CN111777565A - 一种氯唑酮的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种氯唑酮的制备方法，其以3，3‑二甲基‑1‑(1H‑1，2，4‑三唑‑1‑基)丁‑2‑酮和对氯氯苄为原料进行反应制得，所述反应在溶剂、催化剂和碱的存在下进行，所述的溶剂为环己烷、异丙醇、正丁醇、甲苯、甲基环己烷、正己烷中的一种或几种。本发明的工艺相对安全，操作简单，成本低廉，目标产物含量和收率较高，且三废少，适合工业化生产。

Description

一种氯唑酮的制备方法
技术领域
本发明属于有机化学合成领域，具体涉及一种氯唑酮的制备方法。
背景技术
多效唑(Paclobutrazol)，化学名称为(2RS，3RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-4-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-醇，是一种应用广泛的植物生长调节剂，同时具有杀菌活性，最先由英国帝国化学工业集团研发并推广。多效唑的农业应用价值在于它对作物生长的控制效应，具有延缓植物生长，抑制茎杆伸长，缩短节间、促进植物分蘖、促进花芽分化，增加植物抗逆性能，提高产量等效果。适用于水稻、麦类、花生、果树、烟草、油菜、大豆、花卉、草坪等作(植)物，且效果显著。
由于氯唑酮(1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-酮)是制备多效唑的重要原料，因此其制备方法至关重要。
现有技术中制备氯唑酮的具体方法如下：将原料唑酮加入到500mL三口烧瓶中，加入水、氢氧化钠以及催化剂，搅拌，待固体基本溶解后，再加入对氯氯苄，同时剧烈搅拌，冷凝管冷凝，且外用冷水浴冷却，以防止反应混合物过热，待反应液温度恒定后慢慢升温到55～60℃，搅拌反应4h，反应过程中逐渐有固体产品从水溶液中析出，反应完毕，将固体滤出，水洗至中性，干燥，即得产品氯唑酮，其催化剂优选采用苄基氯化铵，此时产品收率可达91％，产品纯度90％。但是，该方法在制备过程中存在操作复杂的问题，并且还存在废水量大的问题，现有工艺废水量为250克/50克唑酮；废液量为40克/50克唑酮。
发明内容
本发明的目的是提供一种操作简单的氯唑酮的制备方法。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种氯唑酮的制备方法，其以3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮和对氯氯苄为原料进行反应制得，所述反应在溶剂、催化剂和碱的存在下进行，所述的溶剂为环己烷、异丙醇、正丁醇、甲苯、甲基环己烷、正己烷中的一种或几种。
其中，所述的3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮的结构式为
Figure BDA0002559282470000011
Figure BDA0002559282470000022
所述的氯唑酮的结构式为
Figure BDA0002559282470000021
优选地，所述的3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮与所述的溶剂的投料质量比为1∶1～5，进一步优选为1∶2～4。
优选地，所述的催化剂为聚乙二醇、聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇二甲醚、冠醚、四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、四丁基氯化铵中的一种或几种。
进一步优选地，所述的催化剂的相对分子质量为200～2000。
优选地，所述的催化剂的投料质量为所述的3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮投料质量的0.1％～10％，进一步优选为3％～10％。
优选地，所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠中的一种或几种。其中，所述的碱可以以固体形式投料，也可以以水溶液的形式投料，当以水溶液的形式投料时，所述的碱的水溶液的浓度为20～30％。
优选地，所述的3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮和所述的碱的投料摩尔比为1∶0.5～2.5，进一步优选为1∶0.5～1.5。
优选地，所述的3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮和所述的对氯氯苄的投料摩尔比为1∶1～2，进一步优选为1∶1.5～1.7。
优选地，将所述的3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮、所述的溶剂、所述的催化剂和所述的碱加入反应器中，升温至70～75℃，然后滴加所述的对氯氯苄，滴加结束后，在40℃～80℃下反应至所述的3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮反应完全，经后处理得到所述的氯唑酮。
进一步优选地，所述的反应温度为70～80℃。
进一步优选地，反应时间为3～5h。
进一步优选地，所述的后处理的方法为：反应结束后，将反应液进行水洗、结晶即可得到所述的氯唑酮。
本发明的反应方程式如下：
Figure BDA0002559282470000031
由于采用上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明的工艺相对安全，操作简单，成本低廉，目标产物含量和收率较高，且三废少，适合工业化生产。
具体实施方式
下面结合具体的实施案例对本发明的技术方案进一步描述，但本发明不只限于下面的实施例。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
实施例1
在圆底烧瓶中加入50克3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮，加入异丙醇150克，15克NaOH，5克聚乙二醇400，搅拌在75℃以下，滴加72.3克对氯苄氯，滴加结束80℃保温4h，至反应完全，停止反应，水洗分层，得到废水140克，结晶抽滤得到1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-酮：81.6克，收率93.4％，含量＞95％，滤液浓缩得到废液15克。
实施例2
在圆底烧瓶中加入50克3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮，加入异丙醇150克，15克KOH，5克聚乙二醇400，搅拌在75℃以下，滴加72.3克对氯苄氯，滴加结束80℃保温4h，至反应完全，停止反应，水洗分层，得到废水145克，结晶抽滤得到1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-酮：82.0克，收率93.8％，含量＞95％，滤液浓缩得到废液13克。
实施例3
在圆底烧瓶中加入50克3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮，加入甲苯150克，15克KOH，5克聚乙二醇400，搅拌在75℃以下，滴加72.3克对氯苄氯，滴加结束80℃保温5h，至反应完全，停止反应，水洗分层，得到废水145克，结晶抽滤得到1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-酮：80.6克，收率92.2％，含量＞95％，滤液浓缩得到废液18克。
实施例4
在圆底烧瓶中加入50克3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮，加入甲苯150克，15克KOH，1.5克聚乙二醇单甲醚200，搅拌在75℃以下，滴加72.3克对氯苄氯，滴加结束80℃保温5h，至反应完全，停止反应，水洗分层，得到废水145克，结晶抽滤得到1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-酮：79.6克，收率91.1％，含量＞95％，滤液浓缩得到废液20克。
实施例5
在圆底烧瓶中加入50克3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮，加入正丁醇150克，28.4克碳酸钾，5克聚乙二醇单甲醚400，搅拌在75℃以下，滴加72.3克对氯苄氯，滴加结束80℃保温4h，至反应完全，停止反应，水洗分层，得到废水155克，结晶得到1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-酮：78.5克，收率89.9％，含量＞95％，滤液浓缩得到废液23克。
以上对本发明做了详尽的描述，目的在于让本领域内的技术人员了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，且本发明不限于上述的实施例，凡根据本发明的精神实质所做的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种氯唑酮的制备方法，其以3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮和对氯氯苄为原料进行反应制得，其特征在于：所述反应在溶剂、催化剂和碱的存在下进行，所述的溶剂为环己烷、异丙醇、正丁醇、甲苯、甲基环己烷、正己烷中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的氯唑酮的制备方法，其特征在于：所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮与所述的溶剂的投料质量比为1:1～5。
3.根据权利要求1所述的氯唑酮的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为聚乙二醇、聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇二甲醚、冠醚、四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、四丁基氯化铵中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的氯唑酮的制备方法，其特征在于：所述的催化剂的相对分子质量为200～2000。
5.根据权利要求1或3或4所述的氯唑酮的制备方法，其特征在于：所述的催化剂的投料质量为所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮投料质量的0.1％～10％。
6.根据权利要求1所述的氯唑酮的制备方法，其特征在于：所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠中的一种或几种；所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮和所述的碱的投料摩尔比为1：0.5～2.5。
7.根据权利要求1所述的氯唑酮的制备方法，其特征在于：所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮和所述的对氯氯苄的投料摩尔比为1:1～2。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的氯唑酮的制备方法，其特征在于：将所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮、所述的溶剂、所述的催化剂和所述的碱加入反应器中，升温至70～75℃，然后滴加所述的对氯氯苄，滴加结束后，在40℃～80℃下反应至所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮反应完全，经后处理得到所述的氯唑酮。
9.根据权利要求8所述的氯唑酮的制备方法，其特征在于：所述的后处理的方法为：反应结束后，将反应液进行水洗、结晶即可得到所述的氯唑酮。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4243405A (en) * 1976-08-19 1981-01-06 Imperial Chemical Industries Limited Fungicidal compounds
DE3222166A1 (de) * 1982-06-12 1983-12-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimykotische mittel
CN85102994A (zh) * 1985-04-01 1986-02-10 厦门大学 1-对-氯苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-4，4-二甲基戊醇-3(pp333)的制备方法
US4578396A (en) * 1982-06-12 1986-03-25 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal hydroxyalkinyl-azolyl derivatives
US4605747A (en) * 1975-08-26 1986-08-12 Imperial Chemical Industries Plc α-Benzyl-α-triazolyl pinacolone compounds
CN85107778A (zh) * 1985-10-24 1986-12-17 中国科学院环境化学研究所 1，2，4-三唑和咪唑类化合物制备方法
CN103664809A (zh) * 2013-12-09 2014-03-26 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种多效唑的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4605747A (en) * 1975-08-26 1986-08-12 Imperial Chemical Industries Plc α-Benzyl-α-triazolyl pinacolone compounds
US4243405A (en) * 1976-08-19 1981-01-06 Imperial Chemical Industries Limited Fungicidal compounds
DE3222166A1 (de) * 1982-06-12 1983-12-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimykotische mittel
US4578396A (en) * 1982-06-12 1986-03-25 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal hydroxyalkinyl-azolyl derivatives
CN85102994A (zh) * 1985-04-01 1986-02-10 厦门大学 1-对-氯苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-4，4-二甲基戊醇-3(pp333)的制备方法
CN85107778A (zh) * 1985-10-24 1986-12-17 中国科学院环境化学研究所 1，2，4-三唑和咪唑类化合物制备方法
CN103664809A (zh) * 2013-12-09 2014-03-26 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种多效唑的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
钟军等: ""多效唑中间体氯哇酮生产工艺改进"", 《农药》 *
陈云生等: ""多效唑的合成工艺研究"", 《河南化工》 *

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