CN111875549A - 一种在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法 - Google Patents
一种在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111875549A CN111875549A CN202010801230.3A CN202010801230A CN111875549A CN 111875549 A CN111875549 A CN 111875549A CN 202010801230 A CN202010801230 A CN 202010801230A CN 111875549 A CN111875549 A CN 111875549A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- aqueous phase
- formula
- quinazolinone
- quinazolinone compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
- C07D239/88—Oxygen atoms
- C07D239/91—Oxygen atoms with aryl or aralkyl radicals attached in position 2 or 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
- C07D239/88—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D475/00—Heterocyclic compounds containing pteridine ring systems
- C07D475/02—Heterocyclic compounds containing pteridine ring systems with an oxygen atom directly attached in position 4
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
- Y02B20/00—Energy efficient lighting technologies, e.g. halogen lamps or gas discharge lamps
Abstract
Description
技术领域
本发明属于喹唑啉酮化合物合成技术领域,具体涉及一种在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法。
背景技术
喹唑啉酮化合物是药物化学中的优势骨架结构。研究发现含有喹唑啉骨架的化合物具有抑菌、抗炎、抗结核、抗肿瘤和抗HIV等多种生物活性。目前其在农药、医药等领域表现出多种优良的药理和生物活性。
由于喹唑啉酮化合物具有多种重要的生物活性,所以喹唑啉酮化合物的合成一直是有机化学家和生物学家研究的热点。传统合成喹唑啉酮化合物常采用Niementowski法,即以邻氨基苯甲酸和甲酰胺合成喹唑啉酮,但是该方法反应温度过高,产物和原料容易碳化,给分离纯化带来困难,虽然改进方法在反应过程中引入三氯氧磷,可以明显降低反应温度,但是剧毒的三氯氧磷仍旧限制了该方法的应用。此外Aza-Wittig串联法也有应用,其使用膦亚胺与异氰酸酯、取代酚等三组分顺次发生Aza-Wittig反应、亲和加成反应、分子内成环反应,得到喹唑啉酮化合物。该合成方法反应条件温和,产率较高,但异氰酸酯毒性较大。最后采用苯并噁嗪-4-酮与不同的胺或者甲酰胺反应,即得到喹唑啉酮。该方法分离纯化简单,但是反应步骤较多。
综上所述,虽然目前报道的喹唑啉酮类化合物的合成方法较多,但是这些方法各有优缺点,大多条件比较苛刻,在制备过程中不太方便,或是反应时间较长,副产物较多。因此发展一种在环境友好条件下简便合成喹唑啉酮的新策略是非常必要的。
最近,光催化合成由于其具有经济环保性、反应条件温和等特点,展示出了广阔的应用前景。在有机光合成领域,近几年发展的基于光催化C-N官能化的反应受到人们的关注。其次水作为环境友好的载体,与对人体有害的有机溶剂相比,是反应中最安全无毒的溶剂。价廉的水可以让化学反应过程更符合经济性和“绿色化学”的原则。经过近几年的发展,水相有机化学反应引起了广大化学家的关注。因此研究和发展高效、简单、水相中的制备喹唑啉酮反应,改善传统合成条件的缺陷和不足,实现该类反应的绿色合成,拓宽其底物适应性,对有机合成的发展具有重要的意义。尽管这一领域已取得了一些进展,但是目前并没有可见光催化制备喹唑啉酮化合物的相关研究。
发明内容
发明目的:针对上述技术问题,本发明提供了一种在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法。
技术方案:为了达到上述发明目的,本发明所采用的技术方案如下:
一种在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法,包括如下步骤:以式(I)化合物和式(II)化合物为原料,以水作为溶剂,加入光催化剂和相转移催化剂,在碱和可见光条件下进行反应,得到所述喹唑啉酮化合物(III);
其中,R1为H、C1-C4烷氧基、卤素或硝基;R2为H、取代或非取代的苯基、2-吡啶基或2-噻吩基;
所述取代的苯基是被氨基、硝基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基。
优选,所述R1位于苯环上氨基的对位。
