CN115598269A - 一种生物质降解液中氟离子和氯离子的测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种生物质降解液中氟离子和氯离子的测定方法，S1、样品降解液混匀微波消解后，微孔滤膜过滤，滤液用C18固相萃取预处理柱，收集滤出液和洗脱液作为待测液备用；S2、配制具有浓度梯度的含氟离子和氯离子的标准混合溶液，采用与S1相同的处理步骤处理后，用离子色谱分析仪进行检测，得到相应的谱图，建立标准混合溶液中浓度与谱图各浓度峰面积的标准曲线；S3、对待测液用离子色谱分析仪进行检测，将待测液样品谱图中氟离子和氯离子的峰面积代入S2所得标准曲线,计算得出待测液样品中的氟离子和氯离子含量。该方法操作简单，且检出限和测定值的相对标准偏差较低，适合大批量样品的测定，大大提高了检测效率。
Description
技术领域
本发明属于检测技术领域，具体涉及一种生物质降解液中氟离子和氯离子的测定方法。
背景技术
生物质降解液是植物通过生物处理酶解后产生的降解液，其富含腐殖质，可作为肥料用途加以利用。但由于植物体内含有多种元素，因此降解液中还会含有氟离子和氯离子等阴离子，若浓度过高在施入土壤后会对土壤及水体等环境造成危害，因此准确测定秸秆降解液中各种阴离子的含量，对于其资源化利用具有重要的意义。
生物质降解液中氯离子和氟离子的测定方法尚未有相关检测标准，NY 1106-2010《含腐植酸水溶肥料》中规定了氯离子的测定方法，不能同时检测氯离子和氟离子，目前，离子色谱法广泛运用于环境中水体、土壤及大气中阴阳离子的检测，但发明人研究发现生物质降解液以液体形态存在，同时含有部分不溶物，因而可考虑参照液体的方法进行阴离子的检测；但与其他液体不同的是，降解液中含有大量的腐殖质，而腐殖质中的富啡酸等天然有机物具有较高的卤代活性，可能会螯合部分的氯离子和氟离子，影响测试的准确性。
发明内容
本发明提供一种生物质降解液中氟离子和氯离子的测定方法，该方法操作简单，且检出限和测定值的相对标准偏差较低，适合大批量样品的测定，大大提高了检测效率。
本发明的技术方案是，一种生物质降解液中氟离子和氯离子的测定方法，包括以下步骤：
S1、样品降解液用涡旋仪震荡混匀，取样品降解液进行微波消解，消解液通过微孔滤膜过滤，滤液进入活化处理的C18固相萃取预处理柱，收集滤出液，再用Na2CO3及NaHCO3混合液对预处理柱进行洗脱，收集洗脱液与滤出液合并，作为待测液备用；
S2、配制具有浓度梯度的含氟离子和氯离子的标准混合溶液，采用与S1相同的处理步骤处理后，用离子色谱分析仪进行检测，得到相应的谱图，建立标准混合溶液中浓度与谱图各浓度峰面积的标准曲线；
S3、对待测液用离子色谱分析仪进行检测，将待测液样品谱图中氟离子和氯离子的峰面积代入S2所得标准曲线,计算得出待测液样品中的氟离子和氯离子含量。
进一步地，S1和S2中涡旋仪震荡混匀后，取溶液加入硝酸和过氧化氢进行微波消解至溶液澄清，再进微孔过滤。
进一步地，每2mL涡旋仪震荡混匀的溶液中加入2mL硝酸溶液和0.5mL过氧化氢溶液，其中过氧化氢溶液的质量浓度为20～30％。
进一步地，所述微孔滤膜的孔径为0.22μm。
进一步地，所述C18固相萃取预处理柱使用前，将甲醇及超纯水依次通过C18固相萃取预处理柱,放置活化15min。
进一步地，S1的Na2CO3及NaHCO3混合液中，Na2CO3浓度为4.5mmol/L，NaHCO3浓度为1.4mmol/L。
进一步地，S2及S3中检测时，定量环进样体积为25μL；阴离子分析柱：IonPacAS11-HC；保护柱：IonPac AG11-HC；柱温：30℃；流动相：4.5mmol/L Na2CO3及1.4mmol/LNaHCO3混合液,等度洗脱；流速：1.2mL/min；抑制电流：40mA；进样时间：5.5min。
进一步地，检测仪器为：ICS-600型离子色谱仪配有EGC-III KOH免试剂淋洗液发生器、DS5电导检测器、AERS500 4-mm电化学自动再生循环抑制器和Chromeleon 7.2.10色谱工作站。
进一步地，所述生物质降解液为秸秆降解液、园林废弃物降解液或餐厨垃圾降解液。
