CN111871459A - 一种改性催化剂及其制备方法、制备n,n-二甲基-1，3-丙二胺的方法 - Google Patents

一种改性催化剂及其制备方法、制备n,n-二甲基-1，3-丙二胺的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种改性催化剂及其制备方法、制备N,N‑二甲基‑1，3‑丙二胺的方法，所述催化剂包括活性组分及双官能团有机物改性的载体，其通式为M/O‑LDH，其中M表示活性组分，O‑LDH表示双官能团有机物改性的水滑石载体；所述水滑石载体通过双官能团有机物改性；本发明的改性催化剂用于DMAPN加氢制备DMAPA。采用本发明的催化剂制备的DMAPA副反应少，不需要加液氨或苛性碱为抑制剂，即可高选择性地制备DMAPA，且催化剂活性高，使用寿命长。

Description

一种改性催化剂及其制备方法、制备N,N-二甲基-1，3-丙二胺 的方法
技术领域
本发明涉及有机催化领域，更具体涉及一种改性催化剂及其制备方法、制备N,N-二甲基-1，3-丙二胺的方法。
背景技术
N,N-二甲基-1,3-丙二胺(以下简称DMAPA)是脂肪胺化合物的重要品种之一，也是重要的有机原料中间体，在日化、农药、染料、树脂等方面有广泛应用。目前国内大部分DMAPA主要用于制备甜菜碱和酰胺丙基二甲胺，应用于洗发香波、沐浴露、婴儿沐浴露、护发素、液体肥皂和洗涤剂等日化产品中。另外DMAPA也用作聚氨酯催化剂、环氧树脂固化剂和促进剂，以及生产染料等。DMAPA的主流合成路线为：(1)以二甲胺和丙烯腈为原料，经过迈克尔加成得到二甲氨基丙腈(DMAPN)。工业上制备DMAPN的过程中一般添加原料总质量约2％的水以促进加成反应以及共沸去除过量的二甲胺；(2)是以第一步精馏得到的DMAPN在高压条件下催化加氢制备DMAPA。
Figure BDA0002648621900000011
在第二步加氢制备DMAPA的反应中，会发生副反应，反应路线示意如下，该反应的副产物主要是仲胺bis-DMAPA和叔胺tri-DMAPA。目前国内生产DMAPA主要采用雷尼镍为催化剂，为了抑制该副产物生成，需要添加催化剂质量的12％-16％的苛性碱水溶液或液氨，苛性碱水溶液和液氨的使用会产生大量的废水废液，且难以降解处理，增加后处理负担。
Figure BDA0002648621900000021
中国专利CN 101321722 A和CN 100369886C均公开了间歇法生产DMAPA的方法，加氢反应均采用雷尼镍催化剂，反应中均加入了催化剂质量的12-16％的苛性碱水溶液作为抑制剂，容易造成设备腐蚀，而且废液难以处理。中国专利CN 103429563 A公开了一种DMAPA的连续化制备方法。该方法采用含有55-98％钴、0.2-15％磷、0.2-15％锰、0.2-15％碱金属的催化剂，采用液氨为抑制剂，于压力8.5MPa，温度90℃下进行连续化反应，伯胺选择性达到了99.1％，副产双DMAPA达到了0.87％。该催化剂存在活性低、需要对反应液再循环的问题，另外需要引入原料总量50％的液氨为抑制剂，回收和后处理有一定难度。
中国公开专利CN103124716A公开了一种DMAPA的连续化制备方法。该专利采用共沉淀型钴催化剂，通过DMAPN加氢制备DMAPA。该催化剂性能稳定，DMAPA收率可达99.7％，DMAPA选择性未知。但是该催化剂对原料DMAPN纯度要求高，原料中2-(二甲氨基甲基)戊二腈会造成催化剂迅速失活，另外该反应同样需要通入大量的液氨为抑制剂，增大运行风险和设备投资。
发明内容
针对现有技术中的问题，本发明提供一种改性催化剂及其制备方法，可抑制DMAPA制备过程中副反应的发生，避免额外添加碱性抑制剂，同时能提供良好的转化率和伯胺选择性。
本发明还提供一种采用上述改性催化剂制备DMAPA中的方法。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明的一个方面提供一种改性催化剂，所述催化剂包括活性组分及双官能团有机物改性的载体，其通式为M/O-LDH，其中M表示活性组分，O-LDH表示双官能团有机物改性的水滑石载体。
本发明的催化剂中，活性组分M为Co、Ni、Cu、Fe、Ru、Rh、Pd、Pt、Ir中的一种或多种。
优选的，所述活性组分包括Co，所述金属Co与其他金属的质量为1-50:1，优选6-20:1。
优选的，所述活性组分为活性金属Co与助金属Ni、Cu、Zn中的一种或多种的混合物。
优选的，所述活性金属Co与助金属Ni、Cu、Zn中的一种或多种的质量为1-50:1，优选6-20:1。
助金属的加入提高了活性金属的价层轨道电子云密度，可以降低活性金属对于伯胺孤对电子的吸附力，从而减少脱氨副反应的发生，同时减缓催化剂失活，提高催化剂选择性和寿命。所述水滑石载体可以为镁铝水滑石、镁铁水滑石、锌铝水滑石、锌铁水滑石、钙铝水滑石以及钙镁铝类水滑石和钡镁铝类水滑石等中的一种或多种，优选镁铝水滑石。
所述双官能团有机物为通式R-CxHy-R的化合物或三乙撑二胺，R为-NH2、-CONH2、-COOH和-OH，其中x＝3～6，y＝2x～2x+2。例如，所述CxHy为C3-C6的亚烷基、亚苯基等。
优选的，所述双官能团有机物可以为双官能团有机碱、双官能团有机酸等中的一种或多种，优选的，所述双官能团有机物为三乙撑二胺、脂肪族或芳香族二胺、酰二胺、羧酸或二酚等，例如甲苯二胺、酰二胺、对苯二甲酸、丁二酸、戊二酸、对苯二酚等化合物，优选双官能团有机碱，更优选三乙撑二胺。
水滑石是由带正电荷的主体层板与层间阴离子通过非共价键相互作用而形成，表示为LDH，将LDH在一定温度下煅烧会失去原有的层状结构形成双金属氧化物，表示为LDO，当煅烧温度低于500℃，将LDO添加到含有无机物或有机物的溶液中，可以恢复其原有的层状结构。本发明利用此特性，将双官能团有机物R-CxHy-R插入到水滑石层间，然后层间负载活性组分，通过空间限位阻止大分子副产物如仲胺bis-DMAPA和叔胺tri-DMAPA的生成，从而避免了在反应过程中添加抑制剂，降低生产成本，提高设备的安全性。
本发明的催化剂中，所述活性组分M的负载量为载体质量的1％-50％，优选15％-30％。
优选的，所述双官能团有机物的加入量为载体质量的0.01％-10％，优选0.1％-5％，更优选0.5-5％。
本发明的另一方面，提供所述改性催化剂的制备方法：
(1)制备O-LDH载体：将水滑石载体在400-500℃下煅烧1-10h，煅烧后冷却得到LDO。然后将其加入到双官能团有机物的水溶液中，搅拌，于室温下进行插层改性，干燥得到O-LDH载体。
所述水滑石载体可直接购买市售产品也可用已知方法自制。
(2)制备M/O-LDH催化剂：将步骤(1)制得的O-LDH水滑石载体加入到M的可溶性盐溶液中浸渍，经过干燥、焙烧，得到改性催化剂；
优选的，所述步骤(1)中，双官能团有机物水溶液质量浓度为0.01-10％，优选浓度为0.5-2％。本领域技术人员根据公知常识对其浓度进行合理的调整均在本发明的保护范围内。
优选的，步骤(1)中，所述双官能团有机物的加入量为载体质量的0.01％-10％，优选0.1％-5％，更优选0.5-5％。。
优选的，所述步骤(1)中，插层改性时间为10-24h，优选时间为10-15h。
优选的，当所述的双官能团有机物为酸性化合物时，可加入碱进行中和，使其更有利于插层改性。
优选的，所述步骤(2)中的M的可溶性盐可以是硫酸盐、硝酸盐、氯盐和有机盐等，优选硝酸盐。
优选的，所述步骤(2)中先将M的可溶性盐溶解于去离子水中，形成M的可溶性盐溶液。
优选的，所述的钴盐和助金属盐的质量比为1-50:1，优选6-20:1。。
优选的，所述步骤(2)中，O-LDH水滑石载体在M的可溶性盐溶液中的浸渍时间是1-50h，优选5-10h。
所述步骤(2)中，干燥温度是60-120℃，优选干燥温度为90-110℃；干燥时间是1-24h，优选干燥时间是5-10h。
所述步骤(2)中，焙烧温度是200-400℃，优选300-350℃；焙烧时间是1-24h，优选5-10h。
本发明的第三方面，提供一种DMAPA的制备方法，采用DMAPN和氢气在本发明所述的催化剂的条件下进行加氢反应制备而成。
优选的，所述DMAPA的制备方法中，反应器为滴流床或固定床反应器，更优选固定床反应器。
进一步地，所述固定床反应器长径比为1-100:1。
在本发明的一些优选实施方式中，催化剂装填量为10-100g，优选装填量为40-100g。
优选的，所述改性催化剂使用前先在氢气氛围下还原活化，活化温度为180-300℃，优选温度为180-220℃；活化时间为5-30h，优选活化时间为10-24h；活化时氢气压力为绝对压力1-2MPa。
进一步地，所述氢气和DMAPN进入反应器前需先进行预热，预热温度为100-200℃，优选120-130℃；反应混合物进料方式可选择顶部进料和底部进料，本发明优选顶部进料；
进一步地，所述反应温度为80-200℃，最优选90-100℃；反应压力优选绝对压力5-20Mpa，最优选绝对压力8-10MPa。
进一步地，所述DMAPN质量空速为0.1-1.0h-1，优选质量空速为0.2-0.8h-1；氢气与DMAPN摩尔比为5-30：1，优选摩尔比为10-20：1，
进一步地，反应混合物进行冷却和气液分离，部分液相混合物通过循环泵以循环进入反应器，优选的，循环反应液的流量为总流量的20-30％。
本发明的有益效果在于：
本发明通过水滑石的记忆效应，将链长与主产物DMAPA相近的双官能团有机物嵌入水滑石载体层间，反应原料在活性金属的催化下在水滑石层间发生加氢反应，所述双官能团有机物可以精确调节载体插层间距，通过空间位阻降低大分子如bis-DMAPA和tri-DMAPA的生成，提高产品选择性和转化率；另一方面，助金属的加入提高了活性金属的价层电子云密度，降低活性金属对伯胺孤对电子的吸附能力，减少脱氨副反应同时避免产物沉积造成催化剂失活。采用本发明的改性催化剂可有效提高催化剂的选择性和活性，在连续法中可以达到99％的原料转化率以及大于97％的产物选择性，且寿命长，具有重要应用价值。
具体实施方式:
本发明通过以下实施对本发明进行进一步的说明，但本发明并不限于所列出的实施例。
以下实施例中气相色谱分析条件为：安捷伦DB-5色谱柱，进样口温度280℃，FID检测器温度300℃，柱流速1.5ml/min，氢气流速30ml/min，空气流速400ml/min，程序升温方式为50℃保持2min，以5℃/min升温至80℃，然后以15℃/min升温至280℃，保持10min。
实施例1
(1)O-LDH改性水滑石载体制备：
首先将N-100镁铝水滑石在500℃的空气气氛中焙烧2h，制得MgAl-LDO。另将2.0g三乙撑二胺溶解于500mL去离子水中，加入200g上述制备的MgAl-LDO，室温下搅拌15h进行双官能团有机物插层改性，过滤干燥得到三乙撑二胺改性载体O-LDH。
(2)Co-Cu/O-LDH催化剂前驱体制备：
分别将266g Co(NO3)2·6H2O和20.5g Cu(NO3)2·3H2O溶解于1L去离子水中，在搅拌条件下逐步加入200g步骤(1)制备的改性载体O-LDH，室温下搅拌12h，静置后在100℃下干燥6h。将干燥后的固体放于马弗炉中，以3℃/min升温速率升温至300℃，保持6h，得到催化剂A。其中活性金属Co负载量约27％，助金属Cu负载量为2.7％。
(3)Co-Cu/O-LDH催化剂A活化：
将40g上述催化剂前驱体A压制成型，装填于反应管中，内径20mm，管长1000mm，催化剂上端和下端采用10-20目石英砂填充。
通入氢气活化，活化温度为180℃，压力为2MPa，活化时间为24h。
(4)DMAPN加氢制备DMAPA：
