CN111690354B - 一种自交联标签用热熔胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种自交联标签用热熔胶及其制备方法，该自交联标签用热熔胶由以下重量百分数计的组分制备而成：增塑剂15.1‑25.1份、抗氧剂0.4‑1份、苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物15‑24份、溶聚丁苯4‑8份、石油树脂27‑37份、松香树脂10‑15份、硫化剂0.05‑0.5份；本发明制备的自交联标签用热熔胶通过加入硫化剂，硫化剂在特定温度下分解产生自由基，能使溶聚丁苯中的无规的碳碳双键与苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键发生交联，本发明的苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物、溶聚丁苯及硫化剂一起发生协同作用，形成交联网络，提高整个热熔胶的内聚强度，从而显著提高热熔胶的耐热性能。

Description

一种自交联标签用热熔胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种热熔胶技术，尤其涉及一种弹性体类自交联热熔胶的组合物及其制备方法。
背景技术
热熔胶是以热塑性树脂为主要成分，以增粘剂、增塑剂、抗氧化剂及填料等组分为添加成分经熔融混合而制成的不含溶剂的固体状粘合剂；现阶段，热熔胶已制备成各种粒状、棒状、薄膜状等形式用于多个领域，对各种材料均有较高的适应性。
目前，标签用热熔胶主要是由苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，增塑剂，抗氧剂及增粘树脂构成，它加热至140℃以上时熔化成液态，以熔体形式平涂到基材表面，涂布后冷却制成标签，应用时再把标签的底纸剥开，贴被贴物。一般标签都是在常温下使用，因为标签热熔胶在65℃以上时会缓慢软化，发生蠕动现象。但是在常规货物长途运输过程中，货柜的温度会达到65℃以上，此时标签可能会出现问题，如果标签贴在被贴物的转角处，会出现翘标的情况，如果标签贴在被贴物平面，则可能出现标签掉落现象。因此现有的热熔胶存在上述在高温环境下的不稳定性限制了其在标签制备中的应用。
因此有必要研发一种标签用热熔胶，解决上述掉落问题，提高标签耐热性能，可适应高温环境，使用效果好。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种自交联标签用热熔胶，通过加入硫化剂，硫化剂分解产生自由基，能使溶聚丁苯中的无规的碳碳双键与苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键发生交联，本发明的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、溶聚丁苯及硫化剂一起发生协同作用，不需要额外通过控制外部条件便可以进行交联反应,形成交联网络，提高整个热熔胶的内聚强度，从而显著提高热熔胶的耐热性能。
本发明的目的之一采用以下方案实现：一种自交联标签用热熔胶，由以下重量百分数计的组分制备而成：增塑剂15.1-25.1份、抗氧剂0.4-1份、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物15-24份、溶聚丁苯4-8份、石油树脂27-37份、松香树脂10-15份、硫化剂0.05-0.5份。
作为上述方案的进一步说明，所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯含量10％以上，及二嵌段含量25％以上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
作为上述方案的进一步说明，所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯含量15％以上，及二嵌段含量30％以上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
作为上述方案的进一步说明，所述硫化剂为阿科玛公司生产的DCP(过氧化二异丙苯)、BIBP(1,4-双叔丁基过氧异丙基苯)或格雷公司生产的PDM(n，n-间苯撑双马来酰亚胺)中的一种。
作为上述方案的进一步说明，所述溶聚丁苯为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯无规共聚物，所述溶聚丁苯的苯乙烯含量20％以上。
作为上述方案的进一步说明，所述溶聚丁苯为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯无规共聚物，所述溶聚丁苯的苯乙烯含量25％以上。
作为上述方案的进一步说明，所述石油树脂为C5石油树脂、C5/C9共聚石油树脂、氢化DCPD石油树脂、氢化C5石油树脂或氢化C9石油树脂中的一种或两种以上的组合物。
作为上述方案的进一步说明，所述松香树脂为松香甘油酯、松香季戊四醇酯、氢化松香或浮油松香中的一种。
作为上述方案的进一步说明，所述增塑剂为环烷油、白油或邻苯二甲酸酯类中的一种。
本发明的目的之二采用如下技术方案实现：一种自交联标签用热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
S1：确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入增塑剂和抗氧剂；
S2：将S1的反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌；
S3：往S2的反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，待其全部熔完，加入石油树脂和松香树脂,进行充分反应；
S4：待S3中反应完成后，降低温度至120-125℃，加入硫化剂，进行充分反应；
S5：待S4中反应完成后，将反应釜内的熔融料进行过滤；
S6：将S5中过滤后的熔融料依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
作为上述方案的进一步说明，所述S2中，加入溶聚丁苯后搅拌14-16分钟；所述S3中加入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物后搅拌10-12分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的聚合物刮下，继续搅拌；搅拌30-35分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间。
作为上述方案的进一步说明，所述S4中加入硫化剂后搅拌10-20分钟。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
1、本发明制备的自交联标签用热熔胶通过加入硫化剂，硫化剂分解产生自由基，能使溶聚丁苯中的无规的碳碳双键与苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键发生交联，本发明的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、溶聚丁苯及硫化剂一起发生协同作用，形成交联网络，提高整个热熔胶的内聚强度，从而显著提高热熔胶的耐热性能；
2、本发明的自交联标签用热熔胶制备流程可操作性强，生产效率高，生产工艺简单，无需特殊设备，适合进行推广应用。
具体实施方式
下面，结合具体实施方式对本发明做进一步描述，需要说明的是，在不相冲突的前提下，以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。
在本发明中，若非特指，所有的份、百分比均为重量单位，所采用的设备和原料等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
一种自交联标签用热熔胶，由以下重量百分数计的组分制备而成：增塑剂15.1-25.1份、抗氧剂0.4-1份、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物15-24份、溶聚丁苯4-8份、石油树脂27-37份、松香树脂10-15份、硫化剂0.05-0.5份。
作为进一步优选的实施方式，所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯含量10％以上，及二嵌段含量25％以上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
作为进一步优选的实施方式，所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯含量15％以上，及二嵌段含量30％以上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
在本实施方式中，术语“嵌段共聚物的苯乙烯含量”是指嵌段共聚物中苯乙烯或聚苯乙烯的重量百分数，并且基于嵌段共聚物的总重量计；术语“二嵌段含量”是指苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中SI-二嵌段的量。
在本实施方式中，所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的苯乙烯含量为15％-30％，二嵌段含量为30％-80％。
作为进一步优选的实施方式，所述硫化剂为阿科玛公司生产的DCP(过氧化二异丙苯)、BIBP(1,4-双叔丁基过氧异丙基苯)中的一种。
作为进一步优选的实施方式，所述溶聚丁苯为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯无规共聚物，所述溶聚丁苯的苯乙烯含量20％以上。
作为进一步优选的实施方式，所述溶聚丁苯为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯无规共聚物，所述溶聚丁苯的苯乙烯含量25％以上。
在本实施方式中，所述溶聚丁苯的苯乙烯含量为25％-35％。
作为进一步优选的实施方式，所述石油树脂为C5石油树脂、C5/C9共聚石油树脂、氢化DCPD石油树脂、氢化C5石油树脂或氢化C9石油树脂中的一种或两种以上的组合物。
作为进一步优选的实施方式，所述松香树脂为松香甘油酯、松香季戊四醇酯、氢化松香或浮油松香中的一种。
作为进一步优选的实施方式，所述增塑剂为环烷油、白油或邻苯二甲酸酯类中的一种。
作为进一步优选的实施方式，所述抗氧剂为佛山沅胜化工有限公司生产的型号为1010的抗氧剂、佛山沅胜化工有限公司生产的型号为168的抗氧剂中的一种或两种。
配方分析：
本发明制备的自交联标签用热熔胶通过加入硫化剂，在特定温度下，能使溶聚丁苯中的无规的碳碳双键与苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键发生交联，本发明的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、溶聚丁苯及硫化剂一起发生协同作用，形成交联网络，提高整个热熔胶的内聚强度，从而显著提高热熔胶的耐热性能，不需要额外通过控制外部条件便可以进行交联反应；
如果没有溶聚丁苯的加入，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键排列比较紧密，会产生位阻效应，抑制了硫化剂对其碳碳双键的交联作用，而溶聚丁苯里面的碳碳双键是无规排序，没有位阻效应，能够通过硫化剂引发，从而能够让溶聚丁苯里的碳碳双键和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键发生交联；
当硫化剂含量较低时，随着硫化剂用量的增加，分解产生自由基的速率及浓度增大，促进溶聚丁苯里的碳碳双键和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键发生交联，即交联反应占主导地位，故热熔胶的耐高温及粘接性能提高；因此本发明中苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、溶聚丁苯及硫化剂的合理配比尤为重要。
此外，本发明中的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯的含量会对热熔胶的持粘性产生影响，而苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中二嵌段即柔性链段的含量会对热熔胶的环形初粘力产生影响，两者共同影响180°剥离力，选择苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯含量和二嵌段含量的合适范围，热熔胶的环形初粘力、持粘性及180°剥离力均可获得提升。
本发明的环烷油、白油为环保增塑剂，可以在保持强度的同时，进一步增加本发明的韧性和加工性能。
本发明中的溶聚丁苯在配方中的作用：选用的所述溶聚丁苯的苯乙烯含量25％以上，是由于苯乙烯含量在25％以上有利于提高热熔胶的耐高温性能，能避免成品热熔胶比较软、缺少持粘力和容易蠕动等问题。
本发明中的石油树脂和松香树脂在配方中的作用：选用石油树脂和松香树脂作为增粘剂，可以提高热熔胶的环形初粘力和180°剥离力。
本发明中的抗氧剂在配方中的作用：选用抗氧剂作为保护作用，减少因为高温制作过程中导致的热熔胶降解。
上述自交联标签用热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
S1：确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入增塑剂和抗氧剂；
S2：将S1的反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌；
S3：往S2的反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，待其全部熔完，加入石油树脂和松香树脂,进行充分反应；
S4：待S3中反应完成后，降低温度至120-125℃，加入硫化剂，进行充分反应；
S5：待S4中反应完成后，将反应釜内的熔融料进行过滤；
S6：将S5中过滤后的熔融料依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
作为进一步优选的实施方式，所述S2中，加入溶聚丁苯后搅拌14-16分钟；所述S3中加入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物后搅拌10-12分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的聚合物刮下，继续搅拌；搅拌30-35分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间。
作为进一步优选的实施方式，所述S4中加入硫化剂后搅拌10-20分钟。
关于制备工艺，常规热熔胶的制备工艺仅为简单的物理混合，在本实施方式中，其主要的重点在于原料加入顺序、温度参数、搅拌时间以及抽样等。
在本发明的制备工艺中，步骤S4加入硫化剂之前先将反应釜的反应温度从140-150℃降到120-125℃本发明制备工艺中的关键步骤之一，因为在140℃以上，硫化剂的反应活性很大，容易发生大规模的交联反应，导致热熔胶交联过高，粘度过高，无法使用。
下面，以具体实施例阐述本发明制备的自交联标签用热熔胶。在下述实施例中所采用的原材料、设备等除特殊限定外均可以通过购买方式获得。
实施例1-6以及对比例1：
实施例1
原料：
Figure BDA0002598906520000081
其中，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物选用苯乙烯含量为15％，二嵌段含量为50％的产品；溶聚丁苯选用苯乙烯含量为29％的产品。
制备方法：
按重量比例取15.1份环烷油、0.4份抗氧剂1010、24份苯乙烯含量15％，二嵌段含量50％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、8份苯乙烯含量29％的溶聚丁苯、37份C5石油树脂、15份松香甘油酯、0.5份BIBP硫化剂后，确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入环烷油和抗氧剂1010；接着将反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌15分钟；然后往反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，接着搅拌10分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物刮下，继续搅拌；搅拌30分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间，待苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物完全融化后，加入C5石油树脂和松香甘油酯，反应完成后，将反应釜的温度降低至120-125℃，加入BIBP，搅拌15分钟，进行充分反应；待反应完成后将反应釜内的熔融料进行过滤，再依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
实施例2
原料：
Figure BDA0002598906520000091
其中，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物选用苯乙烯含量为19％，二嵌段含量为70％的产品；溶聚丁苯选用苯乙烯含量为29％的产品。
制备方法：
按重量比例取23.3份环烷油、0.4份抗氧剂1010、18份苯乙烯含量19％，二嵌段含量70％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、8份苯乙烯含量29％的溶聚丁苯、35份C5/C9共聚石油树脂、15份浮油松香、0.3份BIBP硫化剂后，确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入环烷油和抗氧剂1010；接着将反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌15分钟；然后往反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，接着搅拌10分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物刮下，继续搅拌；搅拌30分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间，待苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物完全融化后，加入C5/C9共聚石油树脂和浮油松香，反应完成后，将反应釜的温度降低至120-125℃，加入BIBP，搅拌15分钟，进行充分反应；待反应完成后将反应釜内的熔融料进行过滤，再依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
实施例3
原料：
Figure BDA0002598906520000101
其中，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物选用苯乙烯含量为19％，二嵌段含量为30％的产品；溶聚丁苯选用苯乙烯含量为29％的产品。
制备方法：
按重量比例取24.5份白油、0.4份抗氧剂1010、20份苯乙烯含量19％，二嵌段含量30％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、6份苯乙烯含量29％的溶聚丁苯、37份氢化DCPD石油树脂、12份松香季戊四醇酯、0.1份DCP硫化剂后，确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入白油和抗氧剂1010；接着将反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌15分钟；然后往反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，接着搅拌10分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物刮下，继续搅拌；搅拌30分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间，待苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物完全融化后，加入氢化DCPD石油树脂和松香季戊四醇酯，反应完成后，将反应釜的温度降低至120-125℃，加入DCP，搅拌15分钟，进行充分反应；待反应完成后将反应釜内的熔融料进行过滤，再依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
实施例4
原料：
Figure BDA0002598906520000111
其中，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物选用苯乙烯含量为15％，二嵌段含量为50％的产品；溶聚丁苯选用苯乙烯含量为29％的产品。
制备方法：
按重量比例取20.55份环烷油、0.4份抗氧剂1010、24份苯乙烯含量15％，二嵌段含量50％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、4份苯乙烯含量29％的溶聚丁苯、36份C5石油树脂、15份松香甘油酯、0.05份BIBP硫化剂后，确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入环烷油和抗氧剂1010；接着将反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌15分钟；然后往反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，接着搅拌10分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物刮下，继续搅拌；搅拌30分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间，待苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物完全融化后，加入C5石油树脂和松香甘油酯，反应完成后，将反应釜的温度降低至120-125℃，加入BIBP，搅拌15分钟，进行充分反应；待反应完成后将反应釜内的熔融料进行过滤，再依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
实施例5
原料：
Figure BDA0002598906520000121
其中，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物选用苯乙烯含量为25％，二嵌段含量为50％的产品；溶聚丁苯选用苯乙烯含量为30％的产品。
制备方法：
按重量比例取18份白油、0.4份抗氧剂168、24份苯乙烯含量25％，二嵌段含量50％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、8份苯乙烯含量30％的溶聚丁苯、35.8份C5石油树脂、13.6份浮油松香、0.2份DCP硫化剂后，确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入白油和抗氧剂168；接着将反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌15分钟；然后往反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，接着搅拌10分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物刮下，继续搅拌；搅拌30分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间，待苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物完全融化后，加入C5石油树脂和浮油松香，反应完成后，将反应釜的温度降低至120-125℃，加入DCP，搅拌15分钟，进行充分反应；待反应完成后将反应釜内的熔融料进行过滤，再依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
实施例6
原料：
Figure BDA0002598906520000131
其中，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物选用苯乙烯含量为20％，二嵌段含量为45％的产品；溶聚丁苯选用苯乙烯含量为29％的产品。
制备方法：
按重量比例取22.6份环烷油、0.4份抗氧剂1010、22份苯乙烯含量20％，二嵌段含量45％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、6份苯乙烯含量29％的溶聚丁苯、34份C5石油树脂、14.6份松香季戊四醇酯、0.4份DCP硫化剂后，确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入环烷油和抗氧剂1010；接着将反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌15分钟；然后往反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，接着搅拌10分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物刮下，继续搅拌；搅拌30分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间，待苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物完全融化后，加入C5石油树脂和松香季戊四醇酯，反应完成后，将反应釜的温度降低至120-125℃，加入DCP，搅拌15分钟，进行充分反应；待反应完成后将反应釜内的熔融料进行过滤，再依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
对比例1
原料：
Figure BDA0002598906520000141
其中，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物选用苯乙烯含量为15％，二嵌段含量为50％的产品；溶聚丁苯选用苯乙烯含量为29％的产品；制备过程中不添加硫化剂。
制备方法：采用实施例1的制备方法制备,区别在于S4中不添加硫化剂。
对比例2-3：
本发明的实施例1为较优的实施例，对比例2-3按照实施例1中的配比取相应的原料，然后按照实施例1中的步骤进行，区别在于制备工艺中步骤S4的温度参数不同，见表1：
表1：对比例2-3制备工艺参数表
步骤S4
对比例2 步骤S4反应釜温度保持在140-150℃
对比例3 步骤S4反应釜温度降至130-140℃
效果评价及性能检测
热熔胶膜试样的制备
热熔胶膜样品的制备按照上述方法，并用涂布机涂布，以格拉辛离型纸(克重，70g/㎡；离型力100g/25mm)为底纸，铜版纸(克重80g/㎡)为面纸，制备自交联的热熔胶样品，厚度为17克/平米。将胶膜储存在标准环境中静置48小时待测，23℃，50％湿度。
1.剪切耐温测试
剪切耐温性(shear adhesion failure temperature，SAFT)根据ASTM D4498标准测试。试样规格，25mm×25mm；负荷，500g；升温速度，0.5℃/min。记录试样脱落时对应的温度值，热熔胶的耐热性用该温度值表征。
2.180°剥离力测试
按照GB/T 2792测定180°剥离力。试样规格，25mm×150mm，用2KG滚轮来回压2次，静置20min，然后在拉力机上进行180°剥离力测试，速率为300mm/min。由于铜版纸在180°剥离力测试中容易因为剥离力过大出现材料破坏，所以用PET(42g/㎡)作为面纸按照样品的制备过程制备后进行测试。
3.环形初粘力测试
按照GB/T 31125测定环形初粘力。试样规格，25mm×170mm，在拉力机上进行环形初粘力测试，速率为300mm/min。
4.粘度测试方法
按照GB/T 2794规定进行，使用美国博勒飞公司的DV2TRVT型粘度计和27号转子来测定粘度。结果以厘泊(cps)记录。
5.软化点测试方法
按照GB/T 4507规定进行，使用上海地学仪器研究所的SD-0606T型自动软化点试验仪来测定软化点。结果以摄氏度(℃)记录。
使用上述测试方法对实施例1-6及对比例1-3制备得到的自交联标签用热熔胶性能进行检测，检测项目及结果参见表2。
上述测试项目测试结果如表2所示：
表2：实施例1-6及对比例1-3的热熔胶试验数据汇总表
Figure BDA0002598906520000161
Figure BDA0002598906520000171
其中，剪切耐温代表着热熔胶在高温情况下的蠕动效果，剪切耐温温度越高，即标签脱落的温度越高，说明标签在高温下蠕动越慢，耐热效果好，对抗高温下的被贴物拐角翘标和平面粘贴掉标效果越好；
180°剥离力代表着标签对被贴物的附着力，若标签对被贴物的附着力大于标签基材的强度，则标签基材会被破坏；
环形初粘力代表着标签对被贴物的初始粘接力,是以一定速度将环形胶带材料与一定面积的被贴物接触后的分离力。
根据上表的剪切耐温的检测数据显示，在剪切耐温测试中，本发明制备的热熔胶与对比例1制备的热熔胶相比，实施例1的标签脱落温度为90℃，远远高于对比例1制备的热熔胶的脱落温度52℃；这是由于加入硫化剂后，硫化剂分解产生自由基，能使溶聚丁苯中的无规的碳碳双键与苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键发生聚合交联，形成交联网络，提高整个热熔胶的内聚强度，从而提高热熔胶的耐温性能；由于苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键排列比较紧密，会产生位阻效应，抑制了硫化剂对其碳碳双键的交联作用，而溶聚丁苯里面的碳碳双键是无规排序，没有位阻效应，能够通过硫化剂引发，从而能够让溶聚丁苯里的碳碳双键和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物里面的碳碳双键发生交联；因此本发明中苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、溶聚丁苯及硫化剂的合理配比尤为重要。
由以上实施例及对比例2-3的数据可知，在本发明的制备工艺中，加入硫化剂之前先将反应釜的反应温度从140-150℃降到120-125℃本发明制备工艺中的关键步骤之一，因为温度过高容易硫化剂的反应活性过大，容易发生大规模的交联反应，导致热熔胶交联过高，粘度过高，无法使用；温度过低，会导致原料混合不充分，热熔胶因为温度低而粘度大，损坏设备；更加说明本发明的组分配比及制备工艺的合理性。
此外，与对比例比较，本专利产品的环形初粘力也有提升；本发明选择适量的石油树脂和松香树脂作为原料，这两种树脂的加入也有助于提升热熔胶的环形初粘力和180°剥离力。
上述实施例和对比例中所用组分的生产厂家信息见表3。
表3：各组分生产厂家表
Figure BDA0002598906520000181
Figure BDA0002598906520000191
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。

Claims (7)

1.一种自交联标签用热熔胶，其特征在于，由以下重量百分数计的组分制备而成：增塑剂15.1-25.1份、抗氧剂0.4-1份、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物15-24份、溶聚丁苯4-8份、石油树脂27-37份、松香树脂10-15份、硫化剂0.05-0.5份；所述硫化剂为BIBP；所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的苯乙烯含量为15％-30％，二嵌段含量为30％-80％；所述溶聚丁苯的苯乙烯含量为25％-35％；
该自交联标签用热熔胶的制备方法包括以下步骤：
S1：确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入增塑剂和抗氧剂；
S2：将S1的反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌；
S3：往S2的反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，待其全部熔完，加入石油树脂和松香树脂,进行充分反应；
S4：待S3中反应完成后，降低温度至120-125℃，加入硫化剂，进行充分反应；
S5：待S4中反应完成后，将反应釜内的熔融料进行过滤；
S6：将S5中过滤后的熔融料依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
2.如权利要求1所述的自交联标签用热熔胶，其特征在于，所述石油树脂为C5石油树脂、C5/C9共聚石油树脂、氢化DCPD石油树脂、氢化C5石油树脂或氢化C9石油树脂中的一种或两种以上的组合物。
3.如权利要求1所述的自交联标签用热熔胶，其特征在于，所述松香树脂为松香甘油酯、松香季戊四醇酯、氢化松香或浮油松香中的一种。
4.如权利要求1所述的自交联标签用热熔胶，其特征在于，所述增塑剂为环烷油、白油或邻苯二甲酸酯类中的一种。
5.一种自交联标签用热熔胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入增塑剂和抗氧剂；
S2：将S1的反应釜温度升至140-150℃,加入溶聚丁苯后搅拌；
S3：往S2的反应釜中均匀投入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，待其全部熔完，加入石油树脂和松香树脂,进行充分反应；
S4：待S3中反应完成后，降低温度至120-125℃，加入硫化剂，进行充分反应；
S5：待S4中反应完成后，将反应釜内的熔融料进行过滤；
S6：将S5中过滤后的熔融料依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
6.如权利要求5所述的自交联标签用热熔胶的制备方法，其特征在于，所述S2中，加入溶聚丁苯后搅拌14-16分钟；所述S3中加入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物后搅拌10-12分钟，用刮板将反应釜的罐壁及搅拌桨上的聚合物刮下，继续搅拌；搅拌30-35分钟后，取样是否完全熔化，若仍有颗粒存在，则继续搅拌，并记录延长搅拌时间。
7.如权利要求5所述的自交联标签用热熔胶的制备方法，其特征在于，所述S4中加入硫化剂后搅拌10-20分钟。
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CN102504735A (zh) * 2011-10-13 2012-06-20 杨志 一种热熔压敏胶及其制备方法
CN103045139A (zh) * 2013-01-21 2013-04-17 无锡市万力粘合材料有限公司 特快专递背单用热熔胶组合物及其制备方法
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