本发明具有以下有益效果：
1、本发明对降解液进行预处理时，先采用涡旋仪对样品充分混匀，避免降解液中所含的不溶物分层取样不均匀的问题；然后取降解液加入硝酸和过氧化氢后进行微波消解至溶液澄清，使被螯合的氯离子和氟离子完全溶出；再利用微孔滤膜过滤和C18固相萃取预处理柱过滤及净化样品，使待测液更为均匀和清洁；最后采用离子色谱技术进行检测。
2、本发明采用离子色谱技术进行检测，速度较快，且具有相对较好的选择性和灵敏度，消解时间仅为40～60min，氯离子和氟离子分离度较好，检出限均为0.004mg/L。
3、本发明采用微波消解预处理，通过分子极化和离子导电两个效应对物质直接加热，促使固体样品表层快速破裂，产生新的表面与溶剂作用，在数分钟内完全分解样品，安全性高。消解时间短且腐殖质消解完全，消解液澄清，消解效果较好。建立起生物质降解液中的氯离子和氟离子的测定方法，为生物质降解液如水稻秸秆、园林废弃物、餐厨垃圾等降解液的资源化利用奠定了基础。
附图说明
图1为实施例1中混标3氯离子和氟离子的色谱图。
图2为实施例1中氯离子和氟离子标准曲线。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。
仪器：JOANLAB小型涡旋仪，莱伯泰科ETHOS1微波消解仪，赛默飞世尔科技(中国)有限公司ICS-600型离子色谱仪。
样品来源于上海某农业有限公司，腐殖质全碳量为4.423g/kg。
实施例1：
S1、采涡旋仪震荡混匀样品后立即吸取2mL样品，加入2mL硝酸溶液(硝酸与水的体积比例为1：1)和0.5mL 30wt％过氧化氢，放入微波消解至溶液澄清，微波消解条件见表1。消解完成后将消解液转移至100ml容量瓶中，用超纯水定容，备用。
表1微波消解条件
S2、样品前处理将甲醇、超纯水依次通过C18固相萃取预处理柱,放置活化15min,然后将样品溶液过0.22μm微孔滤膜,再通过预处理柱,收集滤出液,接着将4.5mmol/LNa2CO3及1.4mmol/L NaHCO3混合液通过预处理柱,收集洗脱液,将收集的滤出液和洗脱液合并，即为待测液。
S3、氯离子和氟离子标准使用液：取超纯水，将1000mg/L氯离子和氟离子的标准溶液按照表2所示浓度逐级稀释至100mL容量瓶中，定容至刻度。标准曲线的测定按照下列程序进行测定：进样量25μL，抑制器电流40mA，流速1.2mL/min，柱温30℃，进样时间5.5min，对样品进行充分洗脱，测试结束以1.2mL/min的流速冲洗5min。
表2标准溶液浓度(mg/L)
S4、待测液用超纯水稀释100倍后进行测定，进样量选择为25μL，以提高氯离子和氟离子测定的准确性，测试时抑制器电流为40mA，以1.2mL/min的流速，柱温为30℃，进样时间为5.5min，对样品进行充分洗脱。测试结束以1.2mL/min的流速冲洗5min，防止色谱柱中残留物质影响样品分析。测试结束后以保留时间定性，峰面积定量。
测定之后得到降解液中氟离子和氯离子的含量具体为1279mg/L和2294mg/L。
检出限及精密度的测定
精密度确定的具体步骤：按所建立的方法及设定的仪器参数对氯离子和氟离子混合标准溶液进行测定，结果见图1和2。可见，氯离子和氟离子的特征峰分离度较好，且对应的特征峰高及峰面积均增加。以各阴离子的保留时间定性，峰面积定量进行线性拟合，其线性范围、线性回归方程、相关系数及检出限结果见表3，其中按D.L＝KSb/S(K＝3)计算方法的检出限。
表3氯离子和氟离子标准曲线及检出限
由表3可见，氯离子和氟离子的线性拟合度高、相关系数均大于0.9950，线性范围及检出限均能满足常规液体肥料中氯离子和氟离子的检测限量要求。
检出限数据如下表4所示。
精密度试验：称取6个平行样品，按照说明方法(实施例1中的方法)进行测定，计算秸秆降解液样品中氯离子和氟离子含量的相对标准偏差(RSD)来评价该方法的精密度；结果见表4。
表4
结论：氟离子在0.10～2.00mg/L的浓度范围内线性良好，氯离子在2.00～40.0mg/L的浓度范围内线性良好相关系数r2＞0.995，检出限分别为0.004和0.004mg/L，6次平行样品测定值的相对标准偏差(RSD)为4.2和4.5％。
由于目前暂无相应的标准物质，因此采用加标回收的方式验证方法的准确性，具体如下表5，由于样品氟离子和氯离子的含量很高，因此在1000倍稀释的样品中加入氟离子和氯离子标准溶液，测定此方法得回收率，氯离子和氟离子回收率分别为98.2％％和102.5％，符合回收率90～120％的要求。
表5本方法的回收率结果
实施例2：
以实施例1为基础，区别仅在于该实施例中不采用微波消解处理，具体样品处理步骤为：
采涡旋仪震荡混匀样品后立即吸取10mL样品，样品前处理将甲醇、超纯水依次通过C18固相萃取预处理柱,放置活化15min,然后将样品溶液过0.22μm微孔滤膜,再通过预处理柱,收集滤出液,接着将4.5mmol/L Na2CO3及1.4mmol/L NaHCO3混合液通过预处理柱,收集洗脱液,将收集的滤出液和洗脱液合并，即为待测液。
其余操作同实施例1。
测定之后仪器直接计算，得到降解液中氟离子和氯离子的含量具体为1002.8mg/L和1919.4mg/L。
称取6个平行样品，按照说明方法(实施例2中的方法)进行测定，计算秸秆降解液样品中氯离子和氟离子含量的相对标准偏差(RSD)来评价该方法的精密度；结果见表6。
表6
加标回收结果具体如下表7，由于样品氟离子和氯离子的含量很高，因此在1000倍稀释的样品中加入氟离子和氯离子标准溶液，测定此方法得回收率，氯离子和氟离子回收率分别为86.92％％和89.42％，回收率偏低。
表7本方法的回收率结果
结论：通过测定未经过消解的降解液中氯离子和氟离子含量发现，氯离子和氟离子测定结果较消解后测定的值分别低16.32％和21.57％，同时未消解的样品加标回收率也较消解后样品低，均小于90％。因此，通过微波消解处理后能更好去除生物质降解液中的有机物，能更加准确的测定降解液中氯离子和氟离子的含量，有利于其资源化利用。
实施例3：
以实施例1为基础，区别仅在于该实施例中微波消解处理中硝酸溶液体积浓度不同，具体样品处理步骤为：
采涡旋仪震荡混匀样品后立即吸取2mL样品，加入2mL硝酸溶液和0.5mL 30wt％过氧化氢，放入微波消解至溶液澄清，微波消解条件见表1。消解完成后将消解液转移至100ml容量瓶中，用超纯水定容，备用。将甲醇、超纯水依次通过C18固相萃取预处理柱,放置活化15min,然后将样品溶液过0.22μm微孔滤膜,再通过预处理柱,收集滤出液,接着将4.5mmol/L Na2CO3及1.4mmol/L NaHCO3混合液通过预处理柱,收集洗脱液,将收集的滤出液和洗脱液合并，即为待测液。
其余操作同实施例1。
处理1硝酸溶液的体积浓度为25％；处理2硝酸溶液的浓度为体积50％，处理3硝酸溶液的浓度为体积100％。
称取6个平行样品，按照说明方法(实施例3中的方法)进行测定，结果见表8。
表8
| 氯离子 | 氟离子 | |
| 处理1 | 1715.6 | 854.7 |
| 处理2 | 1275.5 | 2290.1 |
| 处理3 | 1282.7 | 2300.8 |
加标回收结果具体如下表7
表7本方法的回收率结果
结论：通过测定不同浓度硝酸消解的降解液中氯离子和氟离子含量发现，25％硝酸的消解效果较差，6次测定结果的相对标准偏差和加标回收率都比50％和100％硝酸消解后样品差。50％硝酸与100％硝酸的消解效果相近，因此，通过使用50％以上浓度的硝酸微波消解处理后能更好去除生物质降解液中的有机物，消解更为完全，能更加准确的测定降解液中氯离子和氟离子的含量，有利于其资源化利用。
Claims (9)
1.一种生物质降解液中氟离子和氯离子的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、样品降解液用涡旋仪震荡混匀，取样品降解液进行微波消解，消解液通过微孔滤膜过滤，滤液进入活化处理的C18固相萃取预处理柱，收集滤出液，再用Na2CO3及NaHCO3混合液对预处理柱进行洗脱，收集洗脱液与滤出液合并，作为待测液备用；
S2、配制具有浓度梯度的含氟离子和氯离子的标准混合溶液，采用与S1相同的处理步骤处理后，用离子色谱分析仪进行检测，得到相应的谱图，建立标准混合溶液中浓度与谱图各浓度峰面积的标准曲线；
S3、对待测液用离子色谱分析仪进行检测，将待测液样品谱图中氟离子和氯离子的峰面积代入S2所得标准曲线,计算得出待测液样品中的氟离子和氯离子含量。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：S1和S2中涡旋仪震荡混匀后，取溶液加入硝酸和过氧化氢进行微波消解至溶液澄清，再进微孔过滤。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：每2mL涡旋仪震荡混匀的溶液中加入1mL硝酸溶液和0.5mL过氧化氢溶液，其中硝酸溶液的体积浓度为50%~100%，过氧化氢溶液的质量浓度为20~30%。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述微孔滤膜的孔径为0.22μm。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述C18固相萃取预处理柱使用前，将甲醇及超纯水依次通过C18固相萃取预处理柱,放置活化15min。
6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：S1的Na2CO3及NaHCO3混合液中，Na2CO3浓度为4.5mmol/L，NaHCO3浓度为1.4 mmol/L。
7. 根据权利要求1~6任意一项所述的方法，其特征在于：S2及S3中检测时，定量环进样体积为25μL；阴离子分析柱：IonPac AS11-HC；保护柱：IonPac AG11-HC；柱温：30℃；流动相：4.5mmol/L Na2CO3及1.4 mmol/L NaHCO3混合液,等度洗脱；流速：1.2mL/min；抑制电流：40mA；进样时间：5.5 min。
8. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于：检测仪器为：ICS-600型离子色谱仪配有EGC-III KOH免试剂淋洗液发生器、DS5电导检测器、AERS500 4-mm电化学自动再生循环抑制器和Chromeleon 7.2.10色谱工作站。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述生物质降解液为秸秆降解液、园林废弃物降解液或餐厨垃圾降解液。
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| CN111366649A (zh) * | 2020-03-25 | 2020-07-03 | 江西省农业科学院农产品质量安全与标准研究所 | 离子色谱法测定鸡蛋及卤鸡蛋制品中5种阴离子的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| MARCIA F. MESKO 等: "Halogen determination in food and biological materials using plasma-based techniques: challenges and trends of sample preparation", 《J. ANAL. AT. SPECTROM.》, vol. 31, 31 December 2016 (2016-12-31), pages 1243 - 1261 * |
| 吴勣: "IC及IC-ICP-MS测定化肥和大气颗粒物中的阴离子", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》, no. 11, 15 November 2011 (2011-11-15), pages 016 - 92 * |
| 奚旦立 等: "《环境监测》", 31 July 2010, 高等教育出版社, pages: 329 - 330 * |
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