作为本发明的优选方案,所述R1为氨基对位的H、甲氧基、溴或硝基;R2为H、苯基、2-氨基苯基、对硝基苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯、2-吡啶基或2-噻吩基。
作为本发明的优选方案,所述光催化剂选自曙红Y(eosin Y),相转移催化剂为四丁基溴化铵(TBAB)。
作为本发明的优选方案,所述碱选自有机碱或无机碱,优选无机碱。所述无机碱选自氢氧化钠、碳酸铯、碳酸钠、或氢氧化钾,优选氢氧化钠;
作为本发明的优选方案,所述可见光的光源选自LED或者CFL光源,优选25W LED光源。
作为本发明的优选方案,所述式(I)化合物与式(II)化合物的摩尔比为1:(1-10)。
作为本发明的优选方案,所述式(I)化合物与光催化剂的摩尔比为1:(0.01-0.5),优选1:0.05;所述式(I)化合物与相转移催化剂的摩尔比为1:(0.01-0.5),优选1:0.2;所述式(I)化合物与碱的摩尔比为1:(1-10),优选1:4。
作为本发明的优选方案,所述式(I)化合物的浓度选自0.1至0.9mol/L,优选为0.3至0.4mol/L。
作为本发明的优选方案,所述反应的温度为20-200℃,优选20-30℃;反应的时间为10-24小时,优选12小时。
在本发明方法中,作为溶剂的水,其用量可在宽的范围内变化。
本发明最优选的反应流程如下所示:
其中,R1为氨基对位的H、甲氧基、溴或硝基;R2为H、苯基、2-氨基苯基、对硝基苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯、2-吡啶基或2-噻吩基。
上述反应是在温和的可见光催化体系中,用一种廉价易得的曙红Y(eosin Y)来作为光敏催化剂,以2-氨基苯甲酰胺和苯甲醛为原料,只用25W的白色LED灯在水相中高效合成一系列喹唑啉酮衍生物的反应,为喹唑啉酮类化合物的合成提供了一种简便经济的方法。
技术效果:本发明是一种环境友好,操作简便,安全便宜,高效的制备喹唑啉酮化合物的方法。与现有技术相比,此方法不但能够适用大量的官能团,产率高,副产物少,而且操作简单,安全,成本低廉,环保。
附图说明
图1为本发明实施例1中2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮的1H NMR图;
图2为本发明实施例1中2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮的13C NMR图;
具体实施方式
以下通过实例对本发明做进一步详细阐述。
实施例1:
2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮:
在10mL的圆底烧瓶中加入2-氨基苯甲酰胺(0.5mmol),苯甲醛(0.6mmol),eosinY(0.05equiv.),TBAB(0.2mmol),NaOH(1mmol)和溶剂H2O(2mL)。反应液在一个25W的白光LED灯下(距离反应瓶5cm)室温在光反应器内搅拌12h,应用TLC检测。反应完全后,减压蒸馏,粗产品通过柱层析分离纯化[V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:3]得到目标产物,产率93%.目标产物通过1H NMR,13C NMR和质谱进行结构表征。2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮:白色固体;m.p.232-234℃;1H NMR(500MHz,CDCl3)δ11.32(s,1H),8.34(m,1H),8.24-8.22(m,2H),7.85-7.79(m,2H),7.60-7.58(m,3H),7.53-7.49(m,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ163.72,151.83,149.67,135.10,133.07,131.89,129.25,128.22,127.44,126.97,126.57,121.35.MS(EI,m/z):222[M+]。
实施例2:
2-(4-甲基苯基)喹唑啉-4(3H)-酮:制备方法同实施例1,加入4-甲基苯甲醛(0.6mmol),得白色固体,产率94%。2-(4-甲基苯基)喹唑啉-4(3H)-酮:白色固体;m.p.263-265℃;1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.45(s,1H),8.11(dd,J=20.7,8.0Hz,3H),7.81(t,J=7.4Hz,1H),7.71(d,J=8.2Hz,1H),7.49(t,J=7.6Hz,1H),7.34(d,J=7.9Hz,2H),2.37(s,3H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ162.29,152.25,148.74,141.43,134.52,129.87,129.16,127.67,127.31,126.35,125.83,120.87,20.96.MS(EI,m/z):236[M+]。
实施例3:
2-(4-甲氧基苯基)喹唑啉-4(3H)-酮:制备方法同实施例1,加入4-甲氧基苯甲醛(0.6mmol),得黄色固体,产率95%。2-(4-甲氧基苯基)喹唑啉-4(3H)-酮:黄色固体;m.p.248-250℃;1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.42(s,1H),8.20-8.18(m,2H),8.14-8.12(m,1H),7.83-7.79(m,1H),7.71-7.69(m,1H),7.50-7.46(m,1H),7.09(d,J=9.0Hz,2H),3.85(s,3H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ162.33,161.86,151.84,148.93,134.53,129.45,127.28,126.11,125.81,124.79,120.68,114.09,55.63.MS(EI,m/z):252[M+]。
实施例4:
2-(4-硝基苯基)喹唑啉-4(3H)-酮:制备方法同实施例1,加入4-硝基苯甲醛(0.6mmol),得黄色固体,产率87%。2-(4-硝基苯基)喹唑啉-4(3H)-酮:黄色固体;m.p.>300℃;1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.07(dd,J=8.0,1.1Hz,2H),7.86(dd,J=7.7,1.6Hz,2H),7.60(td,J=7.7,1.1Hz,2H),7.46(td,J=7.8,1.6Hz,2H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ147.20,145.38,139.77,135.13,135.05,129.24,123.01,120.05,119.59,109.77,109.14,100.50.MS(EI,m/z):267[M+]。
实施例5:
2-(2-氨基苯基)喹唑啉-4(3H)-酮:制备方法同实施例1,加入2-氨基苯甲醛(0.6mmol),得白色固体,产率87%。2-(2-氨基苯基)喹唑啉-4(3H)-酮:白色固体;m.p.225-227℃;1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.73(s,1H),7.53(dd,J=8.0,1.6Hz,1H),7.13(ddd,J=8.4,7.0,1.5Hz,1H),7.07(s,1H),6.68(dd,J=8.3,1.2Hz,1H),6.57(s,2H),6.50-6.43(m,1H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ183.99,181.85,171.76,162.17,158.59,150.65,143.37,137.64,132.36,129.22,124.75,116.86,114.82,114.11.MS(EI,m/z):237[M+]。
实施例6:
2-(2-吡啶基)喹唑啉-4(3H)-酮:制备方法同实施例1,加入2-醛基吡啶(0.6mmol),得无色固体,产率80%。2-(2-吡啶基)喹唑啉-4(3H)-酮:无色固体;m.p.167-170℃;1HNMR(400MHz,CDCl3)δ10.93(s,1H),8.60(dd,J=33.8,6.0Hz,2H),8.33(d,J=7.8Hz,1H),7.90-7.74(m,3H),7.51-7.43(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ161.47,149.23,149.00,148.81,148.52,137.59,134.63,128.14,127.37,126.84,126.30,122.59,122.08.MS(EI,m/z):223[M+]。
实施例7:
2-(2-噻酚基)喹唑啉-4(3H)-酮:制备方法同实施例1,加入2-醛基噻吩(0.6mmol),得白色固体,产率82%。2-(2-噻酚基)喹唑啉-4(3H)-酮:白色固体;m.p.223-225℃;1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.70(t,J=2.0Hz,1H),8.47-8.22(m,4H),7.79-7.74(m,2H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ166.19,161.17,148.26,138.07,136.22,134.29,130.55,126.38,124.73,122.70,119.24,107.21.MS(EI,m/z):228[M+]。
实施例8:
2-苯基-6-溴喹唑啉-4(3H)-酮:制备方法同实施例1,加入2-氨基-5-溴苯甲酰胺(0.5mmol),得白色固体,产率91%。2-苯基-6-溴喹唑啉-4(3H)-酮:白色固体;m.p.286-288℃;1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.73(s,1H),8.23(d,J=2.3Hz,1H),8.21-8.14(m,2H),7.98(dd,J=8.7,2.4Hz,1H),7.69(d,J=8.7Hz,1H),7.58(m,3H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ165.38,150.60,147.82,137.41,132.57,131.60,130.85,128.63,127.99,127.84,122.70,119.89.MS(EI,m/z):300[M+]。
实施例9:
2-苯基-6-甲氧基喹唑啉-4(3H)-酮:制备方法同实施例1,加入2-氨基-5-甲氧基苯甲酰胺(0.5mmol),得白色固体,产率92%。2-苯基-6-甲氧基喹唑啉-4(3H)-酮:白色固体;m.p.246-248℃;1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.52(s,1H),8.16(d,J=6.4Hz,2H),7.70(d,J=8.9Hz,1H),7.56-7.51(m,4H),7.39(d,J=7.8Hz,1H),3.90(s,3H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ161.78,158.36,149.76,142.63,132.09,129.83,128.88,128.18,127.08,122.06,121.55,105.67,55.64.MS(EI,m/z):252[M+]。
