CN111918715A

CN111918715A - 中空粒子及其制造方法、以及造孔材料、化妆品用粒子及轻量化材料

Info

Publication number: CN111918715A
Application number: CN201980020014.0A
Authority: CN
Inventors: 八田政宏
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2018-03-23
Filing date: 2019-03-19
Publication date: 2020-11-10
Also published as: WO2019181987A1; JPWO2019181987A1; US20210001299A1; US11607659B2; JP7019027B2

Abstract

本发明的一实施方式提供一种中空粒子及其制造方法、以及造孔材料、化妆品用粒子及轻量化材料，所述中空粒子具有包含聚氨酯或聚脲的壁部，内部为多孔结构，且所述多孔结构的最外部的多个开口空间被所述壁部堵塞。

Description

中空粒子及其制造方法、以及造孔材料、化妆品用粒子及轻量化材料

技术领域

本发明涉及一种中空粒子及其制造方法、以及造孔材料、化妆品用粒子及轻量化材料。

背景技术

一直以来，在内部形成有空间的中空粒子利用于各种领域中。

中空粒子为气体封入于由树脂形成的外壳中的粒子，因此具有难以传递热及振动的性质，利用于隔热材料、隔音材料等，或利用于填充到所希望的原材料中而使例如成型物轻量化等的用途。

当在这种用途中使用中空粒子时，例如，使中空粒子在所希望的材料中混合、混炼或分散等来制备涂布液或成型材料等并进行涂布或成型等，由此制造出含有中空粒子的材料或包含加热去除中空粒子等而形成的空间的材料。

并且，作为中空粒子的例子，一直以来广泛使用热膨胀性的胶囊。

并且，作为形成中空粒子的壁部的材料，大多使用三聚氰胺甲醛树脂及丙烯酸树脂以及二氧化硅等无机材料。

作为具体的例子，公开有在微胶囊的形成过程中或形成后，通过使微胶囊中所含的甲苯等挥发性溶剂气化来形成中空微胶囊的技术(例如参考日本特开2006-326457号公报)。

发明内容

发明要解决的技术课题

然而，一直以来所使用的中空粒子通常通过由树脂形成的外壳来维持粒子的形状，因此根据欲包含中空粒子的材料的性状或所采用的混合等的方法，有时中空粒子会受到外部应力而变形或被破坏。若材料中所含有的中空粒子的形状发生明显的变动，则所制造的产品也容易发生品质变动，有可能无法期待所希望的性能(例如隔热性能)。

上述的日本特开2006-326457号公报中所记载的中空微胶囊也为内部中空，因此存在当受到外部应力时容易变形的课题。

并且，根据三聚氰胺甲醛树脂或丙烯酸树脂等聚合物或二氧化硅等无机材料等的壁部形成用材料，中空粒子有时无法与欲包含中空粒子的材料良好地混合或混炼等。例如，在欲使中空粒子包含于聚氨酯或聚脲中时，以往的中空粒子难以确保良好的分散性。

另外，关于一直以来提出的热膨胀性的胶囊，基于热的体积变化比较大，若能够减少基于热的体积变化，则适合于直径更小的中空结构的制备。而且认为，例如在如造孔材料那样通过最终实施加热处理来形成内部空间的用途中，优选造孔材料在实施加热处理后不残留。

本发明是鉴于上述情况而完成的。

本发明的一实施方式欲解决的课题在于提供一种耐变形性优异的中空粒子。

本发明的另一实施方式欲解决的课题在于提供一种可制造耐变形性优异的中空粒子的中空粒子的制造方法。

本发明的另一实施方式欲解决的课题在于提供一种能够形成所希望的空间的造孔材料、化妆品用粒子及轻量化材料。

用于解决技术课题的手段

用于解决课题的具体方法包含以下方式。

＜1＞一种中空粒子，其具有包含聚氨酯或聚脲的壁部，内部为多孔结构，且多孔结构的最外部的多个开口空间被壁部堵塞。

＜2＞根据＜1＞所述的中空粒子，其中，孔隙率为10％～90％。

＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的中空粒子，其中，粒子形状为球状。

＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所述的中空粒子，其中，体积标准的中值粒径为0.1μm～500μm。

＜5＞一种造孔材料，其包含＜1＞至＜4＞中任一项所述的中空粒子。

＜6＞根据＜5＞所述的造孔材料，其使用于多孔陶瓷的制造或多孔树脂的制造。

＜7＞一种化妆品用粒子，其包含＜1＞至＜4＞中任一项所述的中空粒子，且为吸油性或吸水性。

＜8＞一种轻量化材料，其包含＜1＞至＜4＞中任一项所述的中空粒子。

＜9＞一种中空粒子的制造方法，其具有：使包含多官能异氰酸酯化合物、沸点为90℃～150℃的化合物以及多元醇及多胺中的至少一个的油相分散于水相中来制备分散液的工序；对分散液进行加热处理，从而至少使多官能异氰酸酯化合物进行聚合反应而形成壁部，并获得内含沸点为90℃～150℃的化合物的粒子的工序；以及通过加热处理从上述粒子中去除沸点为90℃～150℃的化合物，从而形成具有多孔结构的中空粒子的工序。

＜10＞根据＜9＞所述的中空粒子的制造方法，其中，作为粒子的壁部的壁材料的树脂的玻璃化转变温度为沸点为90℃～150℃的化合物的沸点以下。

＜11＞根据＜9＞或＜10＞所述的中空粒子的制造方法，其中，沸点为90℃～150℃的化合物的分配系数ClogP值为1～4。

发明效果

根据本发明的一实施方式，提供一种耐变形性优异的中空粒子。

根据本发明的另一实施方式，提供一种可制造耐变形性优异的中空粒子的中空粒子的制造方法。

根据本发明的另一实施方式，提供一种能够形成所希望的空间的造孔材料、化妆品用粒子及轻量化材料。

具体实施方式

以下，对本发明的中空粒子及其制造方法、以及造孔材料、化妆品用粒子及轻量化材料进行详细说明。

在本说明书中使用“～”表示的数值范围表示将记载于“～”前后的数值分别作为下限值及上限值而包含在内的范围。在本发明中阶段性地记载的数值范围内，以某一数值范围记载的上限值或下限值也可以替换成其他阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本发明中记载的数值范围内，以某一数值范围记载的上限值或下限值也可以替换成在实施例中示出的值。

