CN117363272A - 热减粘压敏胶及保护膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种热减粘压敏胶，所述热减粘压敏胶包括以下组分：丙烯酸胶水100重量份，增粘树脂1‑10重量份，氰酸酯树脂0.5‑4重量份，固化剂0.01‑0.5重量份，催化剂0.001‑0.01重量份，第一溶剂40‑55重量份。本发明通过在压敏胶中加入特定含量的氰酸酯树脂，使得本发明提供的压敏胶在低温条件下不发生固化，存储稳定性好，但在高温条件下胶层模量则会迅速提升，达到降低剥离力的效果，且剥离后无残胶，模切性能佳，不容易掉粉。

Description

热减粘压敏胶及保护膜

技术领域

本发明涉及胶黏剂技术领域，具体涉及一种热减粘压敏胶及保护膜。

背景技术

压敏胶是对压力敏感的一种胶黏剂，又称不干胶；具有耐温佳、剥离强度范围广、内聚强、耐化学耐老化性能佳、应用范围广，因此常应用于工业、电子行业粘结、保护；在保护应用中有一种应用是需要胶带前期有较高的粘性能粘贴到产品表面，后期又需要较低的粘性可以轻松剥离，主要用于摄像头模组加工承载、MLCC加工、半导体加工、蓝宝石玻璃加工固定等。

减粘保护膜在市场上根据减粘机理的不同，一般分为两种减粘产品：热减粘和UV减粘；热减粘产品一般通过加入膨胀粒子，经过高温膨胀粒子发泡破坏接触面积达到减粘效果，根据发泡微球的不同有不同的减粘温度，但是发泡微球对温度比较敏感，存储稳定性差，且模切性能差，容易掉粉污染胶面，发泡微球的分散性也较差，对涂布工艺水平要求较高；UV减粘产品一般通过加入多官单体和光引发剂，经过UV照射自由基聚合达到降低粘性的效果，相对来说UV减粘产品的单价较热减粘产品高，且紫外线会对部分材料的表面产生影响，不适合广泛使用。

因此，研发一种模切性能佳、无溢胶、存储稳定性好、减粘后内聚好无残胶且模切无掉粉的减粘胶带具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术存在的上述问题，提供了一种热减粘压敏胶及由该种压敏胶组成的保护膜，该种保护膜包括依次层叠设置的基材层、热减粘胶层和离型膜层，通过在热减粘胶层中加入特定量的氰酸酯树脂，使得本发明提供的保护膜在低温条件下不发生固化，存储稳定性好，但在高温条件下胶层模量则会迅速提升，达到降低剥离力的效果，且剥离后无残胶，模切性能佳，不容易掉粉。

为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：

本发明的第一方面提供了一种热减粘压敏胶，所述热减粘压敏胶包括以下组分：丙烯酸胶水100重量份，增粘树脂1-10重量份，氰酸酯树脂0.5-4重量份，固化剂0.01-0.5重量份，催化剂0.001-0.01重量份，第一溶剂40-55重量份。

在一实例中，所述丙烯酸胶水包括以下组分：丙烯酸异辛酯20-40重量份，丙烯酸0.5-8重量份，丙烯酸羟乙酯0.05-4重量份，丙烯酸甲酯1-15重量份，引发剂0.1-1重量份，第二溶剂30-100重量份。

在一实例中，所述丙烯酸胶水的固体含量为39％-41％。

在一实例中，所述丙烯酸胶水的分子量为500kDa-600kDa。

在一实例中，所述丙烯酸胶水的羟值含量为1-30mgKOH/g，优选为1-10mgKOH/g。

本发明中，所述氰酸酯树脂可以选自酚醛型氰酸酯、双酚A型氰酸酯、双酚B型氰酸酯、双酚E型氰酸酯、双酚M型氰酸酯、双环戊二烯型氰酸酯及腰果酚型氰酸酯树脂中的一种或几种的组合，可根据产品性能来选择适合使用场景的树脂类型即可。在本发明实施例中，所述氰酸酯树脂选自酚醛型氰酸酯。

在一实例中，所述氰酸酯树脂结构如下：

其中n为1-7的整数。

在一实例中，所述氰酸酯树脂与催化剂的重量比为(100-1000):1；优选为(800-1000):1。

在一实例中，所述增粘树脂选自松香树脂、萜烯酚树脂、酚醛树脂和石油树脂中的一种或几种的组合；优选地，所述增粘树脂选自松香树脂。

在一实例中，所述松香树脂选自氢化松香、歧化松香、聚合松香、酯化松香和马来酸化松香中的一种或几种的组合；优选地，所述松香树脂选自氢化松香。

在一实例中，所述固化剂选自异氰酸酯类固化剂、环氧类固化剂和有机金属盐类固化剂中的一种或几种的组合。

在一实例中，所述催化剂选自乙酰丙酮铜、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮铅、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮钒中的一种或几种的组合；优选地，所述催化剂选自乙酰丙酮钴和乙酰丙酮锌中的一种或两种的组合。

本发明第二方面提供了一种保护膜，包括依次层叠设置的基材层、热减粘胶层和离型膜层，所述热减粘胶层由本发明第一方面所述的热减粘压敏胶制成。

在一实例中，所述基材层的厚度为38μm-75μm，所述热减粘胶层的厚度为10μm-30μm，所述离型膜层的厚度为25μm-75μm。

本发明采用上述技术方案具有以下有益效果：

(1)本发明的热减粘压敏胶，由于氰酸酯树脂中的氰酸酯官能团与丙烯酸胶水中的羟基在高温和催化剂的作用下可以快速交联固化，使胶带模量迅速提升，从而降低剥离力，达到热减粘的目的。

(2)本发明的热减粘胶带，在经过高温后，热减粘胶层会形成具有整体性的相容结构，易于从被贴物上剥离，且不留残胶，模切时也因形成整体相容结构而不容易出现掉粉等情况污染胶面，模切性能较好。

(3)本发明的热减粘胶带易于存储，低温不发生固化反应，存储稳定性好。

在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

本发明的其它特点和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明

图1所示为本发明的热减粘胶带的结构示意图；

图2所示为本发明实施例1、实施例8a及实施例8b所提供的胶水储能模量(storagemodulus)随温度变化示意图。

附图标记：1-基材层；2-热减粘胶层；3-离型膜层。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明的第一方面提供了一种热减粘压敏胶，所述热减粘压敏胶包括以下组分：丙烯酸胶水100重量份，增粘树脂1-10重量份(例如：1质量份、2质量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7质量份、8质量份、9质量份、10质量份)，氰酸酯树脂0.5-4重量份(例如：0.5质量份、1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、4质量份)，固化剂0.01-0.5重量份(例如：0.01重量份、0.02重量份、0.03重量份、0.04重量份、0.05重量份、0.06重量份、0.07重量份、0.08重量份、0.09重量份、0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份)，催化剂0.001-0.01重量份(例如：0.001重量份、0.002重量份、0.003重量份、0.004重量份、0.005重量份、0.006重量份、0.007重量份、0.008重量份、0.009重量份、0.01重量份)，第一溶剂40-55重量份(例如：40重量份、41重量份、42重量份、43重量份、44重量份、45重量份、46重量份、47重量份、48重量份、49重量份、50重量份、51重量份、52重量份、53重量份、54重量份、55重量份)。

在一实例中，所述热减粘胶层中各组分为：丙烯酸胶水100重量份，增粘树脂3-6重量份，氰酸酯树脂1-3重量份，固化剂0.01-0.5重量份，催化剂0.001-0.01重量份，第一溶剂40-55重量份。

本发明的发明人发现，在热减粘压敏胶中加入的丙烯酸胶水在加热固化前，起到增加压敏胶粘性和提升压敏胶剥离力的作用，而在加热固化后，丙烯酸胶水会与热减粘压敏胶中加入的氰酸酯树脂快速交联固化，使得压敏胶模量急剧提升，从而达到降低剥离力的效果，使得本发明提供的热减粘压敏胶经过热处理后能够轻松地从被贴物上剥离，达成热减粘的目的，进而满足各种应用场景的需求；此外，在热减粘压敏胶中加入的催化剂，可用于提升氰酸酯树脂的交联固化速度，加速模量提升，迅速降低胶带的剥离力；而且氰酸酯树脂只会在高温及催化剂的作用下，才会与丙烯酸胶水发生交联，低温不会发生固化反应，存储稳定性较好，不易受到环境影响。

本发明的发明人还发现，丙烯酸胶水与氰酸酯树脂在受热和催化剂的作用下发生交联固化后会形成具有整体性的相容结构，易于以整体形态从被贴物上剥离，不会留有残胶，在模切时也区别于常规热减粘产品，不会出现掉粉等情况污染胶面，模切性能较好。

在本发明中，所述丙烯酸胶水包括以下组分：丙烯酸异辛酯20-40重量份(例如：20重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份、30重量份、35重量份、40重量份)，丙烯酸0.5-8重量份(例如：0.5重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、6重量份、7重量份、8重量份)，丙烯酸羟乙酯0.05-4重量份(例如：0.05重量份、0.1重量份、0.5重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份)，丙烯酸甲酯1-15重量份(例如：1重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、15重量份)，引发剂0.1-1重量份(例如：0.1重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份)，第二溶剂30-100重量份(30重量份、40重量份、50重量份、60重量份、70重量份、80重量份、90重量份、100重量份)。

在一实例中，丙烯酸异辛酯26-30重量份，丙烯酸酯1-4重量份，丙烯酸羟乙酯0.1-1重量份，丙烯酸甲酯5-10重量份，引发剂0.5-1重量份，第二溶剂40-70重量份。

在本发明中，所述丙烯酸胶水的合成工艺与本领域的常规制备方法相同，在本申请中不作特别限定，具体地，可以包括如下步骤：将单体(所述单体包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸甲酯)、第二溶剂加入到反应釜中，升温至65-70℃，并滴加引发剂，反应7-8h，得到上述丙烯酸胶水。

在本发明中，所述丙烯酸胶水的固体含量可以为39％-41％，例如39％、39.5％、40％、40.5％、41％。

在本发明中，所述固体含量具有本领域中的常规含义，所述固体含量也可称为不挥发物含量，是在规定的试验条件下测定的胶粘剂中不挥发物的质量百分比，所述固体含量的测试方法及计算公式如下所示：取一定重量胶水置于蛋挞杯，记录重量M1，150℃下放置30min，取出称取烘干后重量M2，固体含量＝M2/M1×100％。本发明通过将丙烯酸胶水的固体含量控制在39％-41％的范围内，可以进一步提升丙烯酸胶水的存储稳定性，使其在低温条件下不发生固化。

在本发明中，所述丙烯酸胶水的分子量可以为500kDa-600kDa，例如：500kDa、510kDa、520kDa、530kDa、540kDa、550kDa、560kDa、570kDa、580kDa、590kDa、600kDa。

在一实例中，所述丙烯酸胶水的分子量为570kDa-590kDa。

在本发明中，所述丙烯酸胶水的羟值含量为1mgKOH/g-30mgKOH/g。

在一实例中，所述丙烯酸胶水的羟值含量为1mgKOH/g-10mgKOH/g。

本发明的发明人发现，将丙烯酸胶水中的羟基含量控制在特定的范围内，可以使氰酸酯树脂中的氰酸酯官能团与丙烯酸胶水中的羟基更迅速地发生交联，并且形成更稳定的交联固化结构，使热减粘的效果更加显著，不但容易剥离，还不会留有残胶。

在本发明中，所述第一溶剂为本领域中常用的某种溶剂或某几种溶剂的组合，在本申请中不作特别限定，具体地，可以选自乙酸乙酯、甲苯、丙醇、异丙醇中的一种或几种的组合。

在一实例中，所述第一溶剂选自乙酸乙酯。

在本发明中，所述第二溶剂也为本领域中常用的某种溶剂或某几种溶剂的组合，在本申请中不作特别限定，具体地，可以选自乙酸乙酯、甲苯、丙醇和异丙醇中的一种或几种的组合。

在一实例中，所述第二溶剂选自乙酸乙酯。

在本发明中，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异丁酸二甲酯中的一种或多种的组合。

在一实例中，所述引发剂为偶氮二异丁腈。

在本发明中，所述氰酸酯树脂可以选自酚醛型氰酸酯、双酚A型氰酸酯、双酚B型氰酸酯、双酚E型氰酸酯、双酚M型氰酸酯、双环戊二烯型氰酸酯及腰果酚型氰酸酯树脂中的一种或几种的组合。氰酸酯树脂的类型选择可以根据产品所需性能来选用。

在一实例中，所述氰酸酯树脂选自酚醛型氰酸酯。

在本发明中，所述氰酸酯树脂的具体结构如下所示：

结构式(1)，其中，n为1-7的整数。

本发明的发明人发现，通过控制n的范围，可以控制氰酸根基团的量，从而控制氰酸根与羟基交联固化的程度和效率，从而形成更加稳定的固化结构，使其固化后的胶膜体系具有更好的相容性和稳定性，在模切时不容易出现掉粉的情况，模切性能良好。

在本发明中，所述氰酸酯树脂与催化剂的重量比为(100-1000):1。

在一实例中，所述氰酸酯树脂与催化剂的重量比为(800-1000):1。

本发明的发明人发现，通过控制氰酸酯树脂和催化剂的重量比在特别的范围内，可提升交联固化的效率，从而形成更稳定的固化结构，使其固化后的胶膜体系具有更好的相容性和稳定性，在模切时不容易出现掉粉的情况，模切性能良好。

在本发明中，所述增粘树脂选自松香树脂、萜烯酚树脂、酚醛树脂和石油树脂中的一种或几种的组合。

在一实例中，所述增粘树脂选自松香树脂。

在本发明中，所述松香树脂选自氢化松香、歧化松香、聚合松香、酯化松香和马来酸化松香中的一种或几种的组合。

在一实例中，所述松香树脂选自氢化松香。

在本发明中，所述固化剂选自异氰酸酯类固化剂、环氧类固化剂和有机金属盐类固化剂中的一种或几种的组合，其中，异氰酸酯类固化剂可以是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、TDI多聚体中的一种或几种的组合，环氧类固化剂可以采用多官能团环氧树脂，有机金属盐类固化剂可以采用乙酰丙酮铝。

在一实例中，所述固化剂选自乙酰丙酮铝和多官能团环氧树脂的一种或两种的组合。

在一实例中，所述固化剂选自多官能团环氧树脂。

在本发明中，所述催化剂选自乙酰丙酮铜、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮铅、乙酰丙酮钒中的一种或几种的组合。

在一实例中，所述催化剂选自乙酰丙酮钴和乙酰丙酮锌中的一种或两种的组合。

本发明的热减粘压敏胶的组成中，也可以含有本领域常规添加的辅料、助剂和溶剂等组分，具体可以实际需要进行添加。

本发明的第二方面提供了一种保护膜，如图1所示，包括依次层叠设置的基材层1、热减粘胶层2和离型膜层3，所述热减粘胶层2由本发明第一方面所述的热减粘压敏胶制成。

在本发明中，只是根据实际用途限定了产品为保护膜，实际上只要含有本发明的结构，也可以设计为其他产品，例如保护膜也可以为热减粘胶带、热减粘胶标签纸、热减粘胶片和热减粘胶膜等。

在本发明中，所述基材层的厚度为38μm-75μm，优选为38μm-50μm；所述热减粘胶层的厚度为10μm-30μm，优选为10μm-25μm；所述离型膜层的厚度为25μm-75μm，优选为38μm-50μm。

本发明中，对基材层的材料不作具体限定，可以选择本领域经常用于作为胶带基材的材料，例如，所述基材层可以为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)层和聚酰亚胺(PI)层等。

本发明中，所述离型膜层可以选自PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PE(聚乙烯)和OPP(双向聚丙烯)中的一种或多种。由于离型膜层只是起到离型作用，便于产品的包装、运输，在实际贴合使用时，会撕掉离型层，使热减粘层贴合在被贴物表面，所以本发明中也可以不限定离型膜层的厚度，可以根据实际使用需求选择合适的厚度。

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

下面结合具体实施例详细描述本发明，这些实施例用于理解而不是限制本发明。

在以下实施例中，没有特别说明的情况下，所用的成分均为商购的分析纯。1重量份代表1g。

一、丙烯酸胶水的制备

制备例1

①所述丙烯酸胶水的组成如下：

单体：丙烯酸异辛酯20重量份，丙烯酸0.5重量份，丙烯酸羟乙酯0.05重量份，丙烯酸甲酯1重量份；

第二溶剂：乙酸乙酯32重量份；

引发剂：偶氮二异丁腈0.1重量份；

②准确称取中①各种原料，将上述原料加入到反应瓶中，通氮气除氧，升温至65℃，并滴加引发剂，反应7h，得到固体含量为39％，分子量为550kDa，羟值含量为1.12mgKOH/g的胶水。

制备例2

①所述丙烯酸胶水的组成如下：

单体：丙烯酸异辛酯40重量份，丙烯酸8重量份，丙烯酸羟乙酯4重量份，丙烯酸甲酯15重量份；

第二溶剂：乙酸乙酯100重量份；

引发剂：偶氮二异丁腈1重量份；

②准确称取中①各种原料，将上述原料加入到反应瓶中，通氮气除氧，升温至65℃，并滴加引发剂，反应7h，得到固体含量为39％，分子量为500kDa，羟值含量为28mgKOH/g的胶水。

制备例3

①所述丙烯酸胶水的组成如下：

单体：丙烯酸异辛酯26重量份，丙烯酸酯1重量份，丙烯酸羟乙酯0.1重量份，丙烯酸甲酯5重量份；

第二溶剂：乙酸乙酯48重量份；

引发剂：偶氮二异丁腈0.5重量份；

②准确称取中①各种原料，将上述原料加入到反应瓶中，通氮气除氧，升温至65℃，并滴加引发剂，反应7h，得到固体含量为39％，分子量为560kDa，羟值含量为1.5mgKOH/g的胶水。

制备例4

①所述丙烯酸胶水的组成如下：

单体：丙烯酸异辛酯30重量份，丙烯酸酯4重量份，丙烯酸羟乙酯1重量份，丙烯酸甲酯10重量份；

第二溶剂：乙酸乙酯67重量份；

引发剂：偶氮二异丁腈0.9重量份；

②准确称取中①各种原料，将上述原料加入到反应瓶中，通氮气除氧，升温至65℃，并滴加引发剂，反应7h，得到固体含量为39％，分子量为530kDa，羟值含量为10.7mgKOH/g的胶水。

制备例5

①所述丙烯酸胶水的组成如下：

单体：丙烯酸异辛酯28重量份，丙烯酸酯2.5重量份，丙烯酸羟乙酯0.5重量份，丙烯酸甲酯7重量份；

第二溶剂：乙酸乙酯57重量份；

引发剂：偶氮二异丁腈0.7重量份；

②准确称取中①各种原料，将上述原料加入到反应瓶中，通氮气除氧，升温至65℃，并滴加引发剂，反应7h，得到固体含量为40％，分子量为570kDa，羟值含量为6.5mgKOH/g的胶水。

二、热减粘保护膜的制备

实施例1

称取上述制备例5所制备的丙烯酸胶水100重量份，

增粘树脂：氢化松香(型号：AS-5100F，厂家：广州市亚标科技有限公司)，4.5重量份，

氰酸酯树脂：酚醛型氰酸酯(型号：PT-30，厂家：Lonza Group Ltd,)，2重量份，

催化剂：乙酰丙酮钴(厂家：上海麦克林生化科技股份有限公司)，0.005重量份，

固化剂：四官能团环氧树脂(型号：S-610，厂家：三菱化学株式会社)，0.25重量份，

第一溶剂：乙酸乙酯50重量份，

将上述称取的各个原料混合在一起，用搅拌器均匀搅拌60min，然后再静置消泡30min后，得到混合型热减粘压敏胶；将制备的混合型热减粘胶搅拌均匀涂布在基材层电晕面，并以90℃/3min的速度烘干，烘干后覆上离型膜层，最后将产品置于50℃熟化室熟化48h，得到所需要的保护膜，其中基材层厚度为50μm，热减粘胶层厚度为20μm。

实施例2

本实施例保护膜的制备方法与实施例1相同，不同之处在于压敏胶的组分不同以及保护膜的厚度不同，其中压敏胶的组成如下：

称取上述制备例1所制备的丙烯酸胶水100重量份，

增粘树脂：AS-5100F，1重量份，

氰酸酯树脂：PT-30，0.5重量份，

催化剂：乙酰丙酮锌(厂家：南通久生化工有限公司)，0.001重量份，

固化剂：S-610，0.01重量份，

第一溶剂：乙酸乙酯，40重量份。

本实施例中所制备的保护膜的基材层厚度为38μm，热减粘胶层厚度为10μm。

实施例3

本实施例保护膜的制备方法与实施例1相同，不同之处在于压敏胶的组分不同以及保护膜的厚度不同，其中压敏胶的组成如下：

称取上述制备例2所制备的丙烯酸胶水100重量份，

增粘树脂：AS-5100F，10重量份，

氰酸酯树脂：PT-30，4重量份，

催化剂：乙酰丙酮钴，0.01重量份，

固化剂：乙酰丙酮铝(型号：LD-805，厂家：扬州市立达树脂有限公司)，0.5重量份，

第一溶剂：乙酸乙酯，55重量份。

本实施例中所制备的保护膜的基材层厚度为75μm，热减粘胶层厚度为30μm。

实施例4

本实施例保护膜的制备方法与实施例1相同，不同之处在于压敏胶的组分不同以及保护膜的厚度不同，其中压敏胶的组成如下：

称取上述制备例3制备的丙烯酸胶水100重量份，

增粘树脂：AS-5100F，3重量份，

氰酸酯树脂：PT-30，1重量份，

催化剂：乙酰丙酮钴，0.01重量份，

固化剂：S-610，0.05重量份，

第一溶剂：乙酸乙酯，50重量份。

本实施例中所制备的保护膜的基材层厚度为35μm，热减粘胶层厚度为45μm。

实施例5

本实施例保护膜的制备方法与实施例1相同，不同之处在于压敏胶的组分不同以及保护膜的厚度不同，其中压敏胶的组成如下：

称取上述丙烯酸胶水100重量份，

增粘树脂：AS-5100F，6重量份，

氰酸酯树脂：PT-30，3重量份，

催化剂：乙酰丙酮钴，0.01重量份，

固化剂：S-610，0.05重量份，

第一溶剂：乙酸乙酯，50重量份。

本实施例中所制备的保护膜的基材层厚度为35μm，热减粘胶层厚度为45μm。

实施例6组

本实施例组用于说明氰酸酯树脂与催化剂的重量配比对保护膜性能的影响。

实施例6组参照实施例1进行，所不同的是，通过催化剂的含量来改变氰酸酯树脂与催化剂的重量比，具体如下所示：

实施例6a，催化剂：乙酰丙酮钴0.02重量份，氰酸酯树脂与催化剂的重量比为100:1；

实施例6b，催化剂：乙酰丙酮钴0.002重量份，氰酸酯树脂与催化剂的重量比为1000:1；

实施例6c，催化剂：乙酰丙酮钴0.0025重量份，氰酸酯树脂与催化剂的重量比为800:1；

实施例6d，催化剂：乙酰丙酮钴0.0022重量份，氰酸酯树脂与催化剂的重量比为900:1；

实施例6e，催化剂：乙酰丙酮钴0.0222重量份，氰酸酯树脂与催化剂的重量比为90:1；

实施例6f，催化剂：乙酰丙酮钴0.0018重量份，氰酸酯树脂与催化剂的重量比为1100:1。

实施例7组

本实施例用于说明丙烯酸胶水羟酯对保护膜性能的影响，主要通过改变丙烯酸羟乙酯含量来观察不同丙烯酸胶水羟酯对保护膜性能影响。

实施例7组参照实施例1进行，所不同的是，丙烯酸羟乙酯添加量有所改变，具体如下所示：

实施例7a，丙烯酸羟乙酯0.03重量份，丙烯酸胶水羟值含量为0.38mgKOH/g；

实施例7b，丙烯酸羟乙酯5重量份，丙烯酸胶水羟值含量为56mgKOH/g；

实施例7c，丙烯酸羟乙酯0重量份。

实施例8组

本组实施例用于说明氰酸酯树脂对于产品性能的影响。本组实施例参照实施例1进行，具体如下所示：

实施例8a，所述热减粘胶层中氰酸酯树脂添加量为4重量份；

实施例8b，所述热减粘胶层中不含氰酸酯树脂。

实施例8c，选用常规的氰酸酯(型号：HF-1，厂家：上海慧峰科贸有限公司)代替本发明中特殊结构的酚醛型氰酸酯，其中HF-1是一种双酚A型二氰酸酯，其结构如下所示：

对比例1

对比例1照实施例1进行，所不同的是，所述热减粘胶层中不含催化剂。

对比例2

对比例2照实施例1进行，所不同的是，所述热减粘胶层中使用2质量份的发泡微球(型号：F-36D，厂家：日本松本油脂制药株式会社)代替氰酸酯树脂，且不含催化剂。

产品性能测试

测试项目及测试方法：

(1)减粘前和减粘后的剥离力测试

①剥离力测试的具体方法如下：

根据ASTM D3330标准测试剥离力，具体操作为裁取25mm*20cm样条，所述样条为上述实施例及对比例制备的热减粘保护膜，使用两公斤压辊以300mm/min速度贴合在镜面钢板上，静置20min，使用剥离力测试机测试其初期剥离力(gf)。

②减粘操作的具体步骤如下：

裁取25mm*20cm样条，所述样条为上述实施例及对比例制备的热减粘保护膜，使用两公斤压辊以300mm/min速度贴合在镜面钢板上，静置20min后放入180℃烘箱内30min，取出室温下降温1h，测试其热减粘后的剥离力(gf)。

(2)雾度测试

根据ASTM D1003进行雾度测试，具体操作为打开雾度测试仪预热5min,裁取50mm*50mm样品，所述样品为上述实施例及对比例制备的热减粘保护膜，置于雾度测试仪WGT-S测试区，进行雾度测试。一般雾度越低，则透光率越高，产品透明度越好。

(3)胶带储能模量(storage modulus)测试

使用实施例1及实施例8a与实施例8b的胶水分别涂布成无基材胶层，熟化完成后叠加至800-1000μm，进行180℃/30min减粘，使用安东帕流变仪测试温扫曲线，得到胶水储能模量(storage modulus)随温度变化示意图，如图2所示。

上述测试的测试结果如表1所示。

表1

通过实施例1-5的测试结果可知，本发明中通过在压敏胶内添加氰酸酯树脂，可以增加压敏胶的减粘效果，其剥离力在减粘后迅速下降到20-30gf左右，而且氰酸酯树脂固化减粘不会存在微球切割掉粉的问题，不会对产品表面存在污染，并且产品雾度较低，说明产品透明性较好。

通过实施例6组的测试结果可知，在氰酸酯树脂与催化剂的比值限定在本发明限定范围内时，产品的初期剥离力符合产品使用要求，且能起到较好的减粘作用，产品无模切掉粉情况，雾度较低；在氰酸酯树脂与催化剂的比值低于本发明限定范围时，产品初期剥离力较低，在该比值高于本发明限定范围时，减粘后的剥离力较高，虽然能起到减粘作用，但是减粘效果不太好。

通过实施例7组的测试结果可知，在丙烯酸羟丙酯超出本发明限定范围时，丙烯酸胶水的羟酯也会相应超出本发明限定的范围，会影响产品初期剥离力及减粘作用；而在不添加丙烯酸羟丙酯时，产品中没有可以与氰酸酯树脂交联的羟基官能团，导致剥离力下降较少，无法起到减粘效果。

通过实施例8组的测试结果可知，本发明在不添加氰酸酯树脂时，高温后的剥离力基本不会下降，无法起到减粘作用；而采用常规的氰酸酯树脂时，虽然能够起到减粘作用，但是初期剥离力较低，无法满足产品实际粘合。通过流变结果图2可以看出，加入氰酸酯树脂经过高温后，胶体模量相较无添加氰酸酯配方高很多，导致压敏性能变差，减粘后的剥离力会低很多，可以达到高温后低粘可剥离效果；但是氰酸酯树脂添加量偏多会导致雾度问题。对于本发明中，其添加量在4质量份时，雾度达到10，相较最佳2质量份时，雾度升高较多，此时保护膜虽然雾度较高，但是其减粘效果较好，仍然可以符合一些对雾度透明度要求较低的使用场景，对于雾度及透明度要求较高的话，需要控制氰酸酯树脂添加量不宜超过4质量份。

通过对比例的测试结果可知，如果不添加催化剂，会使氰酸酯树脂交联减弱，影响其减粘效果；如果采用常规的添加发泡微球取代氰酸酯树脂，虽然也能起到减粘作用，但是在模切后会有边缘掉粉情况，而且产品雾度值较高，说明其透光率较低，影响产品透明度。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种热减粘压敏胶，其特征在于，所述热减粘压敏胶包括以下组分：丙烯酸胶水100重量份，增粘树脂1-10重量份，氰酸酯树脂0.5-4重量份，固化剂0.01-0.5重量份，催化剂0.001-0.01重量份，第一溶剂40-55重量份。

2.根据权利要求1所述的热减粘压敏胶，其中，所述丙烯酸胶水包括以下组分：丙烯酸异辛酯20-40重量份，丙烯酸0.5-8重量份，丙烯酸羟乙酯0.05-4重量份，丙烯酸甲酯1-15重量份，引发剂0.1-1重量份，第二溶剂30-100重量份。

3.根据权利要求1或2所述的热减粘压敏胶，其中，所述丙烯酸胶水的固体含量为39％-41％；和/或，所述丙烯酸胶水的分子量为500kDa-600kDa；和/或，所述丙烯酸胶水的羟值含量为1-30mgKOH/g，优选为1-10mgKOH/g。

4.根据权利要求2所述的热减粘压敏胶，其中，所述引发剂选自偶氮二异丁腈；和/或，所述第一溶剂及第二溶剂独立地选自乙酸乙酯、甲苯、丙醇、异丙醇中的一种或多种的组合。

5.根据权利要求1所述的热减粘压敏胶，其中，所述氰酸酯树脂选自酚醛型氰酸酯。

6.根据权利要求5所述的热减粘压敏胶，其中，所述氰酸酯树脂结构如下：

其中n为1-7的整数。

7.根据权利要求1或6所述的热减粘压敏胶，其中，所述氰酸酯树脂与催化剂的重量比为(100-1000):1；优选为(800-1000):1。

8.根据权利要求1所述的热减粘压敏胶，其中，所述增粘树脂选自松香树脂、萜烯酚树脂、酚醛树脂和石油树脂中的一种或几种的组合；

优选地，所述增粘树脂选自松香树脂。

9.根据权利要求1所述的热减粘压敏胶，其中，所述固化剂选自异氰酸酯类固化剂、环氧类固化剂和有机金属盐类固化剂中的一种或几种的组合；

和/或，所述催化剂选自乙酰丙酮铜、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮铅、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮钒中的一种或几种的组合；

优选地，所述催化剂选自乙酰丙酮钴和乙酰丙酮锌中的一种或两种的组合。

10.一种保护膜，其特征在于，包括依次层叠设置的基材层、热减粘胶层和离型膜层，所述热减粘胶层由权利要求1-9中任一项所述的热减粘压敏胶制成。