活化完成后，将氢气和DMAPN按照摩尔比10:1混合，进入预热器预热至110℃，混合器从上部进入反应器，DMAPN的质量空速为0.8h-1，反应器温度100℃，反应压力为8MPa。产物经过气液分离，反应液一部分通过循环泵以8g/h循环进入反应器上部，另一部分进入收集罐进行气相色谱分析。最终DMAPN转化率为99.0％，DMAPA选择性为98.3％。在该反应条件下运行1500h后，DMAPN转化率为99.1％，DMAPA选择性为98.9％。
实施例2
(1)O-LDH改性水滑石载体制备：
将153.6g六水硝酸镁和80.7g九水硝酸铁溶解于2L去离子水中，快速滴加2M的NaOH碱液调节溶液pH至12，在500rpm转速和150℃温度下搅拌2h，过滤并在110℃下干燥12h，得到镁铁水滑石MgFe-LDH。
然后将MgFe-LDH在450℃的空气气氛中焙烧2h，制得MgFe-LDO。另将12g己二酰二胺溶解于1L去离子水中，加入200g上述制备的MgFe-LDO，室温下搅拌15h进行双官能团有机物插层改性，过滤干燥得到己二酰二胺改性载体O-LDH。
(2)Co-Cu/O-LDH催化剂前驱体制备：
分别将123.3g Co(NO3)2·6H2O和19.0g Cu(NO3)2·3H2O溶解于1L去离子水中，在搅拌条件下逐步加入200g步骤(1)制备的改性载体O-LDH，室温下搅拌12h，静置后在100℃下干燥5h。将干燥后的固体放于马弗炉中，以3℃/min升温速率升温至300℃，保持6h，得到催化剂B。其中活性金属Co负载量为12.5％，助金属Cu负载量为2.5％。
(3)Co-Cu/O-LDH催化剂B制备：
将100g上述催化剂B压制成型，装填于实施例1所述的反应管中，通入氢气活化，活化温度为200℃，压力为2MPa，活化时间为24h。
(4)DMAPN加氢制备DMAPA：
活化完成后，将氢气和DMAPN按照摩尔比10:1混合，进入预热器预热至110℃，混合器从上部进入反应器，保持DMAPN的质量空速为0.4h-1，反应器温度100℃，反应压力为8MPa。反应混合物随后进行冷却和气液分离，液相混合物通过循环泵以10g/h进入反应器上部，剩余混合物进入收集罐进行气相色谱分析。最终DMAPN转化率为99.5％，DMAPA选择性为98.0％。
实施例3
(1)O-LDH改性水滑石载体制备：
首先将N-100镁铝水滑石在500℃的空气气氛中焙烧3h，制得MgAl-LDO。另将6.8g2,6-甲苯二胺溶解于1L去离子水中，加入200g上述制备的MgAl-LDO，室温下搅拌12h进行双官能团有机物插层改性，过滤干燥得到2,6-甲苯二胺改性载体O-LDH。
(2)Co-Ni/O-LDH催化剂制备：
分别将98.7g Co(NO3)2·6H2O和6.6g Ni(NO3)2·6H2O溶解于1L去离子水中，在搅拌条件下逐步加入200g实施例3制备的改性载体O-LDH，室温下搅拌12h，静置后在100℃下干燥6h。将干燥后的固体放于马弗炉中，以3℃/min升温速率升温至300℃，保持6h，得到催化剂C。其中活性金属Co负载量15％，助金属Ni负载量0.7％。
(3)Co-Ni/O-LDH催化剂C活化：
将60g上述催化剂前驱体C压制成型，装填于实施例(1)所述的反应管中，通入氢气活化，活化温度为200℃，压力为2MPa，活化时间为24h，得到催化剂C。
(4)DMAPN加氢制备DMAPA：
活化完成后，将氢气和DMAPN按照摩尔比12:1混合，进入预热器预热至110℃，混合器从上部进入反应器，保持DMAPN的质量空速为0.5h-1，反应器温度90℃，反应压力为10MPa。反应混合物随后进行冷却和气液分离，液相混合物通过循环泵以7.5g/h进入反应器上部，剩余混合物进入收集罐进行气相色谱分析。最终DMAPN转化率为99.3％，DMAPA选择性为97.5％。
实施例4
(1)O-LDH改性水滑石载体制备：
锌铝水滑石的制备：
首先将118.6g六水硝酸锌和75g九水硝酸铝以及140g六次甲基四胺溶解于去离子水中，配成5L混合盐溶液，搅拌混合均匀并放入反应釜中120℃恒温反应24h，反应结束后过滤洗涤并于80℃烘干6h，制得锌铝水滑石ZnAl-LDH。
然后将ZnAl-LDH在500℃的空气气氛中焙烧2h，制得ZnAl-LDO。另将0.44g对苯二酚和0.32g NaOH固体溶解于500mL去离子水中，加入200g上述制备的ZnAl-LDO，室温下搅拌10h进行双官能团有机物插层改性，过滤干燥得到对苯二酚改性载体O-LDH。
(2)Co-Zn/O-LDH催化剂制备：
分别将148g Co(NO3)2·6H2O和9.1g Zn(NO3)2·6H2O溶解于1L去离子水中，在搅拌条件下逐步加入200g实施例4制备的O-LDH改性载体，室温下搅拌12h，静置后在100℃下干燥6h。将干燥后的固体放于马弗炉中，以3℃/min升温速率升温至300℃，保持6h，得到催化剂D。其中活性金属Co负载量15％，助金属Zn负载量1％。
(3)Co-Zn/O-LDH催化剂D制备：
将40g上述催化剂D压制成型，装填于实施例(1)反应管中，通入氢气活化，活化温度为220℃，压力为2MPa，活化时间为24h。
(4)DMAPN加氢制备DMAPA：
活化完成后，将氢气和DMAPN按照摩尔比15:1混合，进入预热器预热至110℃，混合器从上部进入反应器，保持DMAPN的质量空速为0.2h-1(流速为40g/h)，反应器温度90℃，反应压力为8MPa。反应混合物随后进行冷却和气液分离，液相混合物通过循环泵以2g/h进入反应器上部，剩余混合物进入收集罐进行气相色谱分析。最终DMAPN转化率为98.2％，DMAPA选择性为97.8％。
实施例5
(1)O-LDH改性水滑石载体制备：
首先将市售DHT-4A镁铝水滑石在500℃的空气气氛中焙烧2h，制得MgAl-LDO。另将5.8g戊二酸和3.2g NaOH固体溶解于1L去离子水中，加入200g上述制备的MgAl-LDO，室温下搅拌10h进行双官能团有机物插层改性，过滤干燥得到戊二酸改性载体O-LDH。
(2)Co-Ni-Cu/O-LDH催化剂前驱体制备：
分别将148g Co(NO3)2·6H2O、9.2g Ni(NO3)2·6H2O和11.4g Cu(NO3)2·3H2O溶解于1L去离子水中，在搅拌条件下逐步加入200g实施例5制备的O-LDH改性载体，室温下搅拌12h，静置后在100℃下干燥5h。将干燥后的固体放于马弗炉中，以3℃/min升温速率升温至300℃，保持6h，得到催化剂E。其中活性金属Co负载量15％，助金属Ni负载量约0.9％，助金属Cu负载量约1.5％。
(3)Co-Ni-Cu/O-LDH催化剂E活化：
将40g上述催化剂E压制成型，装填于实施例(1)反应管中，通入氢气活化，活化温度为220℃，压力为2MPa，活化时间为24h。
(4)DMAPN加氢制备DMAPA：
活化完成后，将氢气和DMAPN按照摩尔比15:1混合，进入预热器预热至110℃，混合器从上部进入反应器，保持DMAPN的质量空速为0.55h-1(流速为40g/h)，反应器温度90℃，反应压力为8MPa。反应混合物随后进行冷却和气液分离，液相混合物通过循环泵以5.5g/h进入反应器上部，剩余混合物进入收集罐进行气相色谱分析。最终DMAPN转化率为98.9％，DMAPA选择性为98.3％。

Claims (9)

1.一种改性催化剂，其特征在于，所述催化剂包括活性组分及双官能团有机物改性的载体，其通式为M/O-LDH，其中M表示活性组分，O-LDH表示双官能团有机物改性的水滑石载体；
所述活性组分M为Co、Ni、Cu、Fe、Ru、Rh、Pd、Pt、Ir中的一种或多种；
优选的，所述活性组分包括Co，所述金属Co与其他金属的质量为1-50:1，优选6-20:1；
优选的，所述活性组分为活性金属Co与助金属Ni、Cu、Zn中的一种或多种的混合物；
优选的，所述水滑石载体为镁铝水滑石、镁铁水滑石、锌铝水滑石、锌铁水滑石、钙铝水滑石以及钙镁铝类水滑石和钡镁铝类水滑石中的一种或多种，优选镁铝水滑石。