在本说明书中，“壁部”及“壳”指构成中空粒子的外壳，当中空粒子为微胶囊时指囊壁。并且，“芯部”或“核”是指由壁部(壳)内含的部分。

并且，在本说明书中，将用于形成壁部(壳)的材料称作“壁材料”或“壳材料”，将核中所含的成分称作“核材料”。

在本发明的中空粒子中，“内含”是指目标物被中空粒子的壁部(壳)覆盖而封入的状态。

＜中空粒子＞

本发明的中空粒子具有以下结构：具有包含聚氨酯或聚脲的壁部，在内部具有多孔结构，且多孔结构的最外部的多个开口空间被壁部堵塞。本发明的中空粒子的内部结构为多孔结构，因此具有相对于外部应力的强度及弹性，具有在受到外部应力时不易变形或被破坏的优点。并且，由于包含聚氨酯或聚脲，因此即使减薄壁部的厚度也稳定，对环境的毒性少，且可抑制对人体的不良影响。

聚氨酯或聚脲能够具有来源于多官能异氰酸酯化合物的结构。

一直以来利用的中空粒子通常通过由树脂形成的外壳(壁部)来维持粒子的形状，因此在受到外部应力时容易变形，根据情况有时会被破坏。这一点与上述的日本特开2006-326457号公报中所记载的中空微胶囊相同，存在容易因外部应力而变形的课题。并且，例如，当为使用三聚氰胺甲醛树脂或丙烯酸树脂等的聚合物或二氧化硅等无机材料等材料形成的中空粒子时，与欲包含中空粒子的材料的亲和性差，有时不容易进行混合或混炼等。而且，作为具有热膨胀性的胶囊粒子而已知的中空粒子具有不容易进行粒子小径化的倾向，若能够进一步实现粒子的小径化，则可期待能够适用的用途的扩大。

本发明鉴于上述情况，通过在以包含聚氨酯或聚脲的壁部覆盖的内部形成多孔结构，从而具有形状不易因欲包含中空粒子的材料的性状或所采用的混合方法等而变化的优异的耐变形性。

因此，耐变形性包括粒子形状不易发生变化的性状或粒子本身不易产生被破坏而破碎的性状。

本发明的中空粒子为具有构成粒子的外廓的壁部，以壁部包围的内部被划分为多个，且在被划分的部分具有空间的多孔结构。本发明的中空粒子的壁部由聚氨酯或聚脲形成，形成内部的多孔结构的分隔壁也由聚氨酯或聚脲形成。

本发明的中空粒子为以壁部包围的结构，因此成为具有如下结构的形态，即在假定中空粒子没有壁部时的多孔结构的最外部存在多个开口空间，且各个开口空间通过壁部被堵塞。

中空粒子中的多孔结构的孔隙率根据用途或目的等而不同，从确保一定的空间这一点来看，越大越优选，优选为10％～90％的范围。其中，从使用中空粒子在所希望的区域或材料中确保一定以上的空间的观点来看，更优选孔隙率为20％以上，进一步优选30％以上。

并且，从使中空粒子的耐变形性更良好(即提高强度)的观点来看，优选为细孔数多的多孔结构或使内部结构成为多孔形状的分隔壁厚的多孔结构，因此此时的孔隙率更优选为85％以下。

切割中空粒子，以扫描型电子显微镜(SEM)观察中空粒子的切割面，并计算出中空部的面积相对于中空粒子的切割面的总面积的比率，由此求出孔隙率。

中空粒子的形状没有特别的限制，能够根据用途或目的等来适当选择，例如可为球状、棒状、扁平状等中的任一种。其中，粒子形状优选为球状，更优选为完全的球状。

作为中空粒子的体积标准的中值粒径(D50)，优选为0.1μm～500μm，从空隙量的观点来看，更优选为1μm以上，从视觉辨认度的观点来看，更优选为200μm以下。

中空粒子的体积标准的中值粒径能够通过改变分散条件等来控制。

在这里，中空粒子的体积标准的中值粒径是指，在将中空粒子整体的体积累计为50％的粒径作为阈值划分为2个时，在大径侧与小径侧的粒子的体积的总合成为等量的直径。

在本发明中，中空粒子的体积标准的中值粒径使用Microtrac MT3300EXII(Nikkiso Co.,Ltd.制)来测定。

作为中空粒子的一例，可举出具有壁部(壳)和内含于壁部中的芯部(核)的微胶囊。

接着，对形成中空粒子的壁部及多孔结构的分隔壁进行说明。

本发明中的壁部及分隔壁包含聚氨酯或聚脲。

-聚氨酯、聚脲-

对壁部(壳)中所含的聚氨酯及聚脲进行说明。

本发明中的聚氨酯及聚脲优选具有来源于多官能异氰酸酯化合物(以下有时称作“聚异氰酸酯”。)的结构。聚异氰酸酯中包含芳香族聚异氰酸酯及脂肪族聚异氰酸酯等，聚异氰酸酯可以使用2官能聚异氰酸酯及3官能以上的聚异氰酸酯中的任一种。

本发明中的聚氨酯及聚脲优选为具有来源于芳香族聚异氰酸酯的结构或来源于脂肪族聚异氰酸酯的结构的聚合物，从容易在内部形成多孔结构这一点来看，更优选为具有来源于芳香族聚异氰酸酯的结构的聚合物。

并且，本发明中的聚氨酯及聚脲从容易在内部形成多孔结构这一点来看，优选为具有来源于3官能以上的聚异氰酸酯的结构的聚合物。

本发明的包含聚氨酯或聚脲的中空粒子包括包含聚氨酯聚脲的中空粒子。并且，在包含聚氨酯或聚脲的中空粒子中，优选具有包含聚氨酯聚脲的壁部的中空粒子。

作为脂肪族聚异氰酸酯，例如可举出三亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚丙基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、亚环己基-1,2-二异氰酸酯、亚环己基-1,3-二异氰酸酯、亚环己基-1,4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷及1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、氢化苯二甲苯基二异氰酸酯等。

作为芳香族聚异氰酸酯，例如可举出间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基-联苯二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、亚二甲苯基-1,4-二异氰酸酯、亚二甲苯基-1,3-二异氰酸酯、4-氯亚二甲苯基-1,3-二异氰酸酯、2-甲基亚二甲苯基-1,3-二异氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基六氟丙烷二异氰酸酯等。

