CN111848880A - 一种抗泥型两性聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗泥型两性聚羧酸减水剂及其制备方法。本发明是将6‑二甲氨基‑1‑己醇与甲基丙烯酰氯在有机溶剂中反应，得到甲基丙烯酸‑6‑二甲氨基己酯中间体，然后将其与阻聚剂加入有机溶剂中，加入1,3‑丙磺酸内酯滴加液，反应，纯化，得到两性单体；将不饱和聚醚大单体、引发剂、不饱和羧酸单体和两性单体混合，反应，调节pH值至6.5～7.5，得到抗泥型两性聚羧酸减水剂。本发明制备的抗泥型两性聚羧酸减水剂，与传统的阴离子型聚羧酸减水剂相比，在分子结构中引入了可抗泥的功能单体，降低了减水剂对泥土的敏感度，并且不含有氯离子，可以消除氯离子对钢筋混凝土的锈蚀所带来的潜在危害，制备方法较为简单，成本较低。
Description
技术领域
本发明涉及于减水剂领域，特别涉及一种抗泥型两性聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术
聚羧酸减水剂具有掺量低、减水率高、保坍性好、水泥颗粒分散性好、分子结构可调节性强及绿色环保等优点，被越来越广泛应用于混凝土工程中。但聚羧酸减水剂存在与不同地区的混凝土材料的适应性问题。近年来，随着天然砂石的大量使用，含泥量较大的砂石被越来越多的应用于混凝土中。普通的聚羧酸减水剂对泥土比较敏感，因此当混凝土中含泥时，减水剂很容易被泥土吸附，即真正起到减水作用的减水剂减少，流动性和保坍性能明显降低。因此，为了解决混凝土中含泥量较高时的流动度小和坍落度损失大的问题，即减少含泥量对减水剂的影响，相关的研究人员开始正视并探讨抗泥型减水剂的合成问题。
中国专利CN103897116以乙烯基聚氧乙烯醚、苯乙烯磺酸钠、丙烯酸以及丙烯酰胺类化合物为单体合成了一种抗泥型聚羧酸减水剂，该减水剂对泥含量的敏感度较低，并且对水泥及各种泥的适应性较好，但是生产成本较高。中国专利CN103467670公布了一种抗泥型两性聚羧酸减水剂，该专利首先以环氧溴丙烷与叔胺类化合物制备得到季铵盐低聚物，然后将该季铵盐低聚物与异戊烯醇聚氧乙烯醚、不饱和羧酸及衍生物、氨基三亚甲基膦酸进行自由基聚合而得到抗泥型聚羧酸减水剂，该减水剂可以在不提高掺量的前提下解决混凝土减水不够和坍落度损失大等问题，但是该方法具有生产过程复杂、有污染等缺点。专利CN102617811 利用自制的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、丙烯酸类单体、乙烯基阳离子单体和乙烯基磺酸盐单体通过自由基聚合制备得到两性乙烯基聚合物混凝土抗泥剂，该抗泥剂可提高混凝土的抗泥性能，并能抑制砂石中的泥含量对混凝土性能的影响，但是该抗泥剂中引入的乙烯基单体含有氯离子，可能会引起钢筋的锈蚀。
因此，从聚羧酸减水剂的分子结构的可设计性出发，在分子中引入抗泥的功能单体，得到生产过程简单、具有较好抗泥性能的聚羧酸减水剂并用于混凝土工业，具有很重要的意义。而选择功能单体、优化单体配比以及降低合成成本是制备抗泥型聚羧酸减水剂的技术关键。
发明内容
本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种抗泥型两性聚羧酸减水剂的制备方法。
本发明的另一目的在于提供通过上述制备方法得到的抗泥型两性聚羧酸减水剂。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种抗泥型两性聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体的制备：将6-二甲氨基-1-己醇与有机溶剂混合，降温，滴加甲基丙烯酰氯，反应，洗涤，干燥，过滤，旋蒸，得到甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体，备用；
(2)两性单体的制备：将步骤(1)得到的甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体、阻聚剂和有机溶剂混合，搅拌溶解，升温，滴加1,3-丙磺酸内酯滴加液，反应，纯化，得到两性单体；
