CN1117817C - 降低相容聚苯醚－聚酰胺树脂共混料的脱模力的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及降低由相容的聚苯醚-聚酰胺树脂共混料的抗冲改性的组合物制得的制品的顶出力的方法。所述抗冲改性的组合物包含约10%-小于30%(重量)聚苯醚树脂、约0.7%-约1.1%(重量)的非聚合脂族多元羧酸或其衍生物、约1%-约15%(重量)弹性嵌段共聚物、约1%-约15%(重量)功能弹性烯烃和约45%-约90%(重量)聚酰胺树脂。所述官能弹性烯烃优选为EPR-接枝-马来酐或EPDM-接枝-马来酐。

Description

降低相容聚苯醚-聚酰胺树脂共混料的脱模力的方法
相关申请的交叉参照无联邦资助研究无本发明背景
1.本发明领域
本发明涉及降低制品脱模力的方法，所述制品由抗冲改性的相容聚苯醚-聚酰胺树脂共混料组合物制成。
本发明还涉及组合物和由本发明方法制得组合物生产的制品。
2.相关技术的简单描述
聚(苯醚)树脂(此后称为“PPE”)由于其在物理性能、化学性能和电性能上具有独一无二的组合而成为具有商业吸引力的材料。另外，这些树脂与聚酰胺树脂组合的相容共混料具有其它综合性能如耐化学性、高强度和高流动性。这些相容共混料的实例可参见美国专利第4,315,086(Ueno等)、4,659,760(van der Meer)和4,732,938号(Grant等)。通过加入各种添加剂(如抗冲改性剂、阻燃剂、光稳定剂、加工稳定剂、热稳定剂、抗氧剂和填料)可以进一步增强这些共混料的性能。
PPE/聚酰胺共混料的物理性质使它们在汽车市场的许多最终用途的制品中具有吸引力，尤其用于下部的机罩和各种外部组件。这些组件中有许多要承受各种不合理使用(如冲击)，因此要求它们具有突出的耐冲击性和延性。另外，这些上述组件中有许多优选采用转化(conversion)技术如注塑来进行生产。一些所需的应用(如连接器)具有非常薄的壁部分，因此要求树脂具有非常小的脱模压力将所述部件从模具顶出，从而避免所述部件变形。上述树脂也需具有突出的延性、流动性和表面外观。常规的PPE/聚酰胺共混料没有足够的平衡性能来广泛渗透至许多潜在市场。
因此显然仍存在着对PPE/聚酰胺组合物的需要，所述PPE/聚酰胺组合物具有减少的脱模力，并且仍能保持其它具有吸引力的物理性能。
本发明概述
通过发现可以降低由相容的PPE/聚酰胺组合物制成的制品的脱模力的一种改进方法，通常能满足上面讨论的所述需要，其中所述方法包括：
(a)在第一步中进行熔体混合；
(b)约5％-约50％(重量)的聚苯醚树脂；
(c)约0.8％-约1.2％(重量)的柠檬酸或柠檬酸的水合物；
(d)约1％-约15％(重量)的至少一种弹性嵌段共聚物，其中所述弹性嵌段共聚物为二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或二嵌段共聚物和三嵌段共聚物的混合物，其中所述共聚物包含聚芳撑嵌段和饱和的或不饱和的橡胶嵌段，
(e)约1％-约15％(重量)的功能弹性烯烃；和
(f)任选地，高达约92％(重量)的聚酰胺树脂，和
(g)在第二步中进一步进行0％至约92％的聚酰胺树脂熔体混合；其中聚酰胺树脂的总重量为所述组合物总重量的约35％-约92％(重量)。
在本发明的第一个优选实施方案中，PPE的量为约10％-约49％(重量)，柠檬酸的量为约0.8％-约1.0％(重量)，弹性嵌段共聚物的存在量为约1％-约8％(重量)，其中弹性嵌段共聚物含有聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物或聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物与聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物的混合物，功能弹性烯烃的量为约1％-约8％(重量)，并且所述聚酰胺的存在量为约35％-约85％(重量)。
在本发明的第二个优选实施方案中，将约10％-15％的聚酰胺树脂与PPE、柠檬酸、弹性嵌段共聚物组分一起加入，在第二步骤中将功能弹性烯烃与剩余的聚酰胺一起加入；其中所有重量百分数均基于所述组合物总重量计。
在本发明的第三个优选实施方案中，由乙烯和至少一种C3-81-链烯衍生得到功能弹性烯烃。
在本发明的第四个优选实施方案中，由乙烯-丙烯树脂或乙烯-丙烯-二烯树脂衍生得到功能弹性烯烃。
在本发明的第五个优选实施方案中，功能弹性烯烃为用马来酐功能化的乙烯-丙烯树脂或用马来酐功能化的乙烯-丙烯-二烯树脂。
在本发明的第六个优选实施方案中，PPE的量为约10％-约30％(重量)，柠檬酸的量为约0.8％-约1.0％(重量)，弹性嵌段共聚物组分的存在量为约1％-约8％(重量)，其中弹性嵌段共聚物组分含有聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物的混合物，所述功能弹性烯烃为用马来酐功能化的乙烯-丙烯或乙烯-丙烯-二烯树脂，所述官能弹性烯烃存在的量为约1％-约8％(重量)，聚酰胺存在的量为约35％-约85％(重量)。
在本发明的第七个优选实施方案中，与不含功能弹性烯烃的组合物相比，上述组合物顶出力要小至少50％。
通过以下的描述，对本发明作进一步的详细说明。
附图描述
无此项
本发明的详细描述
PPE本身为一种熟知的聚合物，它含有许多式(I)的结构单元：其中对于每个结构单元，每个Q1独立为卤素、伯或仲的低碳烷基(如含有高达7个碳原子的烷基)、苯基、卤烷基、氨烷基、烃氧基(hydrocarbonoxy)或卤烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开；每个Q2独立为如Q1所定义的氢、卤素、伯或仲的低碳烷基、苯基、卤烷基、烃氧基或卤烃氧基。优选每个Q1为烷基或苯基，尤其为C1-4烷基，并且每个Q2为氢。
均聚物和共聚物均含有PPE。优选的均聚物为含有2，6-二甲基-1，4-苯醚单元的均聚物。合适的共聚物包括含有如组合了2，3，6-三甲基-1，4-苯醚单元的无规共聚物。还包括含有由接枝乙烯基单体来制备的部分或如聚苯乙烯的聚合物的PPE，以及偶联的PPE，其中偶联剂如低分子量的聚碳酸酯、醌、杂环和缩甲醛以熟知的方法与两条PPE链的羟基反应从而生成一个更高分子量的聚合物，条件是具有足够比例的残余游离羟基。
通常PPE的数均分子量约为3,000-40,000，重均分子量约为20,000-80,000(由凝胶渗透色谱测得)。其特性粘度大多数约为0.15-0.6dl./g.(在25℃的氯仿中进行测量)。
通常通过至少一个单羟基芳族化合物如2，6-二甲苯酚或2，3，6-三甲基苯酚的氧化偶联来制备PPE。这种偶联通常采用催化剂体系；它们通常含有与各种其它材料组合的至少一种重金属化合物如铜、锰或钴化合物。
在许多方面，尤其有用的PPE包含具有至少一个氨烷基端基的分子。氨烷基通常位于羟基的邻位。含有这种端基的产物可以通过加入合适的伯或仲单胺如二-正-丁胺或二甲胺(作为氧化偶联反应混合物的一个组分)来获得。经常还存在4-羟基联苯基端基，通常由反应混合物获得，其中产生副产物二苯醌(diphenoquinone)(尤其存在于卤化铜-仲或叔胺系统中)。占主要比例的、通常由约90％(重量)的聚合物组成的聚合物分子可以含有至少一种所述含氨烷基和4-羟基联苯基端基。
对于熟知前述现有技术的技术人员而言，显而易见的是在本发明中应用的PPE包括所有现已熟知的PPE，不管结构单元或辅助化学特性的变化。
用于本发明的聚酰胺树脂为称为尼龙的一族树脂，其特征为具有酰胺基团(-C(O)NH-)。尼龙-6和尼龙-6，6为通常优选的聚酰胺，并且可以由许多商业来源获得提供。而其它聚酰胺，如尼龙-4，6、尼龙-12、尼龙-6，10、尼龙6，9、尼龙6/6T和三胺含量低于约0.5％(重量)的尼龙6，6/6T以及其它如无定形尼龙可以用于特定的PPE-聚酰胺用途。各种聚酰胺的混合物以及各种聚酰胺共聚物也是适用的。用于本发明共混料的最优选聚酰胺为尼龙-6和尼龙-6，6。支链聚酰胺树脂也是合适的(当为支链和直链聚酰胺树脂的混合物时)。
聚酰胺可以通过许多熟知的方法来获得，如美国专利第2,071,250、2,071,251、2,130,523、2,130,948、2,241,322、2,312,966和2,512,606号中所述的方法。例如尼龙-6为己内酰胺的聚合产物，尼龙-6，6为己二酸和1，6-二氨基已烷的缩合产物。同样地，尼龙4，6为己二酸和1，4-二氨基丁烷的缩聚产物。除了已二酸外，其它适用于制备尼龙的二酸包括壬二酸、癸二酸、十二烷基二酸以及对苯二酸和间苯二酸。其它适用的二胺包括间二甲苯二胺、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基环已基)甲烷；2，2-二(4-氨基苯基)丙烷和2，2-二(4-氨基环己基)丙烷。用二酸和二胺制备的己内酰胺共聚物也是适用的。
在本发明的一个实施方案中，优选聚酰胺的粘度值为约90-约350ml/g，优选约110-约240ml/g(按照ISO 307，测量96％(重量)硫酸中的0.5％(重量)的溶液)。在本发明的另一个优选实施方案中，优选胺端基与酸端基之比(即-NH2/-CO2H)＜1.0。
根据需要的性质，可以大范围地变化用于本发明中PPE和聚酰胺的量。通常这些量要使得聚酰胺保持为连续相，其它组分分散在聚酰胺中和/或相互分散。聚酰胺的适用量范围为整个组合物重量的约35％-约85％(重量)。在应用中较低粘度是一个重要因素，通常使用较高水平的聚酰胺，如为组合物总重量的约50-约85％(重量)。相反地，在应用中当尺寸稳定性成为关键因素时，通常使用较低水平的聚酰胺，如为所述组合物总重量的约35-约50％(重量)。聚酰胺的准确量可以容易地由本领域的技术人员不需实验即可确定。
在本发明的方法中，相容剂应用于所述组合物的制备中。一般来说使用相容剂的双重目的在于改进PPE-聚酰胺树脂共混料的物理性能以及能够使用较大比例的聚酰胺组分。此处所用术语“相容剂”是指那些多官能化合物，它们与PPE、聚酰胺树脂或两者相互作用。这种作用可以为化学作用(如接枝)或物理作用(如改进分散相的表面特性)。在两种情况下得到的PPE-聚酰胺组合物显现出改进的相容性，尤其明显的是增强的冲击强度、模具汇合线强度和/或伸长率。此处所用术语“相容的聚苯醚-聚酰胺基树脂”是指与上面讨论试剂物理或化学相容的那些组合物，以及在没有那些试剂的条件下物理相容的那些组合物(如美国专利第3,379,792号所指出的那样)。
在本发明的应用中，非聚合的脂族多元羧酸用作相容剂。非聚合脂族多元羧酸(也称为相容剂或功能剂)中包括如脂族多元羧酸和式(II)代表的酸酯类
(II)    (RIO)mR(COORII)n(CONRIIIRIV)s其中R为直链或支链，饱和的含有2-20，优选2-10个碳原子的脂族烃；每个R1选自氢或含有1-10，优选1-6，最优选1-4个碳原子的烷基、芳基、酰基或羰二氧基，氢尤其优选；每个RII独立选自氢或含有1-20，优选1-10个碳原子的烷基或芳基；每个RIII和RIV独立选自氢或含有1-10，优选1-6，最优选1-4个碳原子的烷基或芳基；m为1，(n+s)大于或等于2，优选等于2或3，并且n和s各自大于或等于0；其中(ORI)在羰基的α或β位并且至少两个羰基被2-6个碳原子隔开。显然，当各个取代基的碳原子小于6时，RI、RII、RIII和RIV不能为芳基。
合适的多元羧酸的实例有柠檬酸、苹果酸和2-十六烷基柠檬酸；其各种商业形式包括如酸酐和水合酸。此处适用的酸酯的实例包括如乙酰柠檬酸酯和一和/或二硬脂基柠檬酸酯等。此处适用的酰胺包括如N，N’-二乙基柠檬酸酰胺、N，N’-二丙基柠檬酸酰胺、N-苯基柠檬酸酰胺、N-十二烷基柠檬酸酰胺、N，N’-双十二烷基柠檬酸酰胺和N-十二烷基苹果酸酰胺。前面多元羧酸的衍生物也适用于本发明。合适的功能化合物的实例可以参见美国专利第4,315,086、4,755,566、4,873,286和5,000,897号。
使PPE适当功能化的上述非聚合脂族多元羧酸的量应足以提高组合物中各种组分之间的相容性并且在所需性能(如冲击性能、拉伸性能、表面外观等)没有损失的前提下，提高所述组合物的表面特性。如前所述，相容性提高的标志包括对层压的耐性、改进的物理性能如增加的拉伸和冲击性能以及在静态和/或低剪切条件下共混料组分相之间的稳定形态。
应该考虑到组合物中的一些组分之间，如PPE与非聚合的脂族多元羧酸，非聚合的脂族多元羧酸与聚酰胺树脂，或者PPE、非聚合的脂族多元羧酸和聚酰胺树脂之间可能发生反应。这些反应生成共混料组分之间的各种共聚物。以这种方式，当将非聚合的脂族多元羧酸加入PPE/聚酰胺组合物中时，可以推测：由于形成共聚物结构，分散的PPE相的平均颗粒尺寸减小。可以认为形成的制品中PPE颗粒(平均颗粒直径约为10微米或更大)的数量的减少有助于改进总的表面外现。存在非聚合脂族多元羧酸的必需的最小阈值，从而获得PPE和聚酰胺之间所需的相容性(如增强的物理性能所示)，然而这种相容性导致足够多的、引起表面缺料的较大PPE颗粒。大于最小值的非聚合的脂族多元羧酸的增加对提高相容性具有正面影响，但出乎意外地发现它能显著改进所述共混料的表面特性。
在本发明的应用中，上述非聚合的脂族多元羧酸的有效量为所述组合物总重量的约0.6％-约1.2％(重量)，优选为约0.7-1.1％(重量)，更优选为约0.7-约1.0％(重量)。小于约0.6％(重量)的量产生足够数量的、平均直径约大于10微米的PPE颗粒，这样由相容的PPE/聚酰胺组合物片材形成的制品具有不可接受的表面外观(麻点和砂粒)。超过约1.2％(重量)的量获得增大的流动特性，但以所述组合物的低温冲击强度作为代价并且所述组合物的颜色明显变暗。
在本发明方法中，往所述组合物中加入一种或多种称为弹性嵌段共聚物，如A-B-A型三嵌段共聚物和A-B二嵌段共聚物。可以使用的A-B和A-B-A型嵌段共聚物橡胶添加剂为含有一种或两种链烯基芳族嵌段体组成的热塑性橡胶，所述嵌段物通常为苯乙烯嵌段物和橡胶嵌段物，如可以部分或全部氢化的丁二烯嵌段物。在本组合物中尤其优选这些三嵌段共聚物和二嵌段共聚物的混合物。
合适的A-B和A-B-A型嵌段共聚物公开于如美国专利第3,078,254、3,402,159、3,297,793、3,265,765和3,594,452号以及英国专利第1,264,741号。A-B和A-B-A嵌段共聚物的通用型实例包括聚苯乙烯-聚丁二烯(SBR)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)、聚苯乙烯-聚异戊二烯、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBR)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯和聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)及其选择性氢化形式。上述嵌段共聚物的混合物也是适用的。这些A-B和A-B-A嵌段共聚物可由许多来源获得商业供应，包括Phillips Petroleum的SOLPRENE(商标名)，Shell Chemical Co.，的KRATON(商标名)，Dexco的VECTOR(商品名)和Kuraray的SEPTON(商标名)。
在本发明的方法中，功能弹性聚烯烃为含有至少一个基团的弹性聚烯烃，所述基团包括酐、环氧基、噁唑啉和原酸酯。所述弹性聚烯烃的基本结构单元由乙烯和至少一种C3-81-链烯如丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯衍生而来。乙烯和至少一种C3-81-链烯的比例不是关键，条件是它们一起组成所述聚合物的主要部分。
在一个优选的实施方案中，功能弹性聚烯烃为一种功能乙烯-丙烯橡胶或功能乙烯-丙烯-二烯弹性体。二烯部分为至少一种非共轭的二烯，如亚乙基降冰片烯、1，4-己二烯或二环戊二烯。这些弹性聚烯烃在本领域内称为EPR和EPDM弹性体。
如前所述，功能弹性聚烯烃为含有至少一个基团的弹性聚烯烃，所述部分包括酐、环氧基、噁唑啉和原酸酯。在本领域中这些功能弹性聚烯烃的制备方法已为人熟知。这些方法的实例可以参见美国专利第3,882,194、3,928,497、4,147,740、4,590,241、4,996,263、5,124,410和5,393,833号等。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，功能弹性聚烯烃为含有酐部分的弹性聚烯烃。优选功能弹性聚烯烃为与马来酐反应的EPR或EPDM。得到的弹性体通称为EPR-接枝-马来酐和EPDM-接枝-马来酐。马来酐的量通常约为所述弹性体重量的0.05％-3％(重量)。
所述弹性嵌段共聚物的有效量为约1％-约15％(重量)，优选为约1％-约8％(重量)，其中重量百分数是基于所述组合物的总重量计。在一个特别优选的实施方案中，抗冲改性剂包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物的混合物。功能弹性烯烃的量优选为约1％-约8％(重量)。
本发明的组合物还包括有效量的至少一种添加剂，所述添加剂选自抗氧剂、阻燃剂、流挂剂、染料、颜料、色料、稳定剂、小颗粒矿物如粘土、云母和滑石粉、抗静电剂、增塑剂、润滑剂及其混合物。这些添加剂及其有效量和加入方法为本领域所熟知。这些添加剂的有效量变化大，但通常它们的存在量高达整个组合物重量的50％(重量)或更多。尤其优选的添加剂包括受阻酚、硫代化合物和由各种脂肪酸衍生而来的酰胺。这些添加剂的优选组合总重量约高达所述组合物总重量的2％(重量)。
本发明组合物的制备通常由在用于形成均质共混物的条件下通过简单混合各种成分来完成。这些条件通常包括在单或双螺杆型挤塑机或能提供所述组分剪切力的相似混合设备中进行混合。
一开始将所有组分加入该加工系统，或者某些添加剂与一种或多种主要组分(优选PPE、弹性嵌段共聚物、功能弹性烯烃和/或聚酰胺)预复合。看来某些性质如冲击强度和伸长率有时可通过PPE、弹性嵌段共聚物和功能弹性烯烃，与任选其它组分的最初预复合(在与聚酰胺树脂复合前)来获得提高，然而这些改进的代价是增大了相容组合物的粘度。在本发明中，最好将至少5％(重量)，优选至少8％(重量)，最优选至少10％(重量)聚酰胺与PPE和非聚合的羧酸一起加入。聚酰胺的剩余部分通过下游汽门加入。在这个方法中，所述相容的组合物的粘度降低，同时其它关键的物理性质没有明显的降低。由于单挤塑机可以用于这个方法，优选通过使用沿其长度具有多个进料汽门来配合各种组分加料的单挤塑机来制备这些组合物。通常具有优势的是通过挤塑机上的至少一个或多个放空汽门，对熔体施加真空从而除去组合物中的挥发性杂质。本领域的技术人员无需进行太多其它实验即可调节混合时间和温度以及加入的组分。
显而易见的是由本公开方法制得的组合物以及由该组合物制成的制品属于本发明的范围。
所有引用的专利在此加入，以作参考。
通过下面的实施例对本发明作进一步的说明。实验
在本实施例中，使用下列材料：
PPE：聚(2，6-二甲基-1，4-苯醚)，其特性粘度为45ml/g(25℃下的甲苯，浓度为0.6g每100ml)；
PA-6，6：聚酰胺-6，6(根据ASTM D789，在90％甲酸中，8.4％(重量)尼龙溶液的粘度为54-62ml/g，并且胺端基数为42μeq./g.)；
CAH：柠檬酸一水合物；
SEBS：聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物；
SEP：聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物；
EPR-g-MAH：用约0.7％(重量)马来酐接枝的乙烯-丙烯橡胶。
在双螺杆挤塑机中，按下表所示的重量比复合所述组分，沿挤塑机长度的温度设置为约280-约310℃。螺杆速度为300rpm，物料通过量为每小时10公斤。除了聚酰胺外，将所有组分加入挤塑机的进料口；聚酰胺部分切碎加料进入挤塑机的进料口，同时将剩余的沿约挤塑机的长度中部进行下游加入。在一实验设备上对从挤塑机出来的线料进行切粒并在约110℃下干燥约3小时。将干粒料注塑成标准的ASTM测试样品来测量物理性质。测量顶销将注塑样品推出注塑模具的所需的力作为顶出力(以psi计)。优选较小的力。
样品：     1     2     3     4
PPE     20     20     20     20
CAH     0.85     0.85     0.85     0.85
SEBS     4.75     0     0     2
SEP     3.75     3     0     2
EPR-g-MAH     0     5     8     4
PA-6，61     13     13     13     13
PA-6，62     55.7     55.7     55.7     55.7
性质
HDT3     191     199     199     195
NI4     3.3     2.7     2.4     4.1
Dyn.5(73°F)     32.3     28     28.8     28.0
Dyn.(-20°F)     4.5     22.2     14.1     14.0
TS6     8.99     8.42     9.1     8.98
TE7     47     23     37     40
FM8     346     334     339     336
FY9     1386     1283     1338     1335
顶出力     1512     736     637     636
1是指与PPE一起加入的PA-6，6的量；2是指下游加入的PA-6，6的量；3HDT是指根据ASTM D648，在66psi载荷下以℃表示的测量值；4NI为根据D256，以ft-lbs/in表示的缺口伊佐德冲击强度；5Dyn.为根据D3763，以ft-lbs表示的Dynatup冲击强度(断裂落镖测试的能量)；6TS为根据ASTM D638，在屈服时以Kpsi表示的拉伸强度；7TE为根据ASTM D638，断裂时测得的拉伸伸长百分率；8FM为根据ASTM D790以Kpsi表示的挠曲模量；9FY为根据ASTM D790，以Kpsi表示的挠曲屈服强度。所有组合物含有以下添加剂：0.3％(重量)的Seenox412S、0.3％(重量)的Irganox 1010和0.3％(重量)的KI；其中所有重量均基于所述组合物的总重量计。
由表中组合物的性质可以看出，含有功能弹性烯烃的组合物的顶出力明显小于只含有弹性嵌段共聚物的样品1。样品3代表只含有功能弹性烯烃的组合物。含有功能弹性烯烃和弹性嵌段共聚物的组合物2和组合物4出乎意外地比只含有弹性嵌段共聚物的样品1的顶出力小50％。由上面数据可以看出，弹性嵌段共聚物和功能弹性烯烃的组合使用出乎意外地在缺口伊佐德冲击强度上优于样品3，同时还保持极低的顶出力。另外，与含有功能弹性烯烃和弹性嵌段共聚物的组合物相比，只含有功能弹性烯烃的组合物如样品3出乎意外地出现表面外观的缺陷。

Claims (12)

1.降低由相容聚苯醚树脂/聚酰胺树脂组合物制成的制品的顶出力的方法，其中所述方法包括：
(a)第一步骤为混合熔体，组分为10％-小于30％重量的聚苯醚树脂与0.7％-1.1％重量的非聚合脂族多元羧酸或其衍生物，和1％-15％重量的至少一种弹性嵌段共聚物，其中所述弹性嵌段共聚物为二嵌段共聚物与三嵌段共聚物的混合物，其中所述共聚物包含聚芳撑嵌段和饱和或不饱和橡胶嵌段，和1％-15％重量的功能弹性聚烯烃和0％-20％重量的聚酰胺树脂，并且
(b)第二步骤进一步混合15％-85％的聚酰胺树脂熔体；
其中聚酰胺树脂的总重量为所述组合物总重量的35％-85％重量，所述弹性嵌段共聚物为聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物或聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物与聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物的混合物，所述功能弹性聚烯烃为含有至少一个基团的弹性聚烯烃，该基团选自酐、环氧基、噁唑啉和原酸酯。
2.权利要求1的方法，其中所述方法在挤塑机中进行，其中第一步骤和第二步骤依次在同一挤塑机中进行。
3.权利要求1的方法，其中非聚合脂族多元羧酸或其衍生物为柠檬酸或柠檬酸的水合物，其存在量为0.8％-1.0％重量。
4.权利要求1的方法，其中聚酰胺树脂为尼龙-6或尼龙-6，6树脂。
5.权利要求1的方法，其中所述弹性嵌段共聚物的量为整个组合物重量的1％-8％重量。
6.权利要求1的方法，其中功能弹性聚烯烃的量为整个组合物重量的1％-8％重量。
7.权利要求1的方法，其中所述弹性嵌段共聚物为聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物的混合物。
8.权利要求1的方法，其中功能弹性聚烯烃为功能乙烯-丙烯橡胶或功能乙烯-丙烯-二烯弹性体。
9.权利要求1的方法，其中功能弹性聚烯烃为EPR-接枝-马来酐或EPDM-接枝-马来酐。
10.权利要求1的方法，其中顶出力小于不含功能弹性聚烯烃的相同组合物的50％。
11.权利要求1的方法，进一步包括第一步混合熔体中的至少一种添加剂，所述添加剂选自抗氧剂、阻燃剂、流挂剂、染料、颜料、色料、稳定剂、抗静电剂、增塑剂、润滑剂及其混合物。
12.权利要求1的方法，其中所述聚酰胺树脂的胺端基与酸端基之比小于1.0。
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