以上，作为2官能的脂肪族聚异氰酸酯及芳香族聚异氰酸酯例示出二异氰酸酯化合物，作为脂肪族聚异氰酸酯及芳香族聚异氰酸酯，还包括由二异氰酸酯化合物类推出的3官能三异氰酸酯化合物及4官能四异氰酸酯化合物。

并且，还可以举出上述聚异氰酸酯与乙二醇类化合物或双苯酚类化合物等2官能醇或苯酚的加成物。

作为使用了聚异氰酸酯的缩合体、聚合物或加成物的例子，可举出作为上述2官能聚异氰酸酯的3聚体的缩二脲体或异氰脲酸酯体、作为三羟甲基丙烷等多元醇与2官能聚异氰酸酯化合物的加成物而设为多官能的化合物、苯异氰酸酯的福尔马林缩合物、甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等具有聚合性基团的聚异氰酸酯化合物的聚合物、赖氨酸三异氰酸酯等。

关于聚异氰酸酯化合物，记载于“聚氨酯树脂手册”(岩田敬治编辑、NIKKAN KOGYOSHIMBUN,LTD.发行(1987))。

在上述中，中空粒子的壳优选包含3官能以上的聚异氰酸酯的聚合物的形态。

作为3官能以上的聚异氰酸酯，例如可举出3官能以上的芳香族聚异氰酸酯化合物、3官能以上的脂肪族聚异氰酸酯化合物等。作为3官能以上的聚异氰酸酯化合物的例子，还优选作为2官能聚异氰酸酯化合物(在分子中具有2个聚异氰酸酯基的化合物)与在分子中具有3个以上的活性氢基的化合物(3官能以上的例如多元醇、多胺或多硫醇等)的加合物(加成物)而设为3官能以上的聚异氰酸酯化合物(加合型)、2官能聚异氰酸酯化合物的3聚体(缩二脲型或异氰脲酸酯型)。

作为3官能以上的聚异氰酸酯化合物的具体的例子，也可为2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、缩二脲体、异氰脲酸酯体等。

加合型的3官能以上的聚异氰酸酯化合物也可以使用已上市的市售品，作为市售品的例子，可举出Takenate(注册商标)D-102、D-103、D-103H、D-103M2、P49-75S、D-110N、D-120N(异氰酸酯值＝3.5mmol/g；3官能以上的芳香族异氰酸酯化合物)、D-140N、D-160N(以上，Mitsui Chemicals,Inc.制)、Desmodule(注册商标)L75、UL57SP(Sumika BayerUrethane Co.,Ltd.制)、CORONATE(注册商标)HL、HX、L(Nippon Polyurethane IndustryCo.,Ltd.制)、P301-75E(Asahi Kasei Corp.制)、BURNOCK(注册商标)D-750(DICCorporation制；3官能以上的芳香族异氰酸酯化合物)等。

其中，作为加合型的3官能以上的聚异氰酸酯化合物，更优选选自MitsuiChemicals,Inc.制的Takenate(注册商标)D-110N、D-120N、D-140N、D-160N、及DICCorporation制的BURNOCK(注册商标)D-750中的至少1种。

异氰脲酸酯型的3官能以上的聚异氰酸酯化合物可以使用已上市的市售品，例如可举出Takenate(注册商标)D-127N、D-170N、D-170HN、D-172N、D-177N、D-204(MitsuiChemicals,Inc.制)、SUMIDUR N3300、Desmodule(注册商标)N3600、N3900、Z4470BA(SumikaBayer Urethane Co.,Ltd.)、CORO NATE(注册商标)HX、HK(Nippon PolyurethaneIndustry Co.,Ltd.制)、D uranate(注册商标)TPA-100、TKA-100、TSA-100、TSS-100、TLA-100、TSE-100(Asahi Kasei Corp.制)等。

缩二脲型的3官能以上的聚异氰酸酯化合物可以使用已上市的市售品，例如可举出Takenate(注册商标)D-165N、NP1100(Mitsui Chemicals,Inc.制)、Desmodule(注册商标)N3200(Sumika Bayer Urethane Co.,Ltd.)、Duranate(注册商标)24A-100(AsahiKasei Corp.制)等。

作为中空粒子的壁部的厚度(壁厚)，优选0.01μm～10μm。通过中空粒子的壁厚为0.01μm以上，中空粒子变得不易变形。通过中空粒子的壁厚为10μm以下，具有孔隙率变高的优点。

从与上述相同的观点来看，中空粒子的壁厚更优选为0.05μm～5μm，进一步优选为0.1μm～2μm，尤其优选为0.1μm～1μm。

壁厚是指通过扫描型电子显微镜(SEM)求出5个中空粒子的各个的壁厚(μm)并进行平均的平均值。

具体而言，将含有中空粒子的液体涂布到任意支撑体上并使其干燥来形成涂布膜。制备所获得的涂布膜的截面切片，使用SEM观察该截面，选择任意5个中空粒子，观察这些各个中空粒子的截面并测定壁厚来计算平均值，由此求出。

关于本发明的中空粒子，“单分散性高”表示粒径分布的范围狭窄(即粒径的变动小)，“单分散性低”表示粒径分布的范围广(即粒径的变动大)。

更具体而言，中空粒子的单分散性的高低能够使用CV值(coefficient ofvariation；变异系数)来表示。在这里，CV值是由下述式求出的值。

CV值(％)＝(标准偏差/体积平均粒径)×100

CV值越低则表示中空粒子的单分散性越高，CV值越高则表示中空粒子的单分散性越低。

在本发明中，体积平均粒径及标准偏差使用Microtrac MT3300EXII(NikkisoCo.,Ltd.制)进行计算。

例如，中空粒子的“单分散性高”也能够指中空粒子的粒径分布CV值优选为40％以下、更优选为35％以下、进一步优选为30％以下、最优选为25％以下。当CV值为上述范围时，中空粒子的粒径的单分散性高，因此中空粒子的操作、功能表达的控制等变得容易。

中空粒子的形态例如可举出使中空粒子分散而包含的中空粒子分散液、中空粒子的粉体等，优选中空粒子为粉体形态。

优选本发明的中空粒子的内含于壁部(壳)的芯部(核)作为空间而存在。

另外，在芯部，根据用途等，也可以内含核材料。作为核材料，可举出溶剂、辅助溶剂、添加剂等。

(溶剂)

核材料可以作为油成分而含有溶剂。

作为溶剂的例子，可举出癸酰基/癸酸甘油三酯、肉豆蔻酸异丙酯等脂肪酸酯类化合物、二异丙基萘等烷基萘类化合物、1-苯基-1-二甲苯基乙烷等二芳基烷烃类化合物、异丙基联苯等烷基联苯类化合物、三芳基甲烷类化合物、烷基苯类化合物、苄基萘类化合物、二芳基伸烷基类化合物、芳基茚满类化合物等芳香族烃；邻苯二甲酸二丁酯、异链烷烃等脂肪族烃；山茶油、大豆油、玉米油、棉籽油、菜油、橄榄油、椰子油、蓖麻油、鱼油等天然动植物油；矿物油等天然高沸点馏分等。

(辅助溶剂)

作为核材料，根据需要可以作为用于提高形成中空粒子的壁部的壁材料(壳材料)在油相中的溶解性的油相成分而含有辅助溶剂。

作为辅助溶剂，例如可举出甲基乙基酮等酮类化合物、乙酸乙酯等酯类化合物、异丙醇等醇类化合物等。优选辅助溶剂的沸点为130℃以下。辅助溶剂中不含有上述溶剂。

(添加剂)

例如紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、石蜡、臭气抑制剂等添加剂能够根据需要内含于微胶囊中。

＜中空粒子的制造方法＞

本发明的中空粒子的制造方法具有：使包含多官能异氰酸酯化合物、沸点为90℃～150℃的化合物、多元醇及多胺中的至少一个的油相分散于水相中来制备分散液的工序(以下为分散工序)；对分散液进行加热处理，从而至少使上述多官能异氰酸酯化合物进行聚合反应来形成壁部，并获得内含沸点为90℃～150℃的化合物的粒子的工序(以下为粒子化工序)；以及通过加热处理从粒子中去除“沸点为90℃～150℃的化合物”，从而形成具有多孔结构的中空粒子的工序(以下为中空粒子形成工序)。

-分散工序-

在分散工序中，使包含多官能异氰酸酯化合物、沸点为90℃～150℃的化合物以及多元醇及多胺中的至少一个的油相分散于水相中来制备分散液。

作为分散液，可以使用表面活性剂来制备已乳化的乳化液。当备乳化液时，能够通过使包含溶剂与壳材料的油相分散于包含乳化剂的水相中来制备。

(油相)

本发明中的油相至少包含作为壳材料的多官能异氰酸酯化合物、作为有机溶剂的沸点为90℃～150℃的化合物及多元醇及多胺，根据需要还可以包含辅助溶剂、添加剂等其他成分。

另外，关于多官能异氰酸酯化合物以及辅助溶剂及添加剂的详细内容，与已叙述的微胶囊的芯成分相同，在这里省略详细说明。

-沸点为90℃～150℃的化合物-

油相中含有沸点为90℃～150℃的化合物中的至少1种。

通过将芯成分中的化合物的沸点设为90℃～150℃的范围，如后述，在对包含作为中空粒子的前体的分散粒子的分散液进行加热处理来获得内含“沸点为90℃～150℃的化合物”的粒子后，进一步进行加热处理来获得中空粒子的过程中，化合物被去除，能够将中空粒子的内部设为多孔结构。

从容易形成多孔结构的观点来看，优选沸点为90℃～150℃的化合物的沸点为在后述的粒子化工序中形成的粒子的壁部的壁材料即树脂(优选聚氨酯或聚脲)的玻璃化转变温度(Tg；℃)以上。

从该观点出发，优选沸点为100℃～140℃。

沸点表示1气压(101325Pa)下的沸点。

沸点能够按照常规方法求出，例如能够通过在JIS K2254:1998的4项中规定的常压蒸馏试验方法求出。沸点能够使用沸点计进行测定，作为沸点计，能够使用BPM-2000(DKK-TOA CORPORATION制、常压蒸馏试验方法)、DosaTherm300(Dosatec GmbH制)等。

并且，优选沸点为90℃～150℃的化合物的分配系数即ClogP值为1～4，更优选1.5～3，进一步优选1.5～2。

CLogP的值越小则表示化合物的极性越高。

因此，在本发明中，若油相中所含有的“沸点为90℃～150℃的化合物”的ClogP值为1～4，则存在于相同相中的多官能异氰酸酯化合物设为分散粒子时的油水界面上的移动变得困难，在油相中官能异氰酸酯化合物的反应更容易进行，其结果，更容易在形成有壁部而获得的粒子的内部形成多孔结构。

ClogP值是使用Chem BioDraw Ultra13.0计算出的值。

作为沸点为90℃～150℃的化合物，例如可举出有机溶剂、香料等。

作为有机溶剂，例如可举出1,1,2,2,-四氯乙烷(沸点：146℃、ClogP＝2.64)、对二甲苯(沸点：138℃、ClogP＝3.14)、氯苯(沸点：132℃、ClogP＝2.86)、乙酸异丁酯(沸点：118℃、ClogP＝1.64)、乙酸丁酯(沸点：126℃、ClogP＝1.77)、乙酸丙酯(沸点：97℃、ClogP＝1.24)、苯乙烯(沸点：145℃、ClogP＝2.89)、四氯乙烯(沸点：121℃、ClogP＝3.48)、甲苯(沸点：111℃、ClogP＝2.64)等。

作为香料，例如可举出乙酸异戊酯(沸点：142℃、ClogP＝2.17)、丙酸乙酯(沸点：99℃、ClogP＝1.24)、酪酸乙酯(沸点：121℃、ClogP＝1.77)、γ-壬内酯(沸点：136℃、ClogP＝1.83)、乙酸戊酯(沸点：149℃、ClogP＝1.62)。

作为沸点为90℃～150℃的化合物在油相中的含量，能够相对于油相的总质量设为10质量％～95质量％的范围，从提高孔隙率的观点来看，含量越多越优选。其中，从兼顾设为中空粒子时的孔隙率与耐变形性的观点来看，沸点为90℃～150℃的化合物的含量相对于油相的总质量更优选为30质量％～90质量％，最优选50质量％～90质量％。