(3)抗泥型两性聚羧酸减水剂的制备：将不饱和聚醚大单体、引发剂中的氧化剂和溶剂混合，搅拌溶解，升温，得到混合液；将不饱和羧酸单体和步骤(2)得到的两性单体溶解，得到滴加液A；将引发剂中的还原剂和分子量调节剂溶解，得到滴加液B；在恒温油浴和搅拌条件下，在混合液中滴加滴加液A和滴加液B，保温搅拌反应1～2h，冷却至室温，用碱溶液调节pH值至6.5～7.5，得到抗泥型两性聚羧酸减水剂。
步骤(1)所述的有机溶剂优选为乙醚。
步骤(1)所述的有机溶剂的用量按每1g 6-二甲氨基-1-己醇配比3～6mL有机溶剂计算；优选按每1g 6-二甲氨基-1-己醇配比4.56mL有机溶剂计算。
步骤(1)中所述的降温的温度为0～5℃；优选为0℃。
步骤(1)中所述的滴加甲基丙烯酰氯的时间为0.5～2h；优选为40min。
步骤(1)中所述的反应的时间优选为2～6h；优选为3h。
步骤(1)所述的甲基丙烯酰氯的用量按其与6-二甲氨基-1-己醇的摩尔比为1:0.7～3计算；优选按其与6-二甲氨基-1-己醇的摩尔比为1:1.78计算。
步骤(1)中所述的洗涤采用去离子水。
步骤(1)中所述的干燥为过夜干燥，采用的干燥剂为无水氯化钙。
步骤(1)中所述的旋蒸的温度为35℃。
步骤(2)中所述的阻聚剂为对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、硫化二苯胺中的至少一种。
步骤(2)中所述的阻聚剂的用量相当于所述的甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体质量的0.5～3.0％。
步骤(2)中所述的有机溶剂优选为丙酮。
步骤(2)中所述的有机溶剂的用量按每1g甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体配比7～ 13mL有机溶剂计算；优选按每1g甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体配比10.8mL有机溶剂计算。
步骤(2)中所述的升温的温度为40～70℃；优选为50℃。
步骤(2)所述的1,3-丙磺酸内酯滴加液是将1,3-丙磺酸内酯加入到有机溶剂中得到，所述的有机溶剂的用量按每1g 1,3-丙磺酸内酯配比4～9mL有机溶剂计算；优选按每1g1,3-丙磺酸内酯配比8.2mL有机溶剂计算。
所述的1,3-丙磺酸内酯的用量按其与甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体的摩尔比为 1:0.8～2.3计算；优选按其与甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体的摩尔比为1:1.5计算。
步骤(2)中所述的反应的时间为16～28h；优选为20h。
步骤(2)中所述的纯化步骤优选如下：萃取，洗涤，真空干燥。
步骤(3)中所述的溶剂为去离子水。
步骤(3)中所述的升温的温度为50～80℃；优选为60～70℃。
步骤(3)中所述的不饱和聚醚大单体为丙烯醇聚氧乙烯醚、甲基丙烯醇聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
步骤(3)中所述的不饱和羧酸单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠中的至少一种。
步骤(3)中所述的不饱和聚醚大单体的相对分子质量为1000～3000；优选为2400。
步骤(3)中所述的不饱和聚醚大单体的用量按其与不饱和羧酸单体、两性单体的摩尔比为1:2～6:0.01～0.5计算。
步骤(3)中所述的引发剂为氧化还原类引发剂，引发剂的氧化剂/还原剂优选为过氧化氢/酒石酸、过氧化氢/氯化亚铁、过氧化氢/硫酸亚铁、过氧化苯甲酰/蔗糖、过氧化苯甲酰/ 焦磷酸亚铁、过硫酸钾/硝酸银、过硫酸钾/氯化亚铁、过氧化氢/抗坏血酸中的至少一种；更优选为过氧化氢/抗坏血酸。
步骤(3)中所述的引发剂中的氧化剂的用量为不饱和聚醚大单体质量的0.4％～3％；优选为0.4％～1％。
步骤(3)中所述的引发剂中的还原剂的用量为不饱和聚醚大单体质量的0.1％～0.5％；优选为0.1％～0.25％。
步骤(3)中所述的分子量调节剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙胺和正十二硫醇中的至少一种。
步骤(3)中所述的分子量调节剂的用量为不饱和聚醚大单体质量的0.2％～0.5％；优选为0.3％～0.5％。
步骤(3)中所述的滴加液A和滴加液B是采用去离子水作为溶剂溶解制得。
步骤(3)中所述的滴加液A和滴加液B的滴加时间分别为2.5～3.5h和3～4h。
步骤(3)中所述的恒温油浴的温度为50～80℃；优选为60～70℃。
步骤(3)中所述的碱溶液为NaOH溶液和KOH溶液中的一种。
步骤(3)中所述的碱溶液为质量分数为20％～40％的碱溶液。
上述过程发生的反应如下式所示：
一种抗泥型两性聚羧酸减水剂，采用上述制备方法制备得到。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
1.本发明制备的抗泥型两性聚羧酸减水剂，与传统的阴离子型聚羧酸减水剂相比，在分子结构中引入了可抗泥的功能单体，降低了减水剂对泥土的敏感度。
2.本发明制备的抗泥型两性聚羧酸减水剂，与含季铵盐阳离子单体的两性型聚羧酸减水剂相比，不含有氯离子，可以消除氯离子对钢筋混凝土的锈蚀所带来的潜在危害。
3.本发明制备的抗泥型两性聚羧酸减水剂，制备方法较为简单，成本较低。
具体实施方式
下面将结合实施方式对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施方式和实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
(1)甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体的制备：在三颈圆底烧瓶中加入21.9732g6-二甲氨基-1-己醇和100mL乙醚，控制温度至0℃；将12.3403g甲基丙烯酰氯滴加到反应的三颈圆底烧瓶中，滴加时间为40min，反应3小时，停止反应；用去离子水洗涤油层3次，然后加入干燥剂无水氯化钙，干燥过夜，过滤，滤液35℃旋蒸，除去有机溶剂乙醚，即得甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体，备用。
(2)两性单体的制备：在三颈圆底烧瓶中加入2.7670g步骤(1)制备得到的甲基丙烯酸 -6-二甲氨基己酯中间体、0.0390g对苯二酚和30mL丙酮，搅拌溶解，升温至50℃；将1.2203g 1,3-丙磺酸内酯加入到10mL丙酮中，得到1,3-丙磺酸内酯滴加液，然后将1,3-丙磺酸内酯滴加液滴加到反应的三颈圆底烧瓶中，滴加时间为1小时，反应20小时，将所得粗产物经萃取、洗涤和真空干燥，即得两性单体。
(3)向150mL三颈圆底烧瓶中加入35mL去离子水、24.12g甲基丙烯醇聚氧乙烯醚(分子量为2400)和0.1241g过氧化氢，搅拌溶解，升温至60℃，得到混合液；将2.1732g丙烯酸和0.2044g步骤(2)制备得到的两性单体溶解于10mL的去离子水中，制得滴加液A；将0.0347g抗坏血酸和0.1043g巯基乙酸溶解于15mL的去离子水中，制得滴加液B；然后在60℃恒温油浴和搅拌的条件下开始在混合液中滴加滴加液A和B，其中滴加液A、B的滴加时间分别为3小时和3.5小时，滴加完全之后再保温反应1小时，待冷却至室温后，用质量分数为30％的NaOH碱溶液调节pH值至6.5～7.5，得到抗泥型两性聚羧酸减水剂。
实施例2
(1)甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体和两性单体的制备同实施例1。
(2)向150mL三颈圆底烧瓶中加入35mL去离子水、24.06g甲基丙烯醇聚氧乙烯醚(分子量为2400)和0.1178g过氧化氢搅拌溶解，升温至65℃，得到混合液；将2.1796g丙烯酸和0.6745g步骤(1)制备得到的两性单体溶解于10mL的去离子水中，制得滴加液A；将0.0332g 抗坏血酸和0.1007g巯基乙酸溶解于15mL的去离子水中，制得滴加液B；然后在恒温油浴 65℃和搅拌的条件下开始在混合液中滴加A和B，其中滴加液A、B的滴加时间分别为3小时和3.5小时，滴加完全之后再保温反应1小时，待冷却至室温后，用质量分数为30％的NaOH 碱溶液调节pH值至6.5～7.5，得到所述抗泥型两性聚羧酸减水剂。
实施例3
(1)甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体和两性单体的制备同实施例1。
(2)向150mL三颈圆底烧瓶中加入40mL去离子水、24.47g甲基丙烯醇聚氧乙烯醚(分子量为2400)和0.1207g过氧化氢搅拌溶解，升温至60℃，得到混合液；将3.2034g丙烯酸和1.0479g步骤(1)制备得到的两性单体溶解于10mL的去离子水中，制得滴加液A；将0.0351g 抗坏血酸和0.1172g巯基乙酸溶解于15mL的去离子水中，制得滴加液B；然后在恒温油浴 60℃和搅拌的条件下开始在混合液中滴加A和B，其中滴加液A、B的滴加时间分别为3小时和3.5小时，滴加完全之后再保温反应1小时，待冷却至室温后，用质量分数为30％的NaOH 碱溶液调节pH值至6.5～7.5，得到所述抗泥型两性聚羧酸减水剂。
实施例4
(1)甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体和两性单体的制备同实施例1。
(2)向150mL三颈圆底烧瓶中加入40mL去离子水、24.10g甲基丙烯醇聚氧乙烯醚(分子量为2400)和0.1191g过氧化氢搅拌溶解，升温至60℃，得到混合液；将3.2401g丙烯酸和0.2041g步骤(1)制备得到的两性单体溶解于10mL的去离子水中，制得滴加液A；将0.0377g 抗坏血酸和0.1047g巯基乙酸溶解于15mL的去离子水中，制得滴加液B；然后在恒温油浴 60℃和搅拌的条件下开始在混合液中滴加A和B，其中滴加液A、B的滴加时间分别为3小时和3.5小时，滴加完全之后再保温反应1小时，待冷却至室温后，用质量分数为30％的NaOH 碱溶液调节pH值至6.5～7.5，得到所述抗泥型两性聚羧酸减水剂。
实施例5
(1)甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体和两性单体的制备同实施例1。
(2)向150mL三颈圆底烧瓶中加入35mL去离子水、24.32g甲基丙烯醇聚氧乙烯醚(分子量为2400)和0.1221g过氧化氢搅拌溶解，升温至70℃，得到混合液；将3.2470g丙烯酸和1.3347g步骤(1)制备得到的两性单体溶解于10mL的去离子水中制得滴加液A；将0.0405g抗坏血酸和0.1127g巯基乙酸溶解于15mL的去离子水中制得滴加液B；然后在恒温油浴70℃和搅拌的条件下开始在混合液中滴加A和B，其中滴加液A、B的滴加时间分别为3小时和 3.5小时，滴加完全之后再保温反应1小时，待冷却至室温后，用质量分数为30％的NaOH 碱溶液调节pH值至6.5～7.5，得到所述抗泥型两性聚羧酸减水剂。
实施例6
(1)甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体和两性单体的制备同实施例1。
(2)向150mL三颈圆底烧瓶中加入35mL去离子水、24.17g丙烯醇聚氧乙烯醚(分子量为2400)和0.1175g过氧化氢搅拌溶解，升温至60℃，得到混合液；将2.8867g丙烯酸和0.1355g步骤(1)制备得到的两性单体溶解于10mL的去离子水中制得滴加液A；将0.0504g抗坏血酸和0.0970g巯基乙酸溶解于15mL的去离子水中制得滴加液B；然后在恒温油浴60℃和搅拌的条件下开始在混合液中滴加A和B，其中滴加液A、B的滴加时间分别为3小时和 3.5小时，滴加完全之后再保温反应1小时，待冷却至室温后，用质量分数为30％的NaOH 碱溶液调节pH值至6.5～7.5，得到所述抗泥型两性聚羧酸减水剂。
实施例7
(1)甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体和两性单体的制备同实施例1。
(2)向150mL三颈圆底烧瓶中加入35mL去离子水、24.27g丙烯醇聚氧乙烯醚(分子量为2400)和0.2008g过氧化氢搅拌溶解，升温至70℃，得到混合液；将3.6207g丙烯酸和0.0678g步骤(1)制备得到的两性单体溶解于10mL的去离子水中制得滴加液A；将0.0617g抗坏血酸和0.0840g巯基乙酸溶解于15mL的去离子水中制得滴加液B；然后在恒温油浴70℃和搅拌的条件下开始在混合液中滴加A和B，其中滴加液A、B的滴加时间分别为3小时和 3.5小时，滴加完全之后再保温反应1小时，待冷却至室温后，用质量分数为30％的NaOH 碱溶液调节pH值至6.5～7.5，得到所述抗泥型两性聚羧酸减水剂。
实施例8
(1)甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体和两性单体的制备同实施例1。
(2)向150mL三颈圆底烧瓶中加入35mL去离子水、24.15g丙烯醇聚氧乙烯醚(分子量为2400)和0.2342g过氧化氢搅拌溶解，升温至65℃，得到混合液；将3.2456g丙烯酸和0.6703g步骤(1)制备得到的两性单体溶解于10mL的去离子水中制得滴加液A；将0.0345g抗坏血酸和0.1037g巯基乙酸溶解于15mL的去离子水中制得滴加液B；然后在恒温油浴65℃和搅拌的条件下开始在混合液中滴加A和B，其中滴加液A、B的滴加时间分别为3小时和 3.5小时，滴加完全之后再保温反应1小时，待冷却至室温后，用质量分数为30％的NaOH 碱溶液调节pH值至6.5～7.5，得到所述抗泥型两性聚羧酸减水剂。
实施例9
(1)甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体和两性单体的制备同实施例1。
(2)向150mL三颈圆底烧瓶中加入35mL去离子水、24.07g丙烯醇聚氧乙烯醚(分子量为2400)和0.2178g过氧化氢搅拌溶解，升温至70℃，得到混合液；将3.2395g丙烯酸和1.3407g步骤(1)制备得到的两性单体溶解于10mL的去离子水中制得滴加液A；将0.0402g抗坏血酸和0.1105g巯基乙酸溶解于15mL的去离子水中制得滴加液B；然后在恒温油浴70℃和搅拌的条件下开始在混合液中滴加A和B，其中滴加液A、B的滴加时间分别为3小时和 3.5小时，滴加完全之后再保温反应1小时，待冷却至室温后，用质量分数为30％的NaOH 碱溶液调节pH值至6.5～7.5，得到所述抗泥型两性聚羧酸减水剂。
对比例1
(1)甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体和两性单体的制备同实施例1。
(2)向反应烧瓶中加入35mL去离子水，24.12g(0.0101mol)甲基丙烯醇聚氧乙烯醚(分子量为2400)和0.1232g过氧化氢搅拌溶解，升温至60℃，得到混合液；将3.2843g(0.0456mol) 丙烯酸溶解于10mL的去离子水中，制得滴加液A；将0.0343g抗坏血酸和0.1248g巯基乙酸溶解于15mL的去离子水中制得滴加液B；然后在60℃恒温油浴和搅拌的条件下开始在混合液中滴加A和B，其中滴加液A、B的滴加时间分别为3小时和3.5小时，滴加完全之后再保温反应1小时，待冷却至室温后，用质量分数为30％的NaOH碱溶液调节pH值至6.5～7.5，得到阴离子型聚羧酸减水剂。
将上述实施例1～9中制备得到的抗泥型两性聚羧酸减水剂以及对比例1获得的阴离子型聚羧酸减水剂掺入混凝土中，按照GB/T8077-2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》测定水泥(泥量为1％、水灰比(W/C)为0.29、减水剂的折固掺量为0.2％)初始和60min时的净浆流动度，测试结果如表1所示。
表1水泥净浆流动度测试结果(含泥量1％)
由表1数据可知，在水灰比0.29、减水剂折固掺量为0.2％、含泥量为1％时，掺入两性聚羧酸减水剂的水泥的初始和60min的流动度均优于掺入阴离子聚羧酸减水剂的水泥，即表现出了良好的抗泥性能。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种抗泥型两性聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体的制备：将6-二甲氨基-1-己醇与有机溶剂混合，降温，滴加甲基丙烯酰氯，反应，洗涤，干燥，过滤，旋蒸，得到甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体，备用；
(2)两性单体的制备：将步骤(1)得到的甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体、阻聚剂和有机溶剂混合，搅拌溶解，升温，滴加1,3-丙磺酸内酯滴加液，反应，纯化，得到两性单体；
(3)抗泥型两性聚羧酸减水剂的制备：将不饱和聚醚大单体、引发剂中的氧化剂和溶剂混合，搅拌溶解，升温，得到混合液；将不饱和羧酸单体和步骤(2)得到的两性单体溶解，得到滴加液A；将引发剂中的还原剂和分子量调节剂溶解，得到滴加液B；在恒温油浴和搅拌条件下，在混合液中滴加滴加液A和滴加液B，保温搅拌反应1～2h，冷却至室温，用碱溶液调节pH值至6.5～7.5，得到抗泥型两性聚羧酸减水剂。
2.根据权利要求1所述的抗泥型两性聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的有机溶剂为乙醚；
步骤(2)中所述的阻聚剂为对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、硫化二苯胺中的至少一种；
步骤(2)中所述的有机溶剂为丙酮；
步骤(3)中所述的不饱和聚醚大单体为丙烯醇聚氧乙烯醚、甲基丙烯醇聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚中的至少一种；
步骤(3)中所述的不饱和羧酸单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠中的至少一种；
步骤(3)中所述的引发剂的氧化剂/还原剂为过氧化氢/酒石酸、过氧化氢/氯化亚铁、过氧化氢/硫酸亚铁、过氧化苯甲酰/蔗糖、过氧化苯甲酰/焦磷酸亚铁、过硫酸钾/硝酸银、过硫酸钾/氯化亚铁、过氧化氢/抗坏血酸中的至少一种；
步骤(3)中所述的分子量调节剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙胺和正十二硫醇中的至少一种；
步骤(3)中所述的碱溶液为NaOH溶液和KOH溶液中的一种。
3.根据权利要求1或2所述的抗泥型两性聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的不饱和聚醚大单体的相对分子质量为1000～3000。
4.根据权利要求3所述的抗泥型两性聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的不饱和聚醚大单体的相对分子质量为2400。
5.根据权利要求1所述的抗泥型两性聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的洗涤采用去离子水；
步骤(1)中所述的干燥为过夜干燥，采用的干燥剂为无水氯化钙；
步骤(3)中所述的溶剂为去离子水；
步骤(3)中所述的滴加液A和滴加液B的溶解是采用去离子水作为溶剂溶解制得。
6.根据权利要求1所述的抗泥型两性聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的有机溶剂的用量按每1g6-二甲氨基-1-己醇配比3～6mL有机溶剂计算；
步骤(1)中所述的甲基丙烯酰氯的用量按其与6-二甲氨基-1-己醇的摩尔比为1:0.7～3计算；
步骤(2)中所述的阻聚剂的用量相当于所述的甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体质量的0.5～3.0％；
步骤(2)中所述的有机溶剂的用量按每1g甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体配比7～13mL有机溶剂计算；
步骤(2)中所述的1,3-丙磺酸内酯滴加液是将1,3-丙磺酸内酯加入到有机溶剂中得到，所述的有机溶剂的用量按每1g1,3-丙磺酸内酯配比4～9mL有机溶剂计算；
所述的1,3-丙磺酸内酯的用量按其与甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体的摩尔比为1:0.8～2.3计算；
步骤(3)中所述的不饱和聚醚大单体的用量按其与所述的不饱和羧酸单体、两性单体的摩尔比为1:2～6:0.01～0.5计算；
步骤(3)中所述的引发剂中的氧化剂的用量为不饱和聚醚大单体质量的0.4％～3％；
步骤(3)中所述的引发剂中的还原剂的用量为不饱和聚醚大单体质量的0.1％～0.5％；
步骤(3)中所述的分子量调节剂的用量为不饱和聚醚大单体质量的0.2％～0.5％。
7.根据权利要求6所述的抗泥型两性聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的有机溶剂的用量按每1g6-二甲氨基-1-己醇配比4.56mL有机溶剂计算；
步骤(1)中所述的甲基丙烯酰氯的用量按其与6-二甲氨基-1-己醇的摩尔比为1:1.78计算；
步骤(2)中所述的有机溶剂的用量按每1g甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体配比10.8mL有机溶剂计算；
步骤(2)中所述的1,3-丙磺酸内酯滴加液是将1,3-丙磺酸内酯加入到有机溶剂中得到，所述的有机溶剂的用量按每1g1,3-丙磺酸内酯配比8.2mL有机溶剂计算；
所述的1,3-丙磺酸内酯的用量按其与甲基丙烯酸-6-二甲氨基己酯中间体的摩尔比为1:1.5 计算；
步骤(3)中所述的引发剂中的氧化剂的用量为不饱和聚醚大单体质量的0.4％～1％；
步骤(3)中所述的引发剂中的还原剂的用量为不饱和聚醚大单体质量的0.1％～0.25％；
步骤(3)中所述的分子量调节剂的用量为不饱和聚醚大单体质量的0.3％～0.5％。
8.根据权利要求1所述的抗泥型两性聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的降温的温度为0～5℃；
步骤(1)中所述的滴加甲基丙烯酰氯的时间为0.5～2h；
步骤(1)中所述的反应的时间为2～6h；
步骤(1)中所述的旋蒸的温度为35℃；
步骤(2)中所述的升温的温度为40～70℃；
步骤(2)中所述的反应的时间为16～28h；
步骤(2)中所述的纯化步骤如下：萃取，洗涤，真空干燥；
步骤(3)中所述的升温的温度为50～80℃；
步骤(3)中所述的滴加液A和滴加液B的滴加时间分别为2.5～3.5h和3～4h；
步骤(3)中所述的恒温油浴的温度为50～80℃；
步骤(3)中所述的碱溶液为质量分数为20％～40％的碱溶液。
9.根据权利要求8所述的抗泥型两性聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的降温的温度为0℃；
步骤(1)中所述的滴加甲基丙烯酰氯的时间为40min；
步骤(1)中所述的反应的时间为3h；
步骤(2)中所述的升温的温度为50℃；
步骤(2)中所述的反应的时间为20h；
步骤(3)中所述的升温的温度为60～70℃；
步骤(3)中所述的恒温油浴的温度为60～70℃。
10.一种抗泥型两性聚羧酸减水剂，其特征在于：通过权利要求1～9任一项所述的制备方法制备得到。
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