实施例10:
2-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基喹唑啉-4(3H)-酮:制备方法同实施例1,加入2-氨基-5-甲氧基苯甲酰胺(0.5mmol),4-甲氧基苯甲醛(0.6mmol),得白色固体,产率95%。2-(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基喹唑啉-4(3H)-酮:白色固体;m.p.257-259℃;1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.36(br,1H),8.16(d,J=6.4Hz,2H),7.70(d,J=8.9Hz,1H),7.52(d,J=7.6Hz,2H),7.39(d,J=7.8Hz,1H),7.17(d,J=7.8Hz,1H),3.90(s,3H),3.80(s,3H).13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ162.05,157.75,150.06,143.21,132.84,131.03,129.63,128.57,127.48,124.10,121.52,118.80,113.88,105.88,55.64,55.24.MS(EI,m/z):282[M+]。
实施例11:
喹唑啉-4(3H)-酮:制备方法同实施例1,加入甲醛(0.6mmol),得白色固体,产率88%。喹唑啉-4(3H)-酮:白色固体;m.p.214-216℃;1H NMR(500MHz,CDCl3)δ12.12(s,1H),8.27(dd,J=7.9,1.0Hz,1H),8.03(s,1H),7.78-7.74(m,2H),7.45-7.42(m,1H).13CNMR(125MHz,CDCl3)δ162.48,148.77,144.66,135.07,127.44,126.97,126.57,122.75.MS(EI,m/z):146[M+]。
实施例12:
6-溴喹唑啉-4(3H)-酮:制备方法同实施例1,加入2-氨基-5-溴苯甲酰胺(0.5mmol),甲醛(0.6mmol),得白色固体,产率83%。6-溴喹唑啉-4(3H)-酮:白色固体;m.p.271-273℃;1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.22(dd,J=8.6,7.3Hz,2H),6.78-6.71(m,1H),6.68-6.61(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ160.96,148.40,143.17,139.60,129.30,129.00,117.34,112.89.MS(EI,m/z):224[M+]。
实施例13:
6-甲氧基喹唑啉-4(3H)-酮:制备方法同实施例1,加入2-氨基-5-甲氧基苯甲酰胺(0.5mmol),甲醛(0.6mmol),得白色固体,产率88%。6-甲氧基喹唑啉-4(3H)-酮:白色固体;m.p.242-243℃;1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.19(s,1H),7.98(s,1H),7.62(d,J=8.9Hz,1H),7.50(d,J=2.9Hz,1H),7.41(dd,J=8.9,3.0Hz,1H),3.87(s,3H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ160.59,157.70,149.33,143.08,128.98,123.74,123.44,106.00,55.59.MS(EI,m/z):176[M+]。
实施例14:
6-硝基喹唑啉-4(3H)-酮:制备方法同实施例1,加入2-氨基-5-硝基苯甲酰胺(0.5mmol),甲醛(0.6mmol),得黄色固体,产率82%。6-硝基喹唑啉-4(3H)-酮:黄色固体;m.p.283-285℃;1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.58(s,1H),8.05(d,J=8.8Hz,1H),7.85(s,2H),6.86(d,J=9.2Hz,1H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ168.10,156.14,135.06,128.73,128.66,116.48,108.51.MS(EI,m/z):191[M+]。
实施例15:
6-溴蝶啶-4(3H)-酮:制备方法同实施例1,加入3-氨基-6-溴吡嗪-2-甲酰胺(0.5mmol),甲醛(0.6mmol),得白色固体,产率73%。6-溴蝶啶-4(3H)-酮:白色固体;m.p.254-255℃;1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ13.00(s,1H),9.16(s,1H),8.41(s,1H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ159.38,154.35,152.76,149.71,137.67,134.7.MS(EI,m/z):226[M+]。
实施例16:
2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮:在10mL的圆底烧瓶中加入2-氨基苯甲酰胺(0.5mmol),苯甲醛(0.6mmol),eosin Y(0.05equiv.),TBAB(0.2mmol),KOH(1mmol)和溶剂H2O(2mL)。反应液在一个25W的白光LED灯下(距离反应瓶5cm)室温在光反应器内搅拌12h,应用TLC检测。反应完全后,减压蒸馏,粗产品通过柱层析分离纯化[V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:3]得到目标产物,产率85%。
实施例17:
2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮:在10mL的圆底烧瓶中加入2-氨基苯甲酰胺(0.5mmol),苯甲醛(0.6mmol),eosin Y(0.05equiv.),TBAB(0.2mmol),Cs2CO3(1mmol)和溶剂H2O(2mL)。反应液在一个25W的白光LED灯下(距离反应瓶5cm)室温在光反应器内搅拌12h,应用TLC检测。反应完全后,减压蒸馏,粗产品通过柱层析分离纯化[V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:3]得到目标产物,产率84%.
实施例18:
2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮:在10mL的圆底烧瓶中加入2-氨基苯甲酰胺(0.5mmol),苯甲醛(0.6mmol),eosin Y(0.05equiv.),TBAB(0.2mmol),Na2CO3(1mmol)和溶剂H2O(2mL)。反应液在一个25W的白光LED灯下(距离反应瓶5cm)室温在光反应器内搅拌12h,应用TLC检测。反应完全后,减压蒸馏,粗产品通过柱层析分离纯化[V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:3]得到目标产物,产率61%。
实施例19:
2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮:在10mL的圆底烧瓶中加入2-氨基苯甲酰胺(0.5mmol),苯甲醛(0.6mmol),eosin Y(0.05equiv.),TBAB(0.2mmol),NaOH(1mmol)和溶剂H2O(2mL)。反应液在一个25W的白光CFL灯下(距离反应瓶5cm)室温在光反应器内搅拌12h,应用TLC检测。反应完全后,减压蒸馏,粗产品通过柱层析分离纯化[V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:3]得到目标产物,产率85%。
实施例20:
2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮:在10mL的圆底烧瓶中加入2-氨基苯甲酰胺(0.5mmol),苯甲醛(0.6mmol),eosin Y(0.05equiv.),TBAB(0.2mmol),NaOH(1mmol)和溶剂H2O(2mL)。反应液在一个25W的白光LED灯下(距离反应瓶5cm)室温在光反应器内搅拌10h,应用TLC检测。反应完全后,减压蒸馏,粗产品通过柱层析分离纯化[V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:3]得到目标产物,产率82%。
实施例21:
2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮:在10mL的圆底烧瓶中加入2-氨基苯甲酰胺(0.5mmol),苯甲醛(0.6mmol),eosin Y(0.05equiv.),TBAB(0.2mmol),NaOH(1mmol)和溶剂H2O(2mL)。反应液在一个25W的白光LED灯下(距离反应瓶5cm)室温在光反应器内搅拌14h,应用TLC检测。反应完全后,减压蒸馏,粗产品通过柱层析分离纯化[V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:3]得到目标产物,产率92%。
实施例22:
2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮:在10mL的圆底烧瓶中加入2-氨基苯甲酰胺(0.5mmol),苯甲醛(0.6mmol),eosin Y(0.05equiv.),TBAB(0.2mmol),NaOH(1mmol)和溶剂H2O(2mL)。反应液在一个25W的白光LED灯下(距离反应瓶5cm)30℃在光反应器内搅拌12h,应用TLC检测。反应完全后,减压蒸馏,粗产品通过柱层析分离纯化[V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:3]得到目标产物,产率86%。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法,其特征在于,所述R1位于苯环上氨基的对位。
3.根据权利要求1所述的在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法,其特征在于,所述R1为氨基对位的H、甲氧基、溴或硝基;R2为H、苯基、2-氨基苯基、对硝基苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯、2-吡啶基或2-噻吩基。
4.根据权利要求1所述的在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法,其特征在于,所述光催化剂选自曙红Y(eosin Y),相转移催化剂为四丁基溴化铵(TBAB)。
5.根据权利要求1所述的在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法,其特征在于,所述碱选自有机碱或无机碱,所述无机碱选自氢氧化钠、碳酸铯、碳酸钠、或氢氧化钾,优选氢氧化钠。
6.根据权利要求1所述的在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法,其特征在于,所述可见光的光源选自LED或者CFL光源,优选25W LED光源。
7.根据权利要求1所述的在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法,其特征在于,所述式(I)化合物与式(II)化合物的摩尔比为1:(1-10)。
8.根据权利要求1所述的在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法,其特征在于,所述式(I)化合物与光催化剂的摩尔比为1:(0.01-0.5),优选1:0.05;所述式(I)化合物与相转移催化剂的摩尔比为1:(0.01-0.5),优选1:0.2;所述式(I)化合物与碱的摩尔比为1:(1-10),优选1:4。
9.根据权利要求1所述的在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法,其特征在于,所述式(I)化合物的浓度选自0.1至0.9mol/L,优选为0.3至0.4mol/L。
10.根据权利要求1所述的在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法,其特征在于,所述反应的温度为20-200℃,优选20-30℃;反应的时间为10-24小时,优选12小时。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010801230.3A CN111875549B (zh) | 2020-08-11 | 2020-08-11 | 一种在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010801230.3A CN111875549B (zh) | 2020-08-11 | 2020-08-11 | 一种在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111875549A true CN111875549A (zh) | 2020-11-03 |
CN111875549B CN111875549B (zh) | 2023-04-28 |
Family
ID=73203547
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010801230.3A Active CN111875549B (zh) | 2020-08-11 | 2020-08-11 | 一种在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111875549B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113698358A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-26 | 武汉理工大学 | 一种可见光诱导合成喹唑啉酮化合物的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104557738A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-29 | 湖南大学 | 一种4(3h)-喹唑啉酮的绿色合成方法 |
CN106518789A (zh) * | 2015-09-15 | 2017-03-22 | 南京理工大学 | 一种合成喹唑啉酮衍生物的方法 |
CN108822046A (zh) * | 2018-08-28 | 2018-11-16 | 河南大学 | 一锅法合成喹唑啉酮类化合物的方法 |
-
2020
- 2020-08-11 CN CN202010801230.3A patent/CN111875549B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104557738A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-29 | 湖南大学 | 一种4(3h)-喹唑啉酮的绿色合成方法 |
CN106518789A (zh) * | 2015-09-15 | 2017-03-22 | 南京理工大学 | 一种合成喹唑啉酮衍生物的方法 |
CN108822046A (zh) * | 2018-08-28 | 2018-11-16 | 河南大学 | 一锅法合成喹唑啉酮类化合物的方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
JIAN-JI ZHONG ET AL.: "Efficient acceptorless photo-dehydrogenation of alcohols and N-heterocycles with binuclear platinum(II) diphosphite complexes", 《CHEMICAL SCIENCE》 * |
MAHDIYEH RASHKI GHALENO ET AL.: "Iron species supported on a mesoporous zirconium metal-organic framework for visible light driven synthesis of quinazolin-4(3H)-ones through one-pot three-step tandem reaction", 《JOURNAL OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE》 * |
QIANGQIANG XIA ET AL.: "Visible-Light-Enabled Selective Oxidation of Primary Alcohols through Hydrogen-Atom Transfer and its Application in the Synthesis of Quinazolinones", 《ASIAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 * |
ZHUOFEI LI ET AL.: "Visible-light-induced condensation cyclization to synthesize benzimidazoles using fluorescein as a photocatalyst", 《GREEN CHEMISTRY》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113698358A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-26 | 武汉理工大学 | 一种可见光诱导合成喹唑啉酮化合物的方法 |
CN113698358B (zh) * | 2021-08-27 | 2024-01-16 | 武汉理工大学 | 一种可见光诱导合成喹唑啉酮化合物的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111875549B (zh) | 2023-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109053625B (zh) | 一种取代苯并噻唑c2烷基化衍生物的制备方法 | |
Feng et al. | Gold-catalyzed tandem reaction in water: An efficient and convenient synthesis of fused polycyclic indoles | |
CN105772094A (zh) | 一种手性氮杂环卡宾类催化剂及其应用 | |
KR101067069B1 (ko) | 트리플루오로아세트산을 이용한 페난트리딘 유도체의 제조방법 | |
CN110437124B (zh) | 一种吲哚醌衍生物的制备方法 | |
CN108794426B (zh) | 一种杂环二硫代氨基甲酸酯化合物及其制备方法 | |
CN107540678B (zh) | 一种分子内交叉脱氢偶联制备香豆素并杂芳环类化合物及其衍生物的方法 | |
CN111875549B (zh) | 一种在水相中光催化合成喹唑啉酮化合物的方法 | |
CN110092724B (zh) | 一种n,n-二甲基-1-萘胺类化合物的制备方法 | |
CN108863890B (zh) | 一种4-吡咯啉-2-酮衍生物及其制备方法 | |
CN111777564B (zh) | 一种在水相中光催化醇氧化合成喹唑啉酮化合物的方法 | |
CN103130810B (zh) | 一种吡唑并[1,5-c]喹唑啉类化合物的合成方法 | |
Shaterian et al. | One-pot, four-component synthesis of 2 H-indazolo [2, 1-b] phthalazine-triones catalyzed by cellulose-SO 3 H as a reusable heterogeneous and efficient catalyst | |
CN114014805B (zh) | 三氟甲基化2,4-喹啉二酮类化合物的制备方法 | |
CN105153048B (zh) | 一种2,4‑喹唑啉二酮类化合物的制备方法 | |
CN105622537A (zh) | 一种3,4,5-三取代异恶唑类化合物的合成方法 | |
CN108409672B (zh) | 一种铜盐催化合成多取代嘧啶的方法 | |
CN107954960B (zh) | 一种1,3-二氢异苯并呋喃类化合物的合成方法 | |
CN113444088A (zh) | 一种苯并[4,5]咪唑并[2,1-a]异喹啉-6(5H)-酮及其衍生物、制备方法 | |
CN101260079B (zh) | 一种7,8-二氢喹啉-2,5(1h,6h)-二酮类衍生物的制备方法 | |
CN110256451A (zh) | 一种苯并呋喃并[2,3-b]喹啉衍生物的合成方法 | |
CN110577529A (zh) | N-(杂)芳基-7-氮杂吲哚的α-酮类化合物及制备方法 | |
CN106083649B (zh) | 一种3,5‑二芳基‑2,6,6‑三氰基‑1‑亚氨基‑2,4‑环己二烯衍生物的合成方法 | |
CN112390800B (zh) | L-赤型生物蝶呤类化合物的制备方法 | |
CN115353514B (zh) | 氟代吡啶并嘧啶酮类化合物及其合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |