CN111808562A - 一种紫外光固化标签用热熔胶及其制备方法与应用 - Google Patents

一种紫外光固化标签用热熔胶及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111808562A
CN111808562A CN202010719331.6A CN202010719331A CN111808562A CN 111808562 A CN111808562 A CN 111808562A CN 202010719331 A CN202010719331 A CN 202010719331A CN 111808562 A CN111808562 A CN 111808562A
Authority
CN
China
Prior art keywords
styrene
hot melt
melt adhesive
parts
isoprene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010719331.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111808562B (zh
Inventor
毛景晨
张武
林光生
曹少波
吴永升
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Foshan Nanpao Advanced Materials Co ltd
Original Assignee
Foshan Nanpao Advanced Materials Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Foshan Nanpao Advanced Materials Co ltd filed Critical Foshan Nanpao Advanced Materials Co ltd
Priority to CN202010719331.6A priority Critical patent/CN111808562B/zh
Publication of CN111808562A publication Critical patent/CN111808562A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111808562B publication Critical patent/CN111808562B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J157/00—Adhesives based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J157/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/02—Forms or constructions
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/08—Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself
    • G09F3/10—Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself by an adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/02—Forms or constructions
    • G09F2003/023—Adhesive
    • G09F2003/0232—Resistance to heat

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种紫外光固化标签用热熔胶及其制备方法与应用,该热熔胶由以下重量百分数计的组分制备而成：增塑剂15.1‑25.1份、抗氧剂0.4‑1份、苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物15‑24份、溶聚丁苯4‑8份、石油树脂27‑37份、松香树脂10‑15份、光引发剂0.05‑0.5份；本发明通过加入光引发剂，在紫外光照射下，光引发剂分解出活性自由基，能使溶聚丁苯中的无规的碳碳双键与苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键发生聚合交联，提高整个热熔胶的内聚强度，从而大大提高热熔胶的耐热性能；在制备标签成品中进行后续的交联反应,减少在热熔胶生产过程中加入交联剂进行交联反应，不容易控制反应过程导致热熔胶过度交联而报废的问题，提高热熔胶生产的合格率。

Description

一种紫外光固化标签用热熔胶及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种热熔胶技术，尤其涉及一种弹性体类紫外光固化热熔胶的组合物及其制备方法与应用。
背景技术
目前，常规制备标签用的热熔胶一般包括聚合物，增塑剂，抗氧剂及增粘树脂，使用上述热熔胶制备标签的传统的制备工艺如图1所示，其步骤包括将热熔胶通过加热至140℃以上时熔化成液态，通过涂胶器将热熔胶涂布在底纸上；然后通过压合装置将涂布了热熔胶的底纸和面纸复合，最后通过收卷装置进行收卷，冷却制成标签；应用时把标签的底纸剥开，贴在被贴物上。
由于常规标签热熔胶的性能限制，现有的标签一般都是在常温下使用，因为标签热熔胶在65℃以上时会缓慢软化，发生蠕动剥离现象。但是在常规货物长途运输过程中，货柜的温度常常会达到65℃以上，此时标签可能会出现问题，如果标签贴在被贴物的转角处，会出现翘标的情况，如果标签贴在被贴物平面，则可能出现标签掉落现象。为了提高热熔胶的耐高温、持粘性等机械性能，有些厂家先对聚合物进行改性，或添加多种助剂，使热熔胶的制备工艺变得复杂，延长生产周期，增加生产成本。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种紫外光固化标签用热熔胶，本发明通过加入光引发剂，在标签生产中通过紫外光的照射，光引发剂分解出活性自由基，能使溶聚丁苯中的无规的碳碳双键与苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键发生聚合交联，提高整个热熔胶的内聚强度，从而大大提高热熔胶的耐热性能。
本发明的目的之一采用以下方案实现：一种紫外光固化标签用热熔胶，其特征在于，由以下重量百分数计的组分制备而成：增塑剂15.1-25.1份、抗氧剂0.4-1份、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物15-24份、溶聚丁苯4-8份、石油树脂27-37份、松香树脂10-15份、光引发剂0.05-0.5份。
优选地，所述光引发剂为巴斯夫公司生产的苯甲酰甲酸甲酯、光引发剂184(1-羟基环己基苯基甲酮)或光引发剂369(2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮)中的一种。
优选地，所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯含量10％以上，及二嵌段含量25％以上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
优选地，所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯含量15％以上，及二嵌段含量30％以上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
优选地，所述溶聚丁苯为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯无规共聚物，所述溶聚丁苯的苯乙烯含量20％以上。
优选地，所述石油树脂为C5石油树脂、C5/C9共聚石油树脂、氢化DCPD石油树脂、氢化C5石油树脂或氢化C9石油树脂中的一种或两种以上的组合物。
优选地，所述松香树脂为松香甘油酯、松香季戊四醇酯、氢化松香或浮油松香中的一种；所述增塑剂为环烷油、白油或邻苯二甲酸酯类中的一种。
优选地，所述抗氧剂为佛山沅胜化工有限公司生产的型号为1010的抗氧剂、佛山沅胜化工有限公司生产的型号为168的抗氧剂中的一种或两种。
本发明的目的之二采用如下技术方案实现：一种紫外光固化标签用热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
S1：确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入增塑剂和抗氧剂；
S2：将S1的反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌；
S3：往S2的反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，待其全部熔完，加入石油树脂和松香树脂,进行充分反应；
S4：待S3中反应完成后，降低温度至120-130℃，加入光引发剂，进行充分反应；
S5：待S4中反应完成后，将反应釜内的熔融料进行过滤；
S6：将S5中过滤后的熔融料依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
优选地，所述S2中，加入溶聚丁苯后搅拌14-16分钟。
优选地，所述S3中加入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物后搅拌10-12分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的聚合物刮下，继续搅拌；搅拌30-35分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间。
本发明的目的之三采用以下技术方案实现：一种标签，所述标签由上述的紫外光固化标签用热熔胶涂布于底纸上，带有所述紫外光固化标签用热熔胶的底纸通过紫外灯照射固化后与面纸复合制备而成；
所述紫外光固化标签用热熔胶由以下重量百分数计的组分制备而成：增塑剂15.1-25.1份、抗氧剂0.4-1份、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物15-24份、溶聚丁苯4-8份、石油树脂27-37份、松香树脂10-15份、光引发剂0.05-0.5份；
所述紫外光固化标签用热熔胶制备方法包括如下步骤：
S1：确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入增塑剂和抗氧剂；
S2：将S1的反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌；
S3：往S2的反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，待其全部熔完，加入石油树脂和松香树脂,进行充分反应；
S4：待S3中反应完成后，降低温度至120-130℃，加入光引发剂，进行充分反应；
S5：待S4中反应完成后，将反应釜内的熔融料进行过滤；
S6：将S5中过滤后的熔融料依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
所述标签的制备方法包括如下步骤：
步骤1：将热熔胶加热融化，通过涂胶器将热熔胶涂布在底纸上；
步骤2：使用紫外灯对步骤1中涂布热熔胶后的底纸进行紫外光照射，紫外灯照射的波长峰值为365nm、强度为80mw/cm2；
步骤3：通过压合装置将步骤2中经紫外光照射后的底纸与面纸复合，最后通过收卷装置进行收卷。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
1、本发明制备的紫外光固化标签用热熔胶通过加入光引发剂，在标签生产中通过紫外光的照射，光引发剂分解出自由基，促使溶聚丁苯中的无规的碳碳双键与苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键发生聚合交联，光引发剂、溶聚丁苯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物共同协同作用，显著提升整个热熔胶的内聚强度，从而大大提高热熔胶的耐热性能，本发明制备的热熔胶通过紫外光照射后，应用在标签上大大降低了在高温环境的蠕动现象；
2、本发明制备的紫外光固化标签用热熔胶应用在标签生产中通过照射紫外光，能够让热熔胶里面的光引发剂分解出自由基，在制备标签成品中进行后续的交联反应；而减少在热熔胶生产过程中加入交联剂进行交联反应，不容易控制反应过程导致热熔胶在锅内过度交联而报废的问题，提高热熔胶生产的合格率；
3、本发明的紫外光固化标签用热熔胶制备流程可操作性强，生产效率高，生产工艺简单，无需特殊设备，适合大规模生产；
4、本发明制备的紫外光固化标签用热熔胶应用在标签制备过程中，通过增加紫外光照射即可大大提高标签的耐高温性能，无需在热熔胶制备过程中调整组分配比或制备流程的外部条件，同时标签制备过程对紫外光辐照照射条件要求不高，固化速率高，能耗低。
附图说明
图1为使用传统的标签用热熔胶制备标签的流程示意简图；
图2为使用本发明的紫外光固化标签用热熔胶制备标签的流程示意简图。
图中：1、底纸；2、涂胶器；3、面纸；4、压合装置；5、收卷装置；6、紫外灯。
具体实施方式
下面，结合附图以及具体实施方式，对本发明做进一步描述，需要说明的是，在不相冲突的前提下，以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。
在本发明中，若非特指，所有的份、百分比均为重量单位，所采用的设备和原料等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
一种紫外光固化标签用热熔胶，由以下重量百分数计的组分制备而成：增塑剂15.1-25.1份、抗氧剂0.4-1份、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物15-24份、溶聚丁苯4-8份、石油树脂27-37份、松香树脂10-15份、光引发剂0.05-0.5份。
配方分析：
本发明中选用的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的碳碳双键排列比较紧密，会产生位阻效应，抑制了自由基对其碳碳双键的聚合交联作用，而溶聚丁苯的碳碳双键是无规排序，没有位阻效应，加入光引发剂后，在紫外光照射下，光引发剂分解出活性自由基，促使溶聚丁苯中的无规的碳碳双键与苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键发生聚合交联，提高整个热熔胶的内聚强度，从而提高热熔胶的耐热性能；
本发明选用的光引发剂是感光度范围高、高UV吸收性的高效紫外光引发剂，用于引发自由基的光聚合反应，在本发明的配方中，在紫外光的照射下，光引发剂分解出活性自由基，促使溶聚丁苯中的无规的碳碳双键与苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键发生聚合交联，提高整个热熔胶的内聚强度，从而提高热熔胶的耐热性能。
本发明选用的溶聚丁苯的苯乙烯含量为20％以上，有利于提高热熔胶的耐热性能，大大降低了热熔胶在高温环境下的蠕动。
本发明选用石油树脂和松香树脂作为增粘剂，可以提高热熔胶的环形初粘力和180°剥离力。
本发明选用的增塑剂在本配方中的作用是：选用环烷油、白油为环保增塑剂，可以在保持强度的同时，进一步增加本发明的韧性和加工性能。
本发明选用的抗氧剂在本配方中的作用是：选用抗氧剂作为保护作用，减少因为高温制作过程中导致的热熔胶降解。
作为进一步优选方案，所述光引发剂为巴斯夫公司生产的苯甲酰甲酸甲酯、光引发剂184(1-羟基环己基苯基甲酮)或光引发剂369(2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮)中的一种。
作为进一步优选方案，所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯含量10％以上，及二嵌段含量25％以上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
作为进一步优选方案，所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯含量15％以上，及二嵌段含量30％以上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
在本实施方式中，术语“嵌段共聚物的苯乙烯含量”是指嵌段共聚物中苯乙烯或聚苯乙烯的重量百分数，并且基于嵌段共聚物的总重量计；术语“二嵌段含量”是指苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中SI-二嵌段的量。
在本实施方式中，所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的苯乙烯含量为15％-30％，二嵌段含量为30％-80％。
本发明中的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物具有内聚力、流动性、相容性好等优良性能，其苯乙烯的含量会对热熔胶的持粘性产生影响，而苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中二嵌段即柔性链段的含量会对热熔胶的环形初粘力产生影响，两者共同影响180°剥离力，选择苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯含量和二嵌段含量的合适范围，热熔胶的环形初粘力、持粘性及180°剥离力均可获得提升。
作为进一步优选方案，所述溶聚丁苯为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯无规共聚物，所述溶聚丁苯的苯乙烯含量20％以上。
在本实施方式中，所述溶聚丁苯的苯乙烯含量为20％-40％。
作为进一步优选方案，所述石油树脂为C5石油树脂、C5/C9共聚石油树脂、氢化DCPD石油树脂、氢化C5石油树脂或氢化C9石油树脂中的一种或两种以上的组合物。
作为进一步优选方案，所述松香树脂为松香甘油酯、松香季戊四醇酯、氢化松香或浮油松香中的一种；所述增塑剂为环烷油、白油或邻苯二甲酸酯类中的一种。
作为进一步优选方案，所述抗氧剂为佛山沅胜化工有限公司生产的型号为1010的抗氧剂、佛山沅胜化工有限公司生产的型号为168的抗氧剂中的一种或两种。
上述紫外光固化标签用热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
S1：确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入增塑剂和抗氧剂；
S2：将S1的反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌；
S3：往S2的反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，待其全部熔完，加入石油树脂和松香树脂,进行充分反应；
S4：待S3中反应完成后，降低温度至120-130℃，加入光引发剂，进行充分反应；
S5：待S4中反应完成后，将反应釜内的熔融料进行过滤；
S6：将S5中过滤后的熔融料依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
作为进一步优选方案，所述S2中，加入溶聚丁苯后先搅拌14-16分钟。
作为进一步优选方案，所述S3中加入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物后搅拌10-12分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的聚合物刮下，继续搅拌；搅拌30-35分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间。
关于制备工艺，常规热熔胶的制备工艺仅为简单的物理混合，在本实施方式中，其主要的重点在于原料加入顺序、温度参数、搅拌时间以及抽样等。
在本发明中，加入光引发剂时温度降至120-130℃是本发明制备工艺中的关键步骤之一，温度过高容易降低光引发剂的稳定性，成品各项性能都有所下降，保持该温度有利于热熔胶产品获得最优性能。
本发明还提供一种标签，所述标签由上述的紫外光固化标签用热熔胶涂布于底纸基材上，通过紫外灯照射固化后与面纸复合制备而成；所述紫外光固化标签用热熔胶由以下重量百分数计的组分制备而成：增塑剂15.1-25.1份、抗氧剂0.4-1份、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物15-24份、溶聚丁苯4-8份、石油树脂27-37份、松香树脂10-15份、光引发剂0.05-0.5份
参考图2，本发明提供的所述标签的制备工艺包括如下步骤：
步骤1：将热熔胶加热融化，通过涂胶器2将热熔胶涂布在底纸1上；
步骤2：使用紫外灯6对步骤1中涂布热熔胶后的底纸1进行紫外光照射，紫外光照射的波长峰值为365nm、强度为80mw/cm2；
步骤3：通过压合装置4将步骤2中经紫外光照射后的底纸1与面纸3复合，最后通过收卷装置5进行收卷。
相比传统标签的制备工艺，本发明制备的紫外光固化标签用热熔胶应用在标签生产中通过照射紫外光，能够让热熔胶里面的光引发剂分解出自由基，在标签成品中进行后续的交联反应；而减少在热熔胶生产过程中加入交联剂进行交联反应，不容易控制反应过程导致热熔胶在锅内过度交联而报废的问题，提高热熔胶生产的合格率。
下面，以具体实施例阐述本发明制备的紫外光固化标签用热熔胶。在下述实施例中所采用的原材料、设备等除特殊限定外均可以通过购买方式获得。
实施例1-7以及对比例1：
分别按下表1中的配比称取原料，按照实施例1-7中的步骤进行制备产品，具体详见表1：
表1实施例1-7及对比例1原料配比表
Figure BDA0002599391220000101
Figure BDA0002599391220000111
实施例1的制备方法：
按重量比例取15.1份环烷油、0.4份抗氧剂1010、24份苯乙烯含量15％，二嵌段含量50％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、8份苯乙烯含量29％的溶聚丁苯、37份C5石油树脂、15份松香甘油酯、0.5份苯甲酰甲酸甲酯后，确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入环烷油和抗氧剂1010；接着将反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌15分钟；然后往反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，搅拌10-12分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物刮下，继续搅拌；搅拌30-35分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间，待苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物完全融化后，加入C5石油树脂和松香甘油酯，充分反应后，降低温度至120-130℃，加入苯甲酰甲酸甲酯，进行充分反应；待反应完成后将反应釜内的熔融料进行过滤，再依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
实施例2的制备方法：
按重量比例取23.3份环烷油、0.4份抗氧剂1010、18份苯乙烯含量19％，二嵌段含量70％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、8份苯乙烯含量29％的溶聚丁苯、35份C5/C9共聚石油树脂、15份浮油松香、0.3份光引发剂184后，确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入环烷油和抗氧剂1010；接着将反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌15分钟；然后往反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，搅拌10-12分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物刮下，继续搅拌；搅拌30-35分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间，待苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物完全融化后，加入C5/C9共聚石油树脂和浮油松香，充分反应后，降低温度至120-130℃，加入光引发剂184，进行充分反应；待反应完成后将反应釜内的熔融料进行过滤，再依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
实施例3的制备方法：
按重量比例取24.5份白油、0.4份抗氧剂1010、20份苯乙烯含量19％，二嵌段含量30％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、6份苯乙烯含量29％的溶聚丁苯、37份氢化DCPD石油树脂、12份松香季戊四醇酯、0.1份光引发剂184后，确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入白油和抗氧剂1010；接着将反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌15分钟；然后往反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，搅拌10-12分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物刮下，继续搅拌；搅拌30-35分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间，待苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物完全融化后，加入氢化DCPD石油树脂和松香季戊四醇酯，充分反应后，降低温度至120-130℃，加入光引发剂184，进行充分反应；待反应完成后将反应釜内的熔融料进行过滤，再依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
实施例4的制备方法：
按重量比例取20.55份环烷油、0.4份抗氧剂1010、24份苯乙烯含量15％，二嵌段含量50％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、4份苯乙烯含量29％的溶聚丁苯、36份C5石油树脂、15份松香甘油酯、0.05份苯甲酰甲酸甲酯后，确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入环烷油和抗氧剂1010；接着将反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌15分钟；然后往反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，搅拌10-12分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物刮下，继续搅拌；搅拌30-35分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间，待苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物完全融化后，加入C5石油树脂和松香甘油酯，充分反应后，降低温度至120-130℃，加入苯甲酰甲酸甲酯，进行充分反应；待反应完成后将反应釜内的熔融料进行过滤，再依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
实施例5的制备方法：
按重量比例取25.1份白油、0.4份抗氧剂168、20份苯乙烯含量19％，二嵌段含量30％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、6份苯乙烯含量29％的溶聚丁苯、37份氢化DCPD石油树脂、11份松香季戊四醇酯、0.5份光引发剂184后，确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入白油和抗氧剂168；接着将反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌15分钟；然后往反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，搅拌10-12分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物刮下，继续搅拌；搅拌30-35分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间，待苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物完全融化后，加入氢化DCPD石油树脂和松香季戊四醇酯，充分反应后，降低温度至120-130℃，加入光引发剂184，进行充分反应；待反应完成后将反应釜内的熔融料进行过滤，再依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
实施例6的制备方法：
按重量比例取18份环烷油、0.4份抗氧剂168、24份苯乙烯含量20％，二嵌段含量50％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、8份苯乙烯含量29％的溶聚丁苯、36.6份C5石油树脂、12.8份浮油松香、0.2份苯甲酰甲酸甲酯后，确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入环烷油和抗氧剂168；接着将反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌15分钟；然后往反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，搅拌10-12分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物刮下，继续搅拌；搅拌30-35分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间，待苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物完全融化后，加入C5石油树脂和浮油松香，充分反应后，降低温度至120-130℃，加入苯甲酰甲酸甲酯，进行充分反应；待反应完成后将反应釜内的熔融料进行过滤，再依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
实施例7的制备方法：
按重量比例取24.6份环烷油、0.4份抗氧剂1010、20份苯乙烯含量18％，二嵌段含量40％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、5份苯乙烯含量29％的溶聚丁苯、35份C5石油树脂、14.6份松香甘油酯、0.4份光引发剂184后，确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入环烷油和抗氧剂1010；接着将反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌15分钟；然后往反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，搅拌10-12分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物刮下，继续搅拌；搅拌30-35分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间，待苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物完全融化后，加入C5石油树脂和松香甘油酯，充分反应后，降低温度至120-130℃，加入光引发剂184，进行充分反应；待反应完成后将反应釜内的熔融料进行过滤，再依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
对比例1的制备方法：
按比例取15.6份环烷油、0.4份抗氧剂1010、24份苯乙烯含量15％，二嵌段含量50％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、8份苯乙烯含量29％的溶聚丁苯、37份C5石油树脂、15份松香甘油酯；参照实施例1的制备方法制备，区别在于，步骤S4不添加光引发剂。
对比例2：
本发明的实施例1为较优的实施例，对比例2按照实施例1中的配比取相应的原料，然后按照实施例1中的步骤进行，区别在于制备工艺中步骤S4的温度参数不同，见表2：
表2：对比例2制备工艺参数表
步骤S4
对比例2 步骤S4反应釜温度保持在140-150℃
效果评价及性能检测
热熔胶样品的制备
热熔胶样品的制备按照上述方法制备，并用涂胶器涂布，以格拉辛离型纸(克重，70g/㎡；离型力100g/25mm)为底纸，铜版纸(克重80g/㎡)为面纸，制备紫外光固化热熔胶样品，厚度为17克/平米。将胶膜储存在标准环境中静置48小时待测，23℃，50％湿度。
商品热熔胶样品制备用涂胶器涂布，其中以格拉辛离型纸(克重，70g/㎡；离型力100g/25mm)为底纸，铜版纸(克重80g/㎡)为面纸，制备热熔胶样品，厚度为17克/平米。将胶膜储存在标准环境中静置48小时待测，23℃，50％湿度。
1.高温持粘力测试方法
按照GB/T 4851测定高温持粘力。试样规格，25mm×25mm，用2KG滚轮来回压3次，放入65℃烘箱，负荷1000g，测试1小时，1小时后记录试样滑落的距离，热熔胶的高温性能用滑落的距离表征。
2.180°剥离力测试方法
按照GB/T 2792测定180°剥离力。试样规格，25mm×150mm，用2KG滚轮来回压2次，静置20min，然后在拉力机上进行180°剥离力测试，速率为300mm/min。由于铜版纸在180°剥离力测试中容易因为剥离力过大出现材料破坏，所以用PET(42g/㎡)作为面纸按照样品的制备过程制备后进行测试。
3.环形初粘力测试方法
按照GB/T 31125测定环形初粘力。试样规格，25mm×170mm，在拉力机上进行环形初粘力测试，速率为300mm/min。
4.粘度测试方法
按照GB/T 2794规定进行，使用美国博勒飞公司的DV2TRVT型粘度计和27号转子来测定粘度。结果以厘泊(cps)记录。
5.软化点测试方法
按照GB/T 4507规定进行，使用上海地学仪器研究所的SD-0606T型自动软化点试验仪来测定软化点。结果以摄氏度(℃)记录。
使用上述测试方法对实施例1-7及对比例1-2制备得到的紫外光固化标签用热熔胶性能进行检测，检测项目及结果参见表3。
上述测试项目测试结果如表3所示：
表3：实施例1-7及对比例1-2的热熔胶试验数据汇总表
Figure BDA0002599391220000171
Figure BDA0002599391220000181
其中，高温持粘代表着热熔胶在高温情况下的蠕动效果，当高温持粘越低，说明标签在高温下蠕动越慢，对抗高温下的被贴物拐角翘标和平面粘贴掉标效果越好；
180°剥离力代表着标签对被贴物的附着力，若标签对被贴物的附着力大于标签基材的强度，则标签基材会被破坏；
环形初粘力代表着标签对被贴物的初始粘接力,是以一定速度将环形胶带材料与一定面积的被贴物接触后的分离力。
根据上表的高温持粘力的检测数据显示，在高温持粘力测试中，本发明制备的热熔胶在相同温度的使用过程中，通过紫外光照射后，由于加入了光引发剂，本发明的热熔胶的高温持粘力有明显提升，与对比例1制备的热熔胶相比，对比例1制备的热熔胶在相同的温度环境下脱落；而光引发剂的含量的提高能有效的提高热熔胶的高温持粘性能，这是由于在紫外光照射下，光引发剂分解出活性自由基，能使溶聚丁苯中的无规的碳碳双键与苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键发生聚合交联，提高整个热熔胶的内聚强度，从而提高热熔胶的高温持粘性能，因此通过照射紫外光，能够让热熔胶里面的光引发剂分解出自由基，在标签成品中进行后续的交联反应，制备简单。
在本发明中，加入光引发剂时温度降至120-130℃是本发明制备工艺中的关键步骤之一，温度过高容易降低光引发剂的稳定性，成品各项性能都有所下降，保持该温度有利于热熔胶产品获得最优性能。
此外，与对比例比较，本专利产品的环形初粘力也有提升；本发明选择适量的石油树脂和松香树脂作为原料，这两种树脂的加入也有助于提升热熔胶的环形初粘力和180°剥离力。
本发明制备的紫外光固化标签用热熔胶引入了光引发剂，其在制备标签的过程中，通过紫外光照射，能够让热熔胶里面的光引发剂分解出自由基，在标签成品中进行后续的交联反应，而减少在热熔胶生产过程中加入交联剂进行交联反应，不容易控制反应过程导致热熔胶在锅内过度交联而报废的问题，提高热熔胶生产的合格率。
上述实施例和对比例中所用组分的生产厂家信息见表4：
表4：各组分生产厂家表
Figure BDA0002599391220000191
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种紫外光固化标签用热熔胶，其特征在于，由以下重量百分数计的组分制备而成：增塑剂15.1-25.1份、抗氧剂0.4-1份、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物15-24份、溶聚丁苯4-8份、石油树脂27-37份、松香树脂10-15份、光引发剂0.05-0.5份。
2.如权利要求1所述的紫外光固化标签用热熔胶，其特征在于，所述光引发剂为苯甲酰甲酸甲酯、光引发剂184或光引发剂369中的一种。
3.如权利要求1所述的紫外光固化标签用热熔胶，其特征在于，所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯含量10％以上，及二嵌段含量25％以上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
4.如权利要求1所述的紫外光固化标签用热熔胶，其特征在于，所述溶聚丁苯为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯无规共聚物，所述溶聚丁苯的苯乙烯含量20％以上。
5.如权利要求1所述的紫外光固化标签用热熔胶，其特征在于，所述石油树脂为C5石油树脂、C5/C9共聚石油树脂、氢化DCPD石油树脂、氢化C5石油树脂或氢化C9石油树脂中的一种或两种以上的组合物。
6.如权利要求1所述的紫外光固化标签用热熔胶，其特征在于，所述松香树脂为松香甘油酯、松香季戊四醇酯、氢化松香或浮油松香中的一种；所述增塑剂为环烷油、白油或邻苯二甲酸酯类中的一种。
7.一种紫外光固化标签用热熔胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入增塑剂和抗氧剂；
S2：将S1的反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌；
S3：往S2的反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，待其全部熔完，加入石油树脂和松香树脂,进行充分反应；
S4：待S3中反应完成后，降低温度至120-130℃，加入光引发剂，进行充分反应；
S5：待S4中反应完成后，将反应釜内的熔融料进行过滤；
S6：将S5中过滤后的熔融料依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
8.如权利要求7所述的紫外光固化标签用热熔胶的制备方法，其特征在于，所述S2中，加入溶聚丁苯后搅拌14-16分钟。
9.如权利要求7所述的紫外光固化标签用热熔胶的制备方法，其特征在于，所述S3中加入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物后搅拌10-12分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的聚合物刮下，继续搅拌；搅拌30-35分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间。
10.一种标签，其特征在于，所述标签由权利要求1-9任一项所述的紫外光固化标签用热熔胶涂布于底纸上，带有所述紫外光固化标签用热熔胶的底纸通过紫外灯照射固化后与面纸复合制备而成。
CN202010719331.6A 2020-07-23 2020-07-23 一种紫外光固化标签用热熔胶及其制备方法与应用 Active CN111808562B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010719331.6A CN111808562B (zh) 2020-07-23 2020-07-23 一种紫外光固化标签用热熔胶及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010719331.6A CN111808562B (zh) 2020-07-23 2020-07-23 一种紫外光固化标签用热熔胶及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111808562A true CN111808562A (zh) 2020-10-23
CN111808562B CN111808562B (zh) 2022-04-12

Family

ID=72860895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010719331.6A Active CN111808562B (zh) 2020-07-23 2020-07-23 一种紫外光固化标签用热熔胶及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111808562B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114456752A (zh) * 2022-02-09 2022-05-10 华威粘结材料（上海）股份有限公司 一种光子晶体彩色标签用胶及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102504735A (zh) * 2011-10-13 2012-06-20 杨志 一种热熔压敏胶及其制备方法
CN107699172A (zh) * 2017-09-22 2018-02-16 广东能辉新材料科技有限公司 光固化热熔压敏胶
CN109852264A (zh) * 2018-12-27 2019-06-07 新纶科技（常州）有限公司 一种交联型橡胶胶黏剂和应用该胶黏剂的光学无基材双面胶带及其制备方法
CN110003828A (zh) * 2019-04-23 2019-07-12 山东理工大学 热熔压敏胶及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102504735A (zh) * 2011-10-13 2012-06-20 杨志 一种热熔压敏胶及其制备方法
CN107699172A (zh) * 2017-09-22 2018-02-16 广东能辉新材料科技有限公司 光固化热熔压敏胶
CN109852264A (zh) * 2018-12-27 2019-06-07 新纶科技（常州）有限公司 一种交联型橡胶胶黏剂和应用该胶黏剂的光学无基材双面胶带及其制备方法
CN110003828A (zh) * 2019-04-23 2019-07-12 山东理工大学 热熔压敏胶及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114456752A (zh) * 2022-02-09 2022-05-10 华威粘结材料（上海）股份有限公司 一种光子晶体彩色标签用胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111808562B (zh) 2022-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4338227A (en) Ethylene copolymer blends and adhesives based thereon
CN107163893B (zh) 一种热熔压敏胶
JP5457186B2 (ja) １−メチルヘプチル（メタ）アクリレート接着剤組成物
JP6338373B2 (ja) 高度に粘着付与されたホットメルト加工可能なアクリレート感圧性接着剤
CN102051149B (zh) 热熔压敏胶粘剂及其和保护膜的制备方法
CN105264036B (zh) 感温性粘合剂
CN104946171B (zh) 感温性粘合剂
KR20150087293A (ko) 고도로 점착부여된 아크릴레이트 감압 접착제
JP2018520215A (ja) アクリルポリマーに基づくｕｖ硬化性接着剤
JP2008540742A (ja) 湿式及び乾式粘着性接着剤、物品、及び方法
EP0902071B1 (en) Thermosetting pressure-sensitive adhesive and adhesive sheets made by using the same
JP2019112653A (ja) 脂肪族変性ロジン樹脂及び増粘着性接着剤
CN111808562B (zh) 一种紫外光固化标签用热熔胶及其制备方法与应用
JPH10204399A (ja) アクリル系粘着剤組成物
JP3922762B2 (ja) アクリル系粘着剤組成物
CN112280506A (zh) 一种无基材可移除橡胶类压敏胶
EP2957577B1 (en) Curable pressure-sensitive adhesive compositions
CN111690354B (zh) 一种自交联标签用热熔胶及其制备方法
CN114381226B (zh) 一种装饰粘贴用热熔胶及其制备方法
JP4836108B2 (ja) 粘着性向上剤、それを含有する（メタ）アクリル系粘着剤組成物及び粘着シート
CN112521868B (zh) 一种uv固化热熔橡胶压敏胶及其制备的电工胶带
JP2021507045A (ja) ペンダント官能基の後重合官能化
CN114525093B (zh) 一种无纺布防滑地板垫用热熔胶及其制备方法
CN113480955B (zh) 一种可移除热熔压敏胶及其制备方法
CN117363272A (zh) 热减粘压敏胶及保护膜

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant