述两种制备方法中，所述丙烯酸羟基酯选自丙烯酸羟乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、丙烯酸己内酯等中的一种或几种按任意比例的混合物。
上述两种制备方法中，所述的二异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，甲苯二异氰酸酯(TDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)，苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)，4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷(HMDI)，三甲基已二异氰酸酯(TMDI)，1,5-萘二异氰酸酯(NDI)等中的一种或多种任意比例的混合物。
上述两种制备方法中，大分子多元醇的官能度f＝2～4，数均分子量为200到3000之间，优选地是300到2000之间。优选地，所述的大分子多元醇可以是由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、甲基四氢呋喃等单独或任意比例合成的聚醚多元醇，以及以上述聚醚多元醇作为起始剂合成的聚己内酯多元醇，其他起始剂合成的聚己内酯多元醇，端羟基聚丁二烯，烷羟基封端的聚二甲基硅氧烷，新戊二醇与四氢呋喃共聚二醇，聚三亚甲基醚二醇，聚酯多元醇等的一种或多种任意比例的混合物。
上述两种制备方法中，所述的多官能硫醇是二级硫醇(Karenz MT PE1)，三官能硫醇(Karenz MT NR1)，四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯，三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯等中的一种或多种任意比例的混合物。
上述两种制备方法中，所述的阻聚剂是对羟基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸和对羟基苯甲醚的混合物。其中，对羟基苯甲酸和3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的质量之和与对羟基苯甲醚的质量比为1:1～1:3。
上述两种制备方法中，所述的特种催化剂是螯合锡类催化剂双乙酰丙酮基二丁基锡与所述硅烷化的有机锡催化剂按质量比1:1～1:4的混合物。其中，所述硅烷化的有机锡催化剂的制备方法如下：
S3-1：将3-巯丙基三乙氧基硅烷(或与3-巯丙基三甲氧基硅烷按任意比例的混合物)与二醋酸二丁基锡混合均匀，加热至80-100℃，维持反应3-6小时；然后，保持温度80-100℃然后接上冷凝管对体系进行抽真空，使得真空度保持在-0.1MPa以下，将反应生成醋酸抽走，直至冷凝管上无低沸物滴下；接着保持温度100-120℃继续抽真空2-4小时，将过量的巯基硅氧烷抽走，停止反应，出料即得到所述硅烷化的有机锡催化剂，密封保存。其中，3-巯丙基三乙氧基硅烷与二醋酸二丁基锡的摩尔比为(2.0-2.4)：1。
上述所述硅烷化的有机锡催化剂的合成反应方程式如下：
Figure BDA0002569228960000031
，其中R为-OCH3或-OCH2CH3。
上述两种制备方法中，可以在S1-3或者S2-3后增加S-4步骤：使用常规的光固化单体(含水量低于0.1％)对所述UV树脂进行稀释后出料；或者光固化单体可以在制备方法的任意步骤加入。其中，光固化单体的质量分数为所述UV树脂总质量的0-50％。
进一步地，所述的常规的光固化单体是指紫外光固化领域常用的不含有羟基、羧基、氨基、异氰酸酯基团的单体，含水量应保持＜0.1％，包括但不限于三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、1,6己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、丙烯酸月桂酯、异辛基丙烯酸酯、丙氧化壬基酚丙烯酸酯等丙烯酸酯等单体。
本发明在制备上述表面快速固化的UV树脂过程中，有两大难点。第一个难点是NCO(异氰酸酯)与SH(巯基)的反应活性很低，转化率不高，常规的二月桂酸二丁基锡对该反应的催化活性要在80-90℃才有微弱的活性，需要非常长的时间(7小时以上)才能得到较高的转化率。有文献报道三乙胺对该反应具有较高的催化活性，但是三乙胺的气味非常大，在使用过程中发现其气味难以根除，而且也很难在短时间得到较高的转化率。如果反应需要长时间的高温会造成树脂中双键被破坏，碘值下降，粘度变大生产不易控制，所以必须要实现在较低的温度下(＜90℃)，反应较短的时间完成NCO(异氰酸酯)与SH(巯基)的反应。第二个难点是巯基类化合物添加进配方后容易与双键发生Michal加成，造成体系储存不稳定。
本发明突破传统，制备了一种对异氰酸酯与巯基反应有高效催化作用的所述硅烷化的有机锡催化剂，在配合高效的螯合锡类催化剂复配成一种特种催化剂，在合适的反应温度40-90℃下维持2-4小时即可让NCO(异氰酸酯)与SH(巯基)的反应达到较高的转化率，解决了第一个难点。螯合锡类催化剂双乙酰丙酮基二丁基锡的催化活性非常高，该催化剂一般不用于制备UV树脂，而本发明制备的所述硅烷化的有机锡催化剂对异氰酸酯与巯基的反应有非常高的活性。本发明创新性发现将双乙酰丙酮基二丁基与所述硅烷化的有机锡催化剂按质量比1:1～1:4的混合物对NCO(异氰酸酯)与SH(巯基)、NCO(异氰酸酯)与OH(羟基)均有非常好的催化活性，可以用于反应中同时需要催化异氰酸酯与巯基及羟基反应的体系。
当小分子巯基类化合物被合成到树脂主链上后，巯基的官能度由三官能或四官能降低为单官能或二官能，在空间位阻的作用下其参与Michal加成的活性大大降低。此外Michal加成必须在碱性条件下反应，所以本发明使用了本领域不常用的酸性的阻聚剂，阻聚剂既可以防止树脂聚合，又可以调节PH至弱酸性，有效的提高了树脂及配方的储存稳定性，解决了第二个难点。本发明的UV树脂主链上含有的巯基可以作为活泼的氢供体，可与氧阻聚过程中形成的过氧自由基迅速反应，使活性自由基再生，有效克服氧阻聚，实现表面快速固化。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
第一，本发明所述的UV树脂可以用于传统紫外固化体系，也可以用于UV-LED固化体系，表面固化快，在有色体系中作用尤为明显，可以降低固化过程中光引发剂的用量，节约成本。
第二，本发明所述的UV树脂固化效果优于直接添加游离的胺类及巯基类化合物，储存稳定性好，气味更低。
第三，本发明所述的二种制备方法，转化率高，降低了巯基类化合物参与Michal加成的活性，增强体系储存的稳定性；并且，在使用相同的原材料时制备的产品力学性能不同，第一种制备方法的成品比第二种制备方法硬一些，可以根据最终应用的产品软硬需求来选择所述的制备方法。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明不仅仅局限于下面的实施例。
下述实施例中，所采用的所述硅烷化的有机锡催化剂的制备方法如下：
S3-1：将480g的3-巯丙基三乙氧基硅烷与351.03g的二醋酸二丁基锡加入反应器中，搅拌均匀，加热至90℃，维持反应4小时；
S3-2：保持反应温度90℃然后接上冷凝管对体系进行抽真空，使得真空度保持在-0.1MPa以下，将反应生成醋酸抽走，直至冷凝管上无低沸物滴下；
S3-3：保持反应温度120℃继续抽真空2小时，将过量的巯基硅氧烷抽走，停止反应将产物出料，密封保存。所得产物即为所述硅烷化的有机锡催化剂(标记为CC-01催化剂，结构如式1所示，其中R为-OCH2CH3)，状态为淡黄色透明液体，有淡淡的巯基类化合物特有的气味，无刺激性气味。
实施例1
一种表面快速固化的UV树脂的制备方法，具体步骤如下：
S1-1：将236.98(2mol)的丙烯酸羟乙酯(HEA，纯度98％)与444.48g(2mol)的二异氰酸酯IPDI加入反应器中，搅拌均匀，加入0.32g双乙酰丙酮基二丁基锡，0.32gCC-01催化剂，0.4g对羟基苯甲酸，0.1g 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸，0.5g对羟基苯甲醚，使用低温恒温槽控制内部温度10-15℃反应3h得到半封端的预聚体；
S1-2：然后加入800g(0.8mol)的大分子多元醇PTMG1000(f＝2，Mn＝1000，聚四氢呋喃醚二醇，维持70-80℃反应3h；
S1-3：然后加入108.96g(0.2mol)的多官能硫醇Karenz MT PE1维持80-85℃反应4h，得到所述的UV树脂，编号PUA-1000-PE1-20，经检测其NCO残留量小于0.1％。
实施例2
一种表面快速固化的UV树脂的制备方法，具体步骤如下：
S2-1：将450g(1mol)的大分子多元醇陶氏CP450(f＝3，Mn＝450，聚丙二醇)与522.48g(3mol)的二异氰酸酯TDI加入反应器中，搅拌均匀后加入0.22g双乙酰丙酮基二丁基锡，0.4gCC-01催化剂，0.4g对羟基苯甲酸，0.3g 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸，0.8g对羟基苯甲醚，使用低温恒温槽控制内部温度15-20℃反应3.5h；
S2-2：加入227.58g(2mol)的丙烯酸羟乙酯(HEA,纯度98％)，维持70-75℃反应2.5h；
S2-3：加入199.28g(0.5mol)三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)，维持75-80℃反应2h；
S2-4：加入155.48gHDDA，搅拌均匀后出料，得到PUA-PPG-3，经检测其NCO残留量小于0.1％。
对比例1
对比例1采用常规方法合成UV树脂，具体步骤如下：
S1-1：将236.98(2mol)的丙烯酸羟乙酯(HEA，纯度98％)与444.48g(2mol)的二异氰酸酯IPDI加入反应器中，搅拌均匀，加入0.64g二月桂酸二丁基锡，0.9g对羟基苯甲醚，维持40-45℃反应3h得到半封端的预聚体；
S1-2：然后加入1000g(1mol)的大分子多元醇PTMG1000(f＝2，Mn＝1000，聚四氢呋喃)，维持70-80℃反应4h，得到对比树脂PUA1000，经检测其NCO残留量小于0.1％。
应用性能测试
下面对实施例1-2以及对比例1所得UV树脂进行应用性能测试，应用例1-20的组成和固化效果如表1-4所示。具体测试方法如下：将实施例或以及对比例的UV树脂(或者是UV树脂与多官能硫醇，即当应用例的组成中有多官能硫醇时，多官能硫醇与UV树脂一起加入)在20-40℃下0.5-2h混合反应，加入光引发剂(或者是光引发剂和光固化单体，即应用例的组成中有光固化单体时，光固化单体与光引发剂一起加入)在避光条件下保持20-40度搅拌1-2小时，待光引发剂完全溶解完毕，搅拌均匀后降温出料，产品密封避光保存。
表1：传统UV灯下实施例和对比例的固化效果对比
Figure BDA0002569228960000061
Figure BDA0002569228960000071
注：[1]成品配方密封好，置于80℃烘箱加热24小时，其粘度变化率＜5％；
[2]使用的光源为金属卤化灯，主波长365nm，功率100mw/cm2。
通过表1可知，本发明通过实施例1制备的UV树脂本身固化速度较对比例1的制备方法制备的UV树脂表干时间降低了80％，实施例2制备的UV树脂本身固化速度较对比例1的制备方法制备的UV树脂表干时间降低了70％。与业内公认的固化速度非常快的双酚A环氧丙烯酸酯(CN120,美国沙多玛公司)及6官能聚氨酯丙烯酸酯(CN9006，美国沙多玛公司)相比，本发明制备的树脂固化速度也是明显优于对方。
表2：传统UV灯下实施例和对比例的固化效果对比
名称 应用例6 应用例7 应用例8 应用例9 应用例10
PUA-1000-PE1-20(实施例1) 80 80
PUA-PPG-3(实施例2) 80
PUA1000(对比例1) 80 80
光固化单体HDDA 20 20 20 20 20
光引发剂184 3 3 3 1.5 3
Karenz MT PE1 3
总计(质量份) 103 103 103 101.5 106
储存稳定性<sup>[1]</sup> 合格 合格 合格 合格 不合格
表干时间(秒)<sup>[2]</sup> 12 13 60 20 30
注：[1]成品配方密封好，置于80℃烘箱加热24小时，其粘度变化率＜5％。
[2]使用的光源为金属卤化灯，主波长365nm，功率100mw/cm2。
由表2可知，通过应用例6、7和8对比可知，在光固化单体和光引发剂用量的情况下，应用例6及7表干时间仅为应用例8的五分之一左右，表干时间缩短了80％；通过应用例8和9对比，在其他测试条件相同，在应用例9降低光引发剂用量50％的情况下，应用例9的表干时间仍然相对于应用例8缩短了表干时间缩短三分之二；应用例10与应用例8对比可知，在组成中直接添加多官能硫醇Karenz MT PE1，其固化速度相对于应用例8，其表干时间缩短了一半，但是其储存稳定性不合格，且与应用例6、7相比其表干时间没有优势。
表3：UV-LED灯下实施例和对比例的固化效果对比
名称 应用例11 应用例12 应用例13 应用例14 应用例15
PUA-1000-PE1-20(实施例1) 80 80
PUA-PPG-3(实施例2) 80
PUA1000(对比例1) 80 80
光固化单体HDDA 20 20 20 20 20
光引发剂TPO 3 3 3 1.5 3
四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯 2
总计(质量份) 103 103 103 101.5 105
储存稳定性<sup>[1]</sup> 合格 合格 合格 合格 不合格
表干时间(秒)<sup>[2]</sup> 5 10 40 16 28
注：[1]成品配方密封好，置于80℃烘箱加热24小时，其粘度变化率＜5％。
[2]使用的光源为UV-LED灯，主波长395nm，功率1800mw/cm2
由表3可知，通过应用例11、12和13对比可知，在光固化单体和光引发剂用量相同的情况下，采用本发明的实施例1、2制备的UV树脂在固化过程中，应用例11表干时间比应用例13的缩短了87.5％，应用例12表干时间比应用例13的缩短了75％；通过应用例13和14对比，在其他测试条件相同，在应用例14降低光引发剂用量50％的情况下，应用例14的表干时间仍然相对于应用例13缩短了表干时间缩短60％；应用例15与应用例13对比可知，在组成中直接添加四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯，其固化速度相对于应用例13，其表干时间缩短了一半，但是其储存稳定性不合格，且与应用例11、12相比其表干时间没有优势。
表4：有色体系实施例和对比例的固化效果对比
Figure BDA0002569228960000081
Figure BDA0002569228960000091
注：[1]成品配方密封好，置于80℃烘箱加热24小时，其粘度变化率＜5％。
[2]使用的光源为UV-LED灯，主波长395nm，功率1800mw/cm2
由表4可知，通过应用例16、17和18对比可知，在光固化单体和光引发剂用量的情况下，应用例16表干时间比应用例18缩短了约85％，应用例17表干时间比应用例18缩短了约72.7％；通过应用例18和19对比，在其他测试条件相同，在应用例14降低光引发剂用量50％的情况下，应用例14的表干时间仍然相对于应用例3缩短了表干时间缩短约56％；应用例20与应用例18对比可知，在组成中直接添加三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯和KarenzMT NR1，其固化速度相对于应用例13，其表干时间缩短45％，但是其储存稳定性不合格，且与应用例16、17相比其表干时间没有优势。
综合以上测试可知，本发明制备的UV树脂在传统紫外光下及UV-LED灯下均有非常快的表面固化速度，无论是在无色还是有色体系中，在引发剂含量降低一半的情况下其固化速度依然明显优于传统工艺制备的结构相近的聚氨酯丙烯酸酯，且储存稳定性优于直接添加多官能硫醇。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干改进和变换，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种表面快速固化的UV树脂的制备方法，其特征在于主要步骤如下：
S1-1：将丙烯酸羟基酯与二异氰酸酯混合均匀，加入特种催化剂和阻聚剂，在10-30℃反应2-4h，得到半封端的预聚体；
S1-2：将步骤S1-1所得半封端的预聚体中加入官能度为f的大分子多元醇，维持70-80℃反应2-3h；其中，f＝2～4；
S1-3：将步骤S1-2所得产物中加入多官能硫醇维持70-85℃反应2-4h，得到所述的表面快速固化的UV树脂；
其中，所述的特种催化剂是螯合锡类催化剂双乙酰丙酮基二丁基锡与硅烷化的有机锡按质量比1:1～1:4的混合物；其中，所述硅烷化的有机锡催化剂的化学式如下所示：
Figure FDA0002891229750000011
其中R＝-OCH3或-OCH2CH3。
2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于丙烯酸羟基酯、二异氰酸酯、大分子多元醇和多官能硫醇的摩尔比为2:2:(a×2/f):b，其中a与b为0-1之间的正数，且a+b＝1。
3.一种表面快速固化的UV树脂的制备方法，其特征在于主要步骤如下：
S2-1：将官能度为f的大分子多元醇与二异氰酸酯混合均匀后，加入特种催化剂和阻聚剂，在温度10-30℃反应2-4h；其中，f＝2～4；
S2-2：将步骤S2-2所得产物中加入丙烯酸羟基酯，维持70-85℃反应1-2h；
S2-3：将步骤S2-3所得产物中加入多官能硫醇，维持70-85℃反应2-4h，得到所述的表面快速固化的UV树脂；
其中，所述的特种催化剂是螯合锡类催化剂双乙酰丙酮基二丁基锡与所述硅烷化的有机锡催化剂按质量比1:1～1:4的混合物；其中，所述硅烷化的有机锡催化剂的化学式如下所示：
Figure FDA0002891229750000012
其中R＝-OCH3或-OCH2CH3。
4.根据权利要求3所述制备方法，其特征在于丙烯酸羟基酯、二异氰酸酯、大分子多元醇和多官能硫醇的摩尔比为(f-1):f:1:0.5。
5.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于所述特种催化剂的用量为丙烯酸羟基酯、二异氰酸酯、大分子多元醇和多官能硫醇的总质量0.01-0.1％；所述阻聚剂的用量为丙烯酸羟基酯、二异氰酸酯、大分子多元醇和多官能硫醇的总质量0.03-0.3％。
6.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于所述大分子多元醇的数均分子量为200到3000之间。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于所述大分子多元醇是由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、甲基四氢呋喃中一种或几种任意比例合成的聚醚多元醇，以及以上述聚醚多元醇作为起始剂合成的聚己内酯多元醇，其他起始剂合成的聚己内酯多元醇，端羟基聚丁二烯，烷羟基封端的聚二甲基硅氧烷，新戊二醇与四氢呋喃共聚二醇，聚三亚甲基醚二醇的一种或多种任意比例的混合物。
8.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于所述的多官能硫醇是二级硫醇，三官能硫醇，四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯中的一种或多种任意比例的混合物；所述的阻聚剂是对羟基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸和对羟基苯甲醚的混合物；其中，对羟基苯甲酸和3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的质量之和与对羟基苯甲醚的质量比为1:1～1:3。
9.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于所述丙烯酸羟基酯选自丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟丙酯中的一种或几种；所述的二异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，氢化苯二亚甲基二异氰酸酯，苯二亚甲基二异氰酸酯，4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷，三甲基己二异氰酸酯，1,5-萘二异氰酸酯中的一种或多种任意比例的混合物。
10.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于在S1-3或者S2-3后增加S-4步骤：使用光固化单体对所述UV树脂进行稀释后出料；或者光固化单体在制备方法的任意步骤加入；其中，光固化单体的质量分数为所述UV树脂总质量的0-50％，所述的光固化单体是紫外光固化领域的不含有羟基、羧基、氨基、异氰酸酯基团的单体，含水量应保持＜0.1％。
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