-多官能异氰酸酯化合物-

关于作为壳材料的多官能异氰酸酯化合物的详细内容，如在已叙述的微胶囊的项目中所进行的说明，在这里省略详细说明。

多官能异氰酸酯化合物的油相中的含量能够根据中空粒子的大小、孔隙率及壁部的厚度等适当进行调整。

具体而言，作为多官能异氰酸酯化合物的油相中的含量，能够相对于油相的总质量设为1质量％～90质量％的范围。并且，从提高孔隙率的观点来看，多官能异氰酸酯化合物的含量优选5质量％～70质量％，更优选25质量％～65质量％，更优选25质量％～50质量％。

-多元醇、多胺-

油相中含有多元醇及多胺中的至少一种。

多元醇是具有每一分子具有2个以上的羟基的任意结构的分子。多元醇优选每一分子具有3个以上的羟基，例如可以具有4个、8个羟基。

多元醇可为合成多元醇或天然多元醇中的任一个，可为直链状、支链状或环状结构的分子。

作为多元醇，例如可举出乙二醇、聚乙二醇(聚合度可为2、3、4、5或6以上。)、丙二醇、聚丙二醇(聚合度可为2、3、4、5或6以上。)、新戊二醇、3-甲基-1,3-丁二醇(butanediol)、1,3-丁二醇(butylene glycol)、异戊二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、甘油、聚甘油(聚合度可为2、3、4、5或6以上。)、季戊四醇、N,N,N’,N’-四(2-羟丙基)乙二胺等。

并且，多元醇也可以使用已上市的市售品，作为市售品的例子，能够使用ADEKACorporation制的ADEKA polyether(P系列、BPX系列、G系列、T系列、EDP系列、SC系列、SP系列、AM系列、BM系列、CM系列、PR系列、GR系列、FC-450、NS-2400、YT-101、F7-67、#50、F1212-29、YG-108、V14-90、Y65-55等)等。

多胺包括二胺，三胺，四胺等，例如可举出三乙醇胺、六亚甲基二胺、四乙烯五胺等。

并且，多胺也可以使用已上市的市售品，作为市售品的例子，能够使用TosohCorporation制的乙烯胺(例如：乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、N-氨乙基哌嗪、哌嗪、Poly-8等)等。

作为多元醇及多胺在油相中的总含量，从提高孔隙率的观点来看，优选相对于油相的总质量为0.1质量％～20质量％的范围，更优选0.1质量％～10质量％的范围，更优选0.1质量％～5质量％的范围。

在后述的粒子化工序中形成壁部，由此可获得作为中空粒子的前体的内含“沸点为90℃～150℃的化合物”的粒子。从在之后的中空粒子形成工序中进一步实施加热处理时容易使粒子内部成为中空的观点来看，优选作为粒子的壁部的壁材料的树脂的玻璃化转变温度(Tg；℃)设为“沸点为90℃～150℃的化合物”的沸点以下。

其中，从与上述相同的理由出发，优选壁部的树脂的玻璃化转变温度(Tg)比“沸点为90℃～150℃的化合物”的沸点低10℃以上。

另外，壁部的树脂的玻璃化转变温度(Tg)是利用差示扫描型量热仪(DSC)测定的值。

(水相)

本发明中的水相优选至少包含水性溶剂及乳化剂。

-水性介质-

本发明的水性介质可举出水、水及醇等，能够使用离子交换水等。

作为水性介质的水相中的含量，优选相对于可使油相在水相中乳化分散而获得的乳化液的总质量为20质量％～80质量％，更优选30质量％～70质量％，进一步优选40质量％～60质量％。

-乳化剂-

乳化剂中包含分散剂、表面活性剂或这些的组合。

作为分散剂，例如能够举出聚乙烯醇及其改性物(例如阴离子改性聚乙烯醇)、聚丙烯酸酰胺及其衍生物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、异丁烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯-丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、羧甲基纤维素、甲基纤维素、酪蛋白、明胶、淀粉衍生物、阿拉伯胶及海藻酸钠等，优选聚乙烯醇。

分散剂也可以使用已上市的市售品，例如能够使用KURARAY CO.,LTD.制的KURARAY POVAL(注册商标)系列(例如：3-98、5-98、28-98、60-98、27-96、3-88、5-88、22-88、44-88、95-88、48-80、L-10、25-88KL、32-97KL、3-86SD、LM-20、LM-10HD、105-88KX、200-88KX等)、JAPAN VAM&POVAL CO.,LTD.制的粒子产品J系列(JC-25、JC-33、JC-40、JF-02、JF-03、JF-04、JF-05、JF-10、JF-17、JF-17L、JF-20、JM-17、JM-17L、JM-23、JM-26、JM-33、JT-05、JT-13Y、JP-03、JP-04、JP-05、JP-10、JP-15、JP-18、JP-20、JP-24、JP-33、JP-45、JP-24E、JL-05E、JL-18E、JL-22E、JL-25E、JR-05、JF-17S、JP-05S、JP-18S、JP-20S、JP-24S等)、V系列(V、VC-10、VC-13、VC-20、VF-17、VF-20、VM-17、VT-13KY、VP-18、VP-20等)、Mitsubishi Chemical Corporation制的GOHSENOL(N-300、NL-05、A-300、AL-06R、GH-23、GH-22、GH-20、GH-20R、GH-17R、GM-14R、GM-14L、GL-05、GL-03、KH-20、KH-17、KL-05、KL-03、KP-08R、NK-05R等)、GOHSENX(Z-100、Z-200、Z-205、Z-210、Z-220、Z-300、Z-320、Z-410、K-434、L-3266、CKS-50、T-330H、T-330、T-350、LW-100、LW-200、EG-05、EG-40、WO-320N等)、Denka Company Limited制的DENKA POVAL(K-05、K-17E、K-17C、H-12、H-17、H-24、B-05、B-17、B-20、B-24、B-33、K-177、NP-05F、EP-130、U-12、PC-1000、PC-2000、PC-5000F、PC-5500、W-100、D-100、F-3005、B-24N、W-20N、W-24N、MP-10、MP-10R等)等。

分散剂优选不与壳材料发生反应或极其难以发生反应，例如明胶等在分子链中具有反应性氨基的物质优选预先进行使其失去反应性的处理。

作为表面活性剂，可举出非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂等。表面活性剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。

非离子表面活性剂没有特别的限制，能够使用以往公知的非离子表面活性剂。

作为非离子表面活性剂，例如可举出聚氧乙烯烷基醚类化合物、聚氧乙烯烷基苯基醚类化合物、聚氧乙烯聚苯乙烯苯基醚类化合物、聚氧乙烯聚氧亚丙基烷基醚类化合物、甘油脂肪酸偏酯类化合物、脱水山梨糖醇脂肪酸偏酯类化合物、季戊四醇脂肪酸偏酯类化合物、丙二醇单脂肪酸酯类化合物、蔗糖脂肪酸偏酯类化合物、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸偏酯类化合物、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸偏酯类化合物、聚乙二醇脂肪酸酯类化合物、聚甘油脂肪酸偏酯类化合物、聚氧乙烯化蓖麻油类化合物、聚氧乙烯甘油脂肪酸偏酯类类化合物、脂肪酸二乙醇酰胺类化合物、N,N-双-2-羟基烷基胺类化合物、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯、三烷基氧化胺、聚乙二醇、聚乙二醇与聚丙二醇的共聚物。

阴离子表面活性剂没有特别的限定，能够使用以往公知的阴离子表面活性剂。

作为阴离子表面活性剂，例如可举出脂肪酸盐、松香酸盐、羟烷基磺酸盐、烷烃磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯盐、直链烷基苯磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐、N-甲基-N-油基牛磺酸钠盐、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐、石油磺酸盐、硫酸化牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐、苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化物、烯烃-马来酸酐共聚物的部分皂化物、萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基聚氧化烯磺烷基醚的盐、烯基聚氧化烯磺烷基醚的盐等。

阳离子表面活性剂没有特别的限定，能够使用以往公知的阳离子表面活性剂。

作为阳离子表面活性剂，例如可举出烷基胺盐、季铵盐(例如十六烷基三甲基氯化铵)、聚氧乙烯烷基胺盐、聚乙烯聚胺衍生物。

两性表面活性剂没有特别的限定，能够使用以往公知的非离子表面活性剂。

作为两性表面活性剂，例如可举出羧基甜菜碱、氨基羧酸、磺基甜菜碱、氨基硫酸酯及咪唑啉。

优选乳化剂的浓度相对于乳化液的总质量为超过0质量％且20质量％以下，更优选0.005质量％以上且10质量％以下，进一步优选0.01质量％以上且10质量％以下，进一步优选1质量％以上且5质量％以下。

根据需要，水相还可以含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂等其他成分。优选含有其他成分时的含量相对于水相的总质量为超过0质量％且20质量％以下，更优选为超过0.1质量％且15质量％以下，进一步优选为超过1质量％且10质量％以下。

(分散)

分散是指使油相作为油滴分散于本发明中的水相中，也包含使水相中含有表面活性剂(乳化剂)来乳化。

分散能够使用在油相与水相的分散中通常使用的装置例如均质机、高压乳化机、超声波分散机、溶解器、卡迪磨(Kady Mill)或其他公知的分散装置来进行。

作为油相相对于水相的混合比率(油相/水相；质量基准)，优选0.1～1.5，更优选0.2～1.2，进一步优选0.4～1.0。若混合比率为0.1～1.5的范围内，则能够保持适当的粘度，制造适用性优异，且乳化液的稳定性优异。

-粒子化工序-

在粒子化工序中，对在分散工序中获得的分散液进行加热处理，从而至少使上述多官能异氰酸酯化合物进行聚合反应来形成壁部，并获得内含“沸点为90℃～150℃的化合物”的粒子。

通过这里的加热处理，在分散液中的油水界面上，多官能异氰酸酯化合物进行聚合反应而形成壁部，作为芯成分而内含“沸点为90℃～150℃的化合物”。

在本工序中，至少使多官能异氰酸酯化合物进行聚合反应。聚合通过使分散液中的油相中所含的壳材料在与水相的界面上进行聚合来进行。由此，形成壁部(壳)。此时，制备出内含油相的粒子分散于水相中的分散液(例如微胶囊的水分散液)。

在形成壁部时对分散液实施加热处理。进行加热处理时的温度通常优选40℃～100℃，更优选50℃～80℃。

并且，加热时间还依赖于加热温度，通常优选0.5小时～10小时左右，更优选1小时～5小时左右。加热温度越高，则越能够缩短聚合时间，但从容易在粒子的内部形成多孔结构的观点来看，期望在低温下长时间进行聚合。

为了防止在聚合中粒子彼此的凝集，优选进一步添加水性溶液(例如水、乙酸水溶液等)来降低粒子彼此的冲突几率，还优选进行充分的搅拌。

也可以在聚合中重新添加凝集防止用的分散剂。

而且，也能够根据需要添加苯胺黑等电荷调节剂或其他任意辅助剂。辅助剂能够在壁部形成时或任意时间点添加。

-中空粒子形成工序-

在中空粒子形成工序中，进一步进行加热处理来从在粒子化工序中形成的粒子中去除“沸点为90℃～150℃的化合物”。由此，可获得具有多孔结构的中空粒子。

在本工序中，对在上述粒子化工序中制备的分散液(例如微胶囊的水分散液)进行加热处理。此时，优选在预先去除分散液中的水性介质后对粒子进行加热处理。

具体而言，优选对分散液实施干燥处理来使水性介质从粒子分离而粉体化，并对所获得的粉体进行加热处理。由此，从分散液取出的内含芯成分的粒子(即中空粒子的前体粒子)被加热，内含于粒子的“沸点为90℃～150℃的化合物”通过粒子的壁部而有效地向外部释放。由此，能够形成内部中空的粒子。

从有效地去除“沸点为90℃～150℃的化合物”的观点来看，在本工序中进行加热处理时的加热温度优选为所内含的“沸点为90℃～150℃的化合物”的沸点以上的温度以上，更优选为150℃以上。加热温度的上限没有特别的限制，例如能够设为200℃以下。

加热处理时的加热时间依赖于加热温度及粒子的量，因此根据加热时的加热温度等条件适当选择即可，例如能够在上述加热温度的范围内设为1小时～5小时，也可以设为1小时～3小时。

本工序中的加热处理能够使用公知的加热器进行，例如能够使用暖风器(干燥器)、烘箱、红外线加热器等。

并且，当在粒子的加热处理前预先去除分散液中的水性介质时，水性介质的去除可以使用公知的干燥装置进行，例如可适当使用喷雾干燥器等。并且，也可以使用过滤装置等进行脱水。

＜造孔材料＞

本发明的造孔材料包含已叙述的本发明的中空粒子。

本发明的中空粒子通过内部为多孔结构而具有耐变形性，因此将造孔材料混入所希望的材料中时，中空粒子因材料的性状或混入方法等影响而不易变形。因此，造孔后的孔形状容易再现所希望的形状及大小。

并且，本发明的造孔材料的壁部由聚氨酯或聚脲形成，因此当使用于通过造孔时的热处理来去除壁部的用途时，能够抑制壁部的残留，且还能够使造孔材料原样残留于成型后的成型物中。

作为造孔材料，例如可举出用于制造多孔陶瓷的多孔陶瓷用造孔材料、用于制造多孔树脂的多孔树脂用造孔材料、建筑材料用混凝土、土木用混凝土(例如路面用混凝土)等。

多孔陶瓷用造孔材料例如能够用作陶瓷过滤器或陶瓷人造骨的造孔材料。

造孔材料例如能够以土木用混凝土及建筑材料用混凝土的冷冻耐久性或冷冻熔解变化的应力缓解为目的，用作例如在日本特开2016-017026号公报及日本特表2009-527451号公报中所记载的中空微小球。

并且，造孔材料能够以提高轮胎的夹紧力为目的用作例如在日本特开2015-137332号公报中记载的中空粒子。并且，造孔材料能够以提高硅晶片等研磨薄片的研磨率为目的用作例如在日本特开2006-297497号公报中记载的微小中空元件。并且，造孔材料能够以提高冲击吸收薄膜的冲击吸收性能为目的用作例如在日本特开2016-030394号公报中记载的发泡体的形成体。而且，造孔材料能够以提高粘结剂的柔软性为目的用作例如在日本特开2010-275453号公报中记载的中空粒子。

本发明的造孔材料也能够与其他原材料混合使用。进行混合时，例如将粉体化而获得的粉末状的中空粒子与所希望的其他原材料进行混合。作为其他原材料，可举出陶瓷原料、各种树脂、粘结剂、水泥、砂浆、混凝土等。

＜化妆品用粒子＞

本发明的化妆品用粒子包含已叙述的本发明的中空粒子。

认为本发明的化妆品用粒子通过具有由聚氨酯或聚脲形成的壁部，由此因聚氨酯或聚脲的性状及内部的空隙而具有吸油性或吸水性，适合于化妆品用途。

＜轻量化材料＞

本发明的轻量化材料包含已叙述的本发明的中空粒子。

本发明的中空粒子通过内部为多孔结构而具有耐变形性，因此能够抑制在混入到所希望的材料中等时破碎或被破坏，能够对材料导入空隙部，从而能够实现所希望的轻量化。即，中空粒子在受到混入等的材料的性状或混入方法等的影响时不易变形，因此能够再现所希望的形状及大小的空间。

并且，本发明的轻量化材料如上所述壁部由聚氨酯或聚脲形成，因此最终能够通过以热处理去除壁部来提供形成有不存在壁部的空间的轻量化材料。作为用作轻量化材料的用途，可举出上述的造孔材料项中所记载的用途。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，本发明只要不超出其主旨则不限定于以下实施例。

另外，在本实施例中，以制备作为中空粒子的一例的微胶囊的情况为中心进行说明。但本发明的中空粒子并不限定于实施例中所示的微胶囊。

并且，在本实施例中，体积基准的中值粒径通过Microtrac MT3300EXII(NikkisoCo.,Ltd.制)进行测定。通过扫描型电子显微镜JSM-7800F(JEOL Ltd.制)观察对中空粒子进行了切割的截面，测定5个中空粒子的各个的壁厚(μm)并进行平均来求出了壁部的厚度(壁厚)。

沸点使用沸点计(DosaTherm300、Dosatec GmbH制)进行了测定。

Tg使用差示扫描型量热仪(DSC-60A、SHIMADZU CORPORATION制)进行了测定。

ClogP值使用ChemBioDrawUltra13.0进行了计算。

(实施例1)

将酪酸乙酯(沸点121℃；沸点为90℃～150℃的化合物)50质量份、作为壁材料的芳香族聚异氰酸酯即BURNOCK(注册商标)D-750(DIC Corporation制、甲苯二异氰酸酯三羟甲基丙烷加合物；多官能异氰酸酯化合物)49.5质量份、ADEKA polyetherEPD-300(ADEKACorporation制、N,N,N’,N’-四(2-羟丙基)乙二胺；聚醚多元醇)0.5质量份进行搅拌混合而获得了油相。

接着，准备了KURARAY POVAL(注册商标)PVA-217E(KURARAY CO.,LTD.制、聚乙烯醇(PVA)；乳化剂)的5质量％水溶液。在该水溶液100质量份中添加油相100质量份，以1300rpm(revolutions per minute，每分钟转速)的转速进行乳化分散来制备了乳化液(乳液分散液)(分散工序)。乳化分散后，通过将已制备的乳化液加热至70℃，在油水界面上使芳香族聚异氰酸酯进行聚合反应而形成壁部(壳)，获得了通过壳内含有作为芯(核)成分的酪酸乙酯的微胶囊的水分散液(粒子化工序)。

所获得的水分散液中的微胶囊的体积基准的中值粒径(D50)为15μm。

接着，将在上述中获得的微胶囊的水分散液通过喷雾干燥器(迷你喷雾干燥器B-290、BUCHI Labortechnik AG制)粉体化，并进一步在150℃的烘箱内进行3小时加热处理来从微胶囊内去除酪酸乙酯，从而形成了中空微胶囊(中空粒子形成工序)。

作为中空粒子的中空微胶囊的体积基准的中值粒径(D50)为15μm。并且，中空微胶囊的囊壁(壁部)的玻璃化转变温度(Tg)在使用差示扫描型量热仪(DSC-60A、SHIMADZUCORPORATION制)测定时为105℃。

通过以扫描型电子显微镜JSM-7800F(JEOL Ltd.制)观察中空微胶囊的表面来确认了中空微胶囊的粒子形状(外部形状)。

并且，使中空微胶囊的粒子粉体附着到将PVA-217E(KURARAY CO.,LTD.制、聚乙烯醇(PVA))的5质量％水溶液作为粘结剂来涂布的PET薄膜上后，以切片机(EM UC7、Leica公司制)进行切割并通过扫描型电子显微镜JSM-7800F(JEOL Ltd.制)观察切割面，由此确认了中空微胶囊的粒子内状态(内部形状)。

切割中空微胶囊的粒子，通过扫描型电子显微镜JSM-7800F(JEOL Ltd.制)观察切割面，并计算出中空部的面积相对于中空粒子的切割面的总面积的比率，从而计算出了中空微胶囊的孔隙率(％)。

(实施例2～实施例9)

在实施例1中，将在油相的制备中使用的多官能聚异氰酸酯、多元醇及有机溶剂的含量或乳化时的搅拌转速分别变更为如表1所示，除此以外，以与实施例1相同的方式制备微胶囊水分散液，形成中空微胶囊后，进行了粒子形状及粒子内状态的确认以及孔隙率的计算。

(实施例10～11)

在实施例1中，将有机溶剂(沸点为90℃～150℃的化合物)的种类或乳化时的搅拌转速变更为如表1所示，除此以外，以与实施例1相同的方式制备微胶囊水分散液，形成中空微胶囊后，进行了粒子形状及粒子内状态的确认以及孔隙率的计算。

(实施例12)

在实施例1中，以多胺(四乙烯五胺、Tosoh Corporation制)代替多元醇，且将囊壁(壁部)的玻璃化转变温度(Tg)变更为如表1所示，除此以外，以与实施例1相同的方式制备微胶囊水分散液，形成中空微胶囊后，进行了粒子形状及粒子内状态的确认以及孔隙率的计算。

(实施例13)

在实施例1中，以乙酸异丁酯代替酪酸乙酯，除此以外，以与实施例1相同的方式制备微胶囊水分散液，形成中空微胶囊后，进行了粒子形状及粒子内状态的确认以及孔隙率的计算。

(实施例14)

在实施例1中，将作为芳香族聚异氰酸酯的BURNOCK(注册商标)D-750变更为相同量的Takenate(注册商标)D-165N(Mitsui Chemicals,Inc.制)，除此以外，以与实施例1相同的方式制备微胶囊水分散液，形成中空微胶囊后，进行了粒子形状及粒子内状态的确认以及孔隙率的计算。

(比较例1～2)

在实施例1中，将有机溶剂(沸点为90℃～150℃的化合物)、乳化时的搅拌转速变更为如表1所示，除此以外，以与实施例1相同的方式制备微胶囊水分散液，进一步粉体化，并在150℃的烘箱内进行了3小时加热处理。之后，通过与实施例1相同的方法进行了粒子形状及粒子内状态的确认以及孔隙率的计算。

[表1]

如表1所示，在实施例中，能够获得内部为多孔结构的中空粒子，具有弹性，且耐变形性优异。并且，所获得的中空粒子为在多孔结构的最外部存在多个的开口空间被囊壁(壁部)堵塞的中空粒子。

相对于此，在代替实施例中使用的“沸点为90℃～150℃的化合物”而使用了沸点低于90℃的有机溶剂的比较例1中，无法形成内部中空的粒子。并且，相反地，在代替在实施例中使用的“沸点为90℃～150℃的化合物”而使用了沸点超过150℃的有机溶剂的比较例2中，虽然获得了中空的粒子，但无法形成内部成为多孔结构的粒子。

产业上的可利用性

本发明的中空粒子及其制造方法能够适用于利用中空粒子的任意领域中。

具体而言，通过利用具有中空粒子的隔热性能、弹性、隔音功能等，可适用于例如要求隔热性、弹性、隔音性、耐振动性等各种功能的材料。并且，本发明的中空粒子的壁部为包含聚氨酯或聚脲的有机物，因此可适用于空间形成用材料(例如造孔材料、轻量化材料)。而且，本发明的中空粒子还适合于化妆品等用途。

2018年3月23日申请的日本专利申请2018-056909及2018年10月26日申请的日本专利申请2018-202215的发明的整体通过参考引入于本说明书中。

关于本说明书中记载的全部文献、专利申请以及技术标准，以与具体且分别记载了各文献、专利申请以及技术标准的情况相同的程度，通过参考引入本说明书中。

Claims

1.一种中空粒子，其具有包含聚氨酯或聚脲的壁部，内部为多孔结构，且所述多孔结构的最外部的多个开口空间被所述壁部堵塞。

2.根据权利要求1所述的中空粒子，其中，

孔隙率为10％～90％。

3.根据权利要求1或2所述的中空粒子，其中，

粒子形状为球状。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的中空粒子，其中，

体积标准的中值粒径为0.1μm～500μm。

5.一种造孔材料，其包含权利要求1至4中任一项所述的中空粒子。

6.根据权利要求5所述的造孔材料，其用于多孔陶瓷的制造或多孔树脂的制造。

7.一种化妆品用粒子，其包含权利要求1至4中任一项所述的中空粒子，且为吸油性或吸水性。

8.一种轻量化材料，其包含权利要求1至4中任一项所述的中空粒子。

9.一种中空粒子的制造方法，其具有：

使包含多官能异氰酸酯化合物、沸点为90℃～150℃的化合物以及多元醇及多胺中的至少一个的油相分散于水相中来制备分散液的工序；

对所述分散液进行加热处理，从而至少使所述多官能异氰酸酯化合物进行聚合反应而形成壁部，并获得内含所述沸点为90℃～150℃的化合物的粒子的工序；以及

通过加热处理从所述粒子中去除所述沸点为90℃～150℃的化合物，从而形成具有多孔结构的中空粒子的工序。

10.根据权利要求9所述的中空粒子的制造方法，其中，

作为所述粒子的壁部的壁材料的树脂的玻璃化转变温度为所述沸点为90℃～150℃的化合物的沸点以下。

11.根据权利要求9或10所述的中空粒子的制造方法，其中，

所述沸点为90℃～150℃的化合物的分配系数ClogP值为1～4。