2.根据权利要求1所述的改性催化剂，其特征在于，所述双官能团有机物为通式R-CxHy-R的化合物或三乙撑二胺，R选自-NH2、-CONH2、-COOH和-OH，其中x＝3～6，y＝2x～2x+2；
优选的，所述双官能团有机物为双官能团有机碱、双官能团有机酸、双官能团酰胺、双官能团酚中的一种或多种；
优选的，所述双官能团有机物为三乙撑二胺、脂肪族或芳香族二胺、酰二胺、羧酸或二酚，进一步优选为三乙撑二胺、甲苯二胺、己酰二胺对苯二甲酸、丁二酸、戊二酸、对苯二酚；
进一步优选双官能团有机碱，更优选三乙撑二胺。
3.根据权利要求1所述的改性催化剂，其特征在于，所述活性组分为载体质量的1％-50％，优选15％-30％，所述双官能团有机物的加入量为载体质量的0.01％-10％，优选0.1％-5％，更优选0.5-5％；
优选的，所述活性金属Co与助金属Ni、Cu、Zn中的一种或多种的质量为1-20:1，优选5-15:1。
4.根据权利要求1-3任一项所述的改性催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)制备O-LDH载体：将水滑石载体在400-500℃下煅烧1-10h，煅烧后冷却得到LDO，然后将其加入到双官能团有机物的水溶液中，搅拌，于室温下进行插层改性，过滤干燥得到O-LDH载体；
(2)制备M/O-LDH催化剂：将步骤(1)制得的O-LDH水滑石载体加入到M的可溶性盐溶液中浸渍，经过干燥、焙烧，得到改性催化剂。
5.根据权利要求4所述的改性催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，双官能团有机物水溶液浓度为0.01-10mol/L，优选浓度为0.1-2mol/L；
优选的，步骤(1)中，所述双官能团有机物的加入量为载体质量的0.01％-10％，优选0.1％-5％，更优选0.5-5％；
优选的，所述步骤(1)中，插层改性时间为10-24h，优选时间为10-15h。
6.根据权利要求4或5所述的改性催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中先将钴盐和助金属盐溶解于去离子水中，形成均一的溶液，所述的钴盐和助金属盐的质量比为1-50:1，优选6-20:1；
优选的，所述步骤(2)中的催化剂活性组分负载量为1-50wt％，优选15-30wt％；
优选的，所述步骤(2)中，O-LDH水滑石载体在M的可溶性盐溶液中的浸渍时间是1-50h，优选5-10h；
优选的，所述步骤(2)中，干燥温度是60-120℃，优选干燥温度为90-110℃；干燥时间是1-24h，优选干燥时间是5-10h；
优选的，所述步骤(2)中，焙烧温度是200-400℃，优选300-350℃；焙烧时间是1-24h，优选5-10h。
7.一种DMAPA的制备方法，包括采用DMAPN和氢气在权利要求1-3所述的催化剂或权利要求4-6任一项所述方法制备的催化剂的条件下进行加氢反应制备而成。
8.根据权利要求7所述的制备方法为：将催化剂装入反应器中，在一定温度和压力下进行活化，然后加入DMAPN和氢气，在反应温度下进行加氢反应；
优选的，所述改性催化剂使用前先在氢气氛围下还原活化，活化温度为180-300℃，优选温度为180-220℃；活化时间为5-30h，优选活化时间为10-24h；活化时氢气压力为绝对压力1-2MPa。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法，所述反应温度为80-200℃，优选90-100℃；反应压力优选绝对压力5-20Mpa，优选绝对压力8-10MPa；
优选的，所述DMAPN质量空速为0.1-1.0h-1，优选质量空速为0.2-0.8h-1；氢气与DMAPN摩尔比为5-30：1，优选摩尔比为10-20：1。
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