CN111766319B

CN111766319B - 一种同时测定烟草中不同形态的锡和铅的含量的方法

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Publication number: CN111766319B
Application number: CN202010672413.XA
Authority: CN
Inventors: 田志章; 邢立霞; 张春涛; 李登科; 马立超; 田楠; 吴若昕
Original assignee: Shanghai Tobacco Group Co Ltd
Current assignee: Shanghai Tobacco Group Co Ltd
Priority date: 2020-07-14
Filing date: 2020-07-14
Publication date: 2022-09-23
Anticipated expiration: 2040-07-14
Also published as: CN111766319A

Abstract

本发明提供一种同时测定烟草中不同形态的锡和铅的含量的方法，包括如下步骤：将待测烟草采用样品处理液提取并分离获得上层清液，浓缩，并用流动相A与流动相B的混合液定容获得待测样液；样品处理液为硝酸水溶液与甲醇混合液，流动相A为含己烷磺酸钠的硝酸水溶液，流动相B为甲醇；同时，作对照试验获得空白待测样液；将含不同形态的锡和铅的系列标准溶液用HPLC‑ICP‑MS联用仪进行分析，制作标准曲线；再将所述待测样液和空白待测样液用HPLC‑ICP‑MS联用仪进行分析，获得待测样液和空白待测样液中不同形态的锡和铅所对应的色谱峰。此方法检出限低，灵敏度高，可同时评价烟草中不同形态的锡和铅元素的含量。

Description

一种同时测定烟草中不同形态的锡和铅的含量的方法

技术领域

本发明涉及分析测试技术领域，特别是涉及一种同时测定烟草中不同形态的锡和铅的含量的方法。

背景技术

锡和铅是烟草中常见的重金属元素，在自然界分布广泛，其化合物也被应用于工业和农业各领域，对其进行形态分析具有重要意义。但目前尚未见关于烟草中锡和铅元素形态分析的报道。

目前元素形态分析多采用气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、超临界流体色谱(SFC)等分离技术与原子吸收光谱(AAS)、原子发射光谱(AES)、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)等痕量金属检测技术联用的方式。HPLC法测定样品时无需进行衍生化处理，适用范围较GC法更广。而ICP-MS作为痕量金属分析常用的检测器，其检出限低、选择性高、线性范围宽，较传统的紫外检测器更适于与HPLC联用进行元素形态分析。例如，冷桃花等报道了采用HPLC-ICP-MS测定水产品中多种有机锡的方法(冷桃花,陈贵宇,段文锋等.高效液相色谱-电感耦合等离子质谱法分析水产品中有机锡的形态[J].分析化学,2015,43(4):558-563)，潘元海等报道了采用HPLC-ICP-MS测定铅形态的方法并用于水中有机铅和无机铅的测定(潘元海,刘湘生,何小青等.铅形态的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱分析[J].分析化学,2005,33(11):1560-1564)。

上述方法虽能够针对单独一种元素的不同形态进行检测，但无法实现多种不同元素不同形态的同时分析，极大地限制了方法的普适性。特别是针对烟草中常见的锡和铅，均属第四主族元素，其化学性质相近，使用常规方法难以同时对锡和铅的不同形态进行分离。因此通常需要使用两套独立方法，对锡和铅分开进行检测，不仅费时费力，无形中也提高了分析成本。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种同时测定烟草中不同形态的锡和铅的含量的方法，用于解决现有技术中的问题。

为实现上述目的及其他相关目的，本发明是通过以下技术方案获得的。

本发明提供一种同时测定烟草中不同形态的锡和铅的含量的方法，包括如下步骤：

1)将待测烟草采用样品处理液提取并分离获得上层清液、浓缩，并用流动相A与流动相B的混合液定容获得待测样液；所述样品处理液为硝酸水溶液与甲醇混合液，流动相A为含己烷磺酸钠的硝酸水溶液，流动相B为甲醇；同时，做对照试验获得空白待测样液；

2)将含不同形态的锡和铅的系列标准溶液用HPLC-ICP-MS联用仪进行分析，制作标准曲线；

3)将所述待测样液和空白待测样液用HPLC-ICP-MS联用仪进行分析，获得待测样液和空白待测样液中不同形态的锡和铅所对应的色谱峰，积分分别获得各色谱峰峰面积，代入标准曲线获得待测样液和空白待测样液中不同形态的锡和铅的含量；

4)按照式Ⅰ计算待测烟草中各形态的锡和铅的含量：

式Ⅰ中：

X—待测烟草中某种形态的含量，ng/g；

C—待测样液中该形态浓度测定值，μg/L；

C₀—空白待测样液中该形态浓度测定值，μg/L；

V—待测样液的总体积，mL；

m—待测烟草质量，g。

根据上述所述的方法，所述方法还包括对待测烟草进行前处理步骤，所述前处理步骤包括将待测烟草研磨后过60-100目筛，然后在21～23℃和58％～62％相对湿度下进行平衡。更优选地，平衡时间至少为20h，更优选地，平衡时间为20～30h。可采用恒温恒湿箱进行平衡。

根据上述所述的方法，步骤1)中，待测烟草质量与样品处理液的体积比为1g：(15～25)ml。

根据上述所述的方法，步骤1)中，提取时样品处理液的温度为35～45℃。

根据上述所述的方法，步骤1)的样品处理液中，所述硝酸水溶液与甲醇混合液的体积比为(15～35):(65～85)。

根据上述所述的方法，所述硝酸水溶液的浓度为(1～3)wt％。

根据上述所述的方法，步骤1)中，提取时采用涡旋和/或振荡处理。如采用涡旋振荡仪。

根据上述所述的方法，步骤1)中，提取时间为至少25min。

根据上述所述的方法，步骤1)中，上层清液采用氮吹浓缩。如采用氮吹浓缩仪进行浓缩。

根据上述所述的方法，步骤1)中，用流动相定容至0.5～1.5mL，优选为1mL。

根据上述所述的方法，步骤1)中，流动相A和流动相B的体积比为9:1。

根据上述所述的方法，步骤1)中，还包括对待测样液经孔径不大于0.22μm过滤器过滤的步骤。如采用0.22μm的有机针式滤器。

根据上述所述的方法，步骤2)中，所述HPLC-ICP-MS联用仪配有实心球填料装填的核壳型色谱柱，优选地，所述核壳型色谱柱的规格为

C18，4.6×150mm，粒径2.7μm。

根据上述所述的方法，含不同形态的锡和铅的系列混合标准溶液中，不同形态的锡包括三唑锡、一苯基锡、一丁基锡、二苯基锡、二丁基锡、三苯基锡、三丁基锡和无机锡；不同形态的铅包括三甲基铅、三乙基铅和无机铅；系列混合标准溶液中，无机锡的含量分布区间为0～500μg/L，三唑锡的含量分布区间为0～100μg/L，一苯基锡的含量分布区间为0～100μg/L，一丁基锡的含量分布区间为0～100μg/L，二苯基锡的含量分布区间为0～100μg/L，二丁基锡的含量分布区间为0～100μg/L，三苯基锡的含量分布区间为0～100μg/L，三丁基锡的含量分布区间为0～100μg/L，三甲基铅的含量分布区间为0～100μg/L，三乙基铅的含量分布区间为0～100μg/L，无机铅的含量分布区间为0～3000μg/L。

根据上述所述的方法，含不同形态的锡和铅的系列标准溶液的制备方法为：先以甲醇为溶剂制备无机锡标准储备液、无机铅标准储备液和含有三唑锡(简写为ACT)、一苯基锡(简写为MPhT)、一丁基锡(简写为MBT)、二苯基锡(简写为DPhT)、二丁基锡(简写为DBT)、三苯基锡(简写为TPhT)、三丁基锡(简写为TBT)、三甲基铅(简写为TML)和三乙基铅(简写为TEL)的混合标准储备液；然后再利用流动相A与流动相B的混合液稀释配制成含不同形态的锡和铅的系列标准溶液，流动相A与流动相B的体积比为9:1。

根据上述所述的方法，无机锡标准储备液的浓度为(8～12)mg/L，无机铅标准储备液的浓度为(8～12)mg/L，含有三唑锡(ACT)、一苯基锡(MPhT)、一丁基锡(MBT)、二苯基锡(DPhT)、二丁基锡(DBT)、三苯基锡(TPhT)、三丁基锡(TBT)、三甲基铅(TML)和三乙基铅(TEL)的混合标准储备液中各成分的浓度均为1000mg/L。更优选地，无机锡标准储备液的浓度为10mg/L，无机铅标准储备液的浓度为10mg/L。

根据上述所述的方法，色谱流动相为流动相A和流动相B的混合液，其中，流动相A为含己烷磺酸钠的硝酸水溶液。优选地，流动相A中己烷磺酸钠的浓度为188.2mg/L，流动相A的pH为3.0，流动相B为甲醇。

根据上述所述的方法，在HPLC中的梯度洗脱程序为：开始时，流动相A和流动相B的体积比为9:1；4min时，流动相A和流动相B的体积比为5:5；9min时，流动相A和流动相B的体积比为35:65；15min时，流动相A和流动相B的体积比为35:65；16min时，流动相A和流动相B的体积比为15:85；19.5min时，流动相A和流动相B的体积比为15:85；20min时，流动相A和流动相B的体积比为9:1；25min时，流动相A和流动相B的体积比为9:1。

根据上述所述的方法，梯度洗脱程序中，流速为(1～2)mL/min，更优选为1mL/min。

根据上述所述的方法，HPLC柱流出液经聚醚醚酮(PEEK)管引入ICP-MS同心圆雾化器，载气为纯度≥99.99％的氩气。

根据上述所述的方法，以两次平行试验测定的平均值表示待测烟草中该形态锡或铅的含量。优选地，精确至1ng/g。

本发明技术方案主要有以下有益效果：

(1)本发明提供了一种同时分离测定烟草中多种锡和铅形态的方法，该方法可一次性实现包括无机锡(IT)、三唑锡(ACT)、一苯基锡(MPhT)、一丁基锡(MBT)、二苯基锡(DPhT)、二丁基锡(DBT)、三苯基锡(TPhT)、三丁基锡(TBT)的8种锡形态以及无机铅(IL)、三甲基铅(TML)、三乙基铅(TEL)3种铅形态共计11种形态的同时分离，并对其各自含量进行准确测定。本发明方法的标准工作曲线相关系数R²>0.99，11种形态的平均回收率在83.2％～103.7％之间，相对标准偏差小于9.6％，能够满足烟草等复杂基质中多元素不同形态的同时、快速、可靠检测，大幅提升了烟草中锡和铅形态分析的效率。

(2)相对于传统全多孔型色谱柱，本发明采用实心球填料装填的核壳型色谱柱用于HPLC-ICP-MS，其填料颗粒的粒径分布相比全多孔色谱柱填料颗粒的粒径分布更加均一、连续，且具有更小的轴向扩散效应；同时由于实心球的存在，径向温度传递加快，色谱柱温度分布更加均一，传质速率较全多孔型填料更快。因此该类型色谱柱比传统全多孔型色谱柱具有更高的柱效、更宽的最佳流速范围、更快的分析速度以及更低的系统背压。将核壳型色谱柱用于HPLC-ICP-MS进行元素形态分析，是区别于公知技术的创造性工作，具有显著的技术进步。

(3)本发明采用稀硝酸-甲醇混合液作为提取剂，能够一次性同时提取样品中水溶性和非水溶性的各种锡和铅形态。提取剂与流动相相容性好，消除了潜在的溶剂效应影响。

(4)本发明填补了锡和铅不同元素不同形态同时分离测定的技术空白。特别是针对烟草中常见的锡和铅，均属第四主族元素，其化学性质相近，使用常规方法难以同时对锡和铅的不同形态进行分离。本发明创造性地解决了上述技术难题，大幅节省了能耗以及时间、人力成本。

附图说明

图1为不同形态锡和铅混合标准溶液与烟草样品对比色谱图

具体实施方式

以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。

须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置。

此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。

一、本实施例中仪器及设备和试剂

美国Agilent公司生产的1260-7700x型高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用仪，其中所述高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用仪配有核壳型材料装填的色谱柱(Halo

C18,4.6×150mm,2.7μm，Advanced Materials Technology公司)

电子天平(XS204，精确度0.0001g，瑞士Mettler公司)

超纯水仪(Elix3，美国Millipore公司)

涡旋振荡仪(VX-II，TARGIN公司)

重金属专用研磨机(ZM200，德国Retsch公司)

恒温恒湿箱(Climacell707L，德国MMM公司)

高速离心机(Z300，德国Hermle公司)

氮吹浓缩仪(TurboVap II)；0.22μm有机针式滤器(聚醚砜，上海安谱科学仪器有限公司)

PET小瓶(南方包装有限公司)

纯度≥99.99％的氩气。

硝酸(65％，百灵威)、超纯水(实验室自制)、1-己烷磺酸钠(百灵威)、甲醇(HPLC级，德国Merck)、一苯基氯化锡(MPhT，挪威Chiron)、三苯基氯化锡(TPhT，美国AccuStandard)、三唑锡(ACT)、二苯基氯化锡(DPhT)、一丁基氯化锡(MBT)、二丁基氯化锡(DBT)、三丁基氯化锡(TBT)、三甲基氯化铅(TML)、三乙基氯化铅(TEL)购自德国Dr.Ehrenstorfer公司；无机锡溶液标准物质(IT)、无机铅溶液标准物质(IL)购自国家标准物质中心。

二、配制试剂及标准溶液

有机锡和有机铅混合标准储备液的配制：计算并准确称取各标准物质至1000mL容量瓶中，以甲醇定容，配制成1000mg/L的三唑锡(ACT)、一苯基锡(MPhT)、一丁基锡(MBT)、二苯基锡(DPhT)、二丁基锡(DBT)、三苯基锡(TPhT)、三丁基锡(TBT)、三甲基铅(TML)、三乙基铅(TEL)混合标准储备液，置于-20℃避光保存备用。

系列标准溶液的配制：

将适量有机锡和有机铅混合标准储备液与无机锡IT、无机铅IL标准物质溶液混合并使用色谱流动相稀释，配制为含不同形态的锡和铅的系列标准溶液，现配现用。所述系列标准溶液中浓度为0μg/L表示溶剂空白，所述锡、铅各形态系列标准溶液配制如表1所示。

表1系列标准溶液配制表(μg/L)

色谱流动相A：含188.2mg/L己烷磺酸钠的硝酸水溶液，pH＝3.0；色谱流动相B：甲醇。

样品处理液：稀硝酸-甲醇混合液，硝酸(1％)与甲醇的体积比为20/80。

三、样品前处理

待测烟草样品经重金属专用研磨机磨细后过80目筛，于温度为(22±1)℃、相对湿度为(60±2)％的恒温恒湿箱中平衡24h后，准确称取1g(精确至0.001g)待测烟草样品于60mL PET小瓶中，加入20mL样品处理液，在40℃下涡旋振荡提取30min后，在3500r/min条件下离心10min，取上层清液，氮吹浓缩近干，用流动相定容至1mL。经0.22μm有机针式滤器过滤，得到待测样液。

待测烟草样品前处理过程中同时做空白对照试验，即不添加待测烟草样品同样进行上述处理过程获得空白待测样液：于60mL PET小瓶中，加入20mL样品处理液，在40℃下涡旋振荡提取30min后，在3500r/min条件下离心10min，取上层清液，氮吹浓缩近干，用流动相定容至1mL；经0.22μm有机针式滤器过滤，得到空白待测样液。

四、样品测定条件

将制备的所述系列标准溶液与处理得到的所述待测样液、空白待测样液均使用HPLC-ICP-MS联用仪进行上机分析。

仪器使用条件：

所述HPLC条件：流动相A：含188.2mg/L己烷磺酸钠的硝酸水溶液，pH＝3.0；流动相B：甲醇，使用表2所示梯度洗脱程序进行淋洗，流速为1mL/min；进样体积20μL，自动进样；

所述ICP-MS条件：射频功率1550W，RF匹配电压1.8V，同心圆雾化器，载气为纯度≥99.99％的氩气，等离子气流速15.0L/min，载气流速0.6L/min，雾化室温度-5℃，可选气体(20％体积分数O₂/80％体积分数Ar)比例30％，蠕动泵提升速率0.3rps，采样深度9mm；信号采集使用时间分辨分析模式，积分时间¹¹⁸Sn为0.5s、²⁰⁸Pb为0.5s。

表2梯度洗脱程序

时间(min)	流动相组成(A与B的体积比)
		0	90％：10％
4	50％：50％
		9	35％：65％
15	35％：65％
		16	15％：85％
19.5	15％：85％
		20	90％：10％
25	90％：10％

五、样品测量结果计算

(1)标准曲线的获得

开机后，按所述仪器使用条件进行设置，待稳定后，先使用配制好的系列标准溶液制作标准曲线，以锡和铅的浓度与相应峰面积分别进行回归分析，得到回归方程及其相关系数，如表3所示。由表3可知，回归方程线性关系良好，相关系数R²>0.99。

对标准溶液中目标形态响应信号，采用最低浓度标样重复进样10次，取其浓度测定值标准差的3倍为检出限。如表3所示，得到8种锡形态和3种铅形态的检出限在0.16～0.67ng/g之间，具有较高的灵敏度。

表3锡、铅各形态线性回归方程和检出限

(2)待测样液和空白待测样液的上机测试，并代入标准曲线，计算得到待测样液或空白待测样液中各形态的锡或铅的浓度测定值。

采用本发明方法中的检测条件，对实际烟草样品中锡和铅的不同形态含量进行测定，将各形态所对应的色谱峰进行积分，分别获得各自峰面积，代入标准曲线，计算得到相应的浓度值。

(3)待测烟草中不同形态的锡和铅的含量计算

按式(1)进行计算进而求得待测烟草中不同形态的锡和铅的含量：

式中：

X—待测烟草中某种形态的锡或铅的含量，单位为ng/g；

C—待测样液中该形态浓度的锡或铅的浓度测定值，单位为μg/L；

C₀—空白待测样液中该形态的锡或铅的浓度测定值，单位为μg/L；

V—待测样液的总体积，单位为mL；

m—待测烟草的质量，单位为g。

以两次平行试验测定的平均值表示待测烟草中该形态的含量，精确至1ng/g。

表4样品中锡和铅不同形态的含量检测结果(ng/g)

注：*ND表示未检出

由表4可见，该实施例烟草样品中的锡主要以无机锡形态存在，并伴有痕量有机锡，铅主要以无机铅形态存在。上述结果表明，本发明方法分离效果好、检出限低、灵敏度高，可用于同时评价烟草中锡、铅元素不同形态的分布情况，具有较高的推广与利用价值。

(4)回收率和精密度

分别在所用烟草样品中加入已知浓度的上述8种锡形态及3种铅形态的标准溶液，按上述样品前处理及样品测定条件进行分析测定，根据测定值计算各形态回收率，同时对同一待测样液平行测定6次，得到精密度(即相对标准偏差)测试数据，结果如表5所示。由表5可以看出，目标物的平均回收率在83.2％～103.7％之间，相对标准偏差小于9.6％，表明本发明方法的回收率与精密度能够满足实际检测要求。

表5锡、铅各形态的回收率和精密度

上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims

1.一种同时测定烟草中不同形态的锡和铅的含量的方法，其特征在于，包括如下步骤：

1）将待测烟草采用样品处理液提取并分离获得上层清液，浓缩，并用流动相 A 与流动相 B的混合液定容获得待测样液；所述样品处理液为硝酸水溶液与甲醇混合液，流动相 A为含己烷磺酸钠的硝酸水溶液，流动相 B 为甲醇；同时，作对照试验获得空白待测样液；

2）将含不同形态的锡和铅的系列标准溶液用HPLC-ICP-MS联用仪进行分析，制作标准曲线；不同形态的锡包括三唑锡、一苯基锡、一丁基锡、二苯基锡、二丁基锡、三苯基锡、三丁基锡和无机锡；不同形态的铅包括三甲基铅、三乙基铅和无机铅；HPLC-ICP-MS联用仪配有实心球填料装填的核壳型色谱柱，所述核壳型色谱柱的规格为90Å C18，4.6×150 mm，粒径为2.7μm；在 HPLC中的梯度洗脱程序为：开始时，流动相A和流动相 B 的体积比为 9:1；4min 时，流动相A和流动相 B 的体积比为 5:5；9min 时，流动相 A 和流动相 B 的体积比为 35:65；15min时，流动相 A 和流动相 B 的体积比为35:65；16min时，流动相 A 和流动相 B的体积比为 15:85；19.5min 时，流动相A和流动相B的体积比为15:85；20min时，流动相 A 和流动相B的体积比为 9:1；25min时，流动相A和流动相B的体积比为9:1；梯度洗脱程序中，流速为（1~2）mL/min；

3）再将所述待测样液和空白待测样液用 HPLC-ICP-MS 联用仪进行分析，获得待测样液和空白待测样液中不同形态的锡和铅所对应的色谱峰，积分分别获得各色谱峰峰面积，代入标准曲线获得待测样液和空白待测样液中不同形态的锡和铅的含量；

4）按照式Ⅰ计算待测烟草中各形态的锡和铅的含量：

式Ⅰ中：

…………………………（Ⅰ）

X—待测烟草中某种形态的含量，ng/g；

C—待测样液中该形态浓度测定值，µg/L；

C0—空白待测样液中该形态浓度测定值，µg/L； V—待测样液的总体积，mL；

m—待测烟草质量，g。

2.根据权利要求 1 所述的方法，其特征在于，所述方法还包括对待测烟草进行前处理步骤：所述前处理步骤包括将待测烟草研磨后过 60-100 目筛，然后在 21~23℃和 58%~62%相对湿度下进行平衡。

3.根据权利要求 1 所述的方法，其特征在于，步骤 1）中，待测烟草质量与样品处理液的体积比为1g：（15~25）ml；和/或提取时样品处理液的温度为 35~45℃；和/或所述硝酸水溶液与甲醇的体积比为（15~35）:（65~85）；和/或所述硝酸水溶液的浓度为(1~3)wt%；和/或提取时间至少为25min ；和/ 或上层清液采用氮吹浓缩；和/或用流动相定容至0.5~1.5mL。

4.根据权利要求 1 所述的方法，其特征在于，步骤 1）中，流动相 A 和流动相 B 的体积比为 9:1。

5.根据权利要求 1 所述的方法，其特征在于，步骤 1）中，还包括对待测样液经孔径不大于0.22μm过滤器过滤的步骤。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，含不同形态的锡和铅的系列混合标准溶液中，无机锡的含量分布区间为0~500µg/L，三唑锡的含量分布区间为0~100µg/L，一苯基锡的含量分布区间为0~100µg/L，一丁基锡的含量分布区间为0~100µg/L，二苯基锡的含量分布区间为0~100µg/L，二丁基锡的含量分布区间为0~100µg/L，三苯基锡的含量分布区间为0~100µg/L，三丁基锡的含量分布区间为0~100µg/L，三甲基铅的含量分布区间为0~100µg/L，三乙基铅的含量分布区间为0~100µg/L，无机铅的含量分布区间为0~3000µg/L。

7.根据权利要求 1 所述的方法，其特征在于，含不同形态的锡和铅的系列标准溶液的制备方法为：先以甲醇为溶剂制备无机锡标准储备液、无机铅标准储备液和含有三唑锡、一苯基锡、一丁基锡、二苯基锡、二丁基锡、三苯基锡、三丁基锡、三甲基铅和三乙基铅的混合标准储备液；然后再利用流动相 A 与流动相 B 的混合液稀释配制成含不同形态的锡和铅的系列标准溶液，流动相 A 与流动相 B 的体积比为 9:1。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，无机锡标准储备液的浓度为（8~12）mg/L，无机铅标准储备液的浓度为（8~12）mg/L，含有三唑锡、一苯基锡、一丁基锡、二苯基锡、二丁基锡、三苯基锡、三丁基锡、三甲基铅和三乙基铅的混合标准储备液中各成分的浓度均为1000mg/L。