CN111763830A - 一种从烟灰中提取金属的方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于固废处理技术领域，具体公开了一种从烟灰中提取金属的方法。本发明方法首先向烟灰中加入碳酸盐进行浸出，使烟灰中Cu和Pb转化为碳酸盐沉淀，过滤得到铅精矿和金属富液；之后向金属富液中添加碳酸盐，过滤得到ZnCO₃产品；再调滤液pH至碱性，过滤得到净化液，对净化液进行蒸发结晶得到KCl产品，蒸发母液经萃取、洗涤、反萃、沉淀、煅烧得到RbCl产品，萃余液经中和、结晶得到混合盐。本发明提供的从烟灰中提取金属的方法可将烟灰中的Cu、Pb、Zn与Rb、K、Na分离回收，制备出高附加值的ZnCO₃、RbCl、KCl和铅精矿等产品，实现烟灰有价金属的高效提取，消除烟灰的二次污染，环境及经济效益明显。

Description

一种从烟灰中提取金属的方法

技术领域

本发明涉及固废处理技术领域，特别是涉及一种从烟灰中提取金属的方法。

背景技术

烟灰是火法冶炼行业中的主要废弃物之一，其中含有Cu、Zn、Pb、Ni、Cd、Bi等有价金属，是一种兼具资源利用及环保危害的高值危险固体废弃物。目前国内众多的危废回收企业，有价金属的回收率都较为偏低，一般只有80％左右，环境污染及资源浪费相当严重。现有的烟灰处理技术主要是针对铜冶炼烟灰和铅冶炼烟灰，例如铜冶炼烟灰中含有铜、铅、锌等有价组分，对铜冶炼烟灰的处理工艺主要有鼓风炉熔炼法、选冶联合法、火法-湿法联合法、全湿法处理工艺等。而铅冶炼烟灰可采用湿法提取工艺，分离铅锌，制取氧化锌。

工业固废，特别是重金属污泥等危险固体废弃物，其中通常含有Cu、Ni、Pb、Zn、Sn、Cr等重金属，且品位远高于金属富矿石，具有很高的经济价值，处理回收重金属污泥对促进环保和循环经济产业发展具有深远意义。目前冶炼法是处理工业污泥特别是重金属工业污泥的主要方法，具有处理量大、流程短、技术综合效益好等优点。在冶炼处理过程中，由于工业污泥含有较高含量的Cl，导致污泥中部分金属以氯化物形式挥发到烟气中。通常，形成的烟灰中Cl含量达到30％以上，还含有Pb、Zn、Cu、Rb，K、Na等金属，与传统的冶炼烟灰例如铜冶炼烟灰和铅冶炼烟灰的组成区别大，组成极其复杂，处理难度也较大，现有的技术还不能有效处置并实现资源综合利用。

发明内容

本发明主要解决的技术问题是提供一种从烟灰中提取金属的方法，通过对重金属工业污泥烧结、还原熔炼过程中产生的烟灰进行处理，可以将烟灰中的有价金属Pb、Zn、Rb、K、Na等提取回收，产出高品位的铅精矿、高质量ZnCO₃、KCl和RbCl等产品。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种从烟灰中提取金属的方法，包括步骤：

采用碳酸盐对烟灰进行浸出处理，得到含铅滤渣和金属富液；所述含铅滤渣洗涤得到铅精矿；

所述金属富液加碳酸盐进行反应，得到沉淀，过滤分离，分别得到固体ZnCO₃产品和滤液；所述滤液用碱性试剂调pH值至10～12，之后过滤，分别得到滤渣和净化液；所述净化液蒸发结晶，之后过滤，得到固体KCl产品和蒸发母液；

所述蒸发母液经萃取得到负载有机相和萃余液，所述萃余液调整pH值至6～7，经过蒸发、结晶得到结晶盐；

所述负载有机相经洗涤、反萃，之后分离得到RbCl溶液，所述RbCl溶液中加入SnCl₄进行沉淀，过滤得到Rb₂SnCl₆，所述Rb₂SnCl₆经煅烧得到焙砂和SnCl₄，所述焙砂提纯得到RbCl纯化液，所述RbCl纯化液蒸发结晶得到RbCl产品。

作为本发明一种优选的实施方案，所述的从烟灰中提取金属的方法，包括以下步骤：

S1：将烟灰与碳酸盐混合，加水调整液固比为(2～5):1，在20～95℃下进行浸出反应，之后过滤得到含铅滤渣和金属富液；

S2：对所述含铅滤渣进行洗涤，洗涤2～3次，得到铅精矿和洗水，所述洗水返回步骤S1用作浸出用水；

S3：向所述金属富液中加入碳酸盐进行反应，之后沉淀、过滤、洗涤，得到固体ZnCO₃产品和滤液；用碱性试剂调整滤液的pH值至10～12，过滤得到滤渣和净化液；所述净化液中Cu、Pb、Zn含量均≤10mg/L，SO² ₄ ^-≤5mg/L；

S4：对所述净化液进行蒸发结晶，蒸发量为所述净化液质量的30～70％，蒸发后过滤，得到固体KCl产品和蒸发母液；

S5：所述蒸发母液经萃取，得到负载有机相和萃余液，所述负载有机相经洗涤、反萃，得到RbCl溶液，所述RbCl溶液调整酸浓度至3～6mol/L后加入SnCl₄，析出沉淀，经过滤得到Rb₂SnCl₆；

S6：所述Rb₂SnCl₆经煅烧得到焙砂和SnCl₄，所述SnCl₄用于析出Rb₂SnCl₆沉淀，所述焙砂经水溶、过滤提纯，得到RbCl纯化液，所述RbCl纯化液蒸发结晶得到RbCl产品；

S7：将所述萃余液用浓盐酸调整pH值至6～7，经蒸发、结晶得到结晶盐。

优选地，所述碳酸盐为K₂CO₃、KHCO₃、Na₂CO₃、NaHCO₃中的任一种或多种的组合；进一步优选地，对烟灰进行浸出处理时，碳酸盐的加入量为烟灰重量的5～15％；和/或，所述金属富液中添加碳酸盐时，碳酸盐的加入量为15～40g/每升金属富液。

优选地，所述碱性试剂为K₂CO₃、KOH、Na₂CO₃、NaOH中的任一种或几种的混合。

优选地，所述蒸发母液萃取采用t-BAMBP(4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚)+磺化煤油的萃取体系，优选萃取相比O/A＝3，萃取级数为3～6级。

优选地，所述负载有机相采用NaCl水溶液进行洗涤，优选洗涤级数为6级，洗涤相比O/A＝6；和/或，反萃采用0.0001～0.05mol/L盐酸溶液进行反萃，优选反萃相比O/A＝6，反萃级数3级。

优选地，所述SnCl₄加入量为所述RbCl溶液中Rb摩尔量的0.5～1.5倍。

优选地，所述Rb₂SnCl₆煅烧温度为600～700℃，煅烧时间为1～3h。

采用本发明方法处理得到的所述铅精矿中Pb含量≥45％，Cu含量≥2％，Zn含量≤3％，K含量≤1％，Rb含量≤0.01％。

处理得到的所述ZnCO₃产品中ZnCO₃含量≥95％，Pb含量≤0.1％。

处理得到的所述KCl产品中KCl含量≥97％。

处理得到的所述RbCl产品中RbCl含量≥98％。

处理得到的所述结晶盐为KCl和NaCl的混合盐，其中KCl和NaCl总量≥95％。

作为本发明一种优选的实施方案，本发明处理的所述烟灰为工业固废烧结、熔炼过程中产生的烟灰，主要含有Pb、Zn、Cu、Rb、K、Na、Cl，其中Pb含量≥5％，Zn含量≥3％，Cu含量≥0.7％，Rb含量≥0.2％，K含量≥18％，Na含量≥5％，Cl含量≥30％；优选地，所述烟灰为重金属工业污泥烧结、还原熔炼过程中产生的烟灰。

以上所述的百分数含量均为质量百分比含量。

本发明提供的从烟灰中提取金属的方法，是采用碳酸盐优先与烟灰中的Cu、Pb反应，生成碳酸盐沉淀，而ZnCO₃的溶度积较大，因而可以通过控制碳酸盐的加入量，实现Cu、Pb与Zn的分离；之后过滤得到的含铅滤渣经过洗涤进一步降低滤渣中K、Rb的含量，洗水返回浸出步骤循环利用，也可降低K、Rb的损失，洗涤得到铅精矿产品，铅精矿中Pb含量≥45％，Cu含量≥2％，Zn含量≤3％，K含量≤1％，Rb含量≤0.01％。

过滤得到的浸出液即金属富液中再添加碳酸盐沉淀锌，可产出高纯度的ZnCO₃产品，其中ZnCO₃质量百分比含量≥95％。

分离ZnCO₃后得到的滤液调整pH值至碱性，进一步脱除Zn、Cd等杂质，而K、Na、Rb在碱性条件下不沉淀，此时过滤得到的含Zn、Cd等杂质的沉淀作为滤渣去除。含K、Na、Rb的净化液中Cu、Pb、Zn含量≤10mg/L，SO² ₄ ^-≤5mg/L。

净化液蒸发结晶，可得到高纯度的KCl，同时Rb在溶液中富集，利于后续的萃取工艺。

净化液蒸发结晶得到的蒸发母液进行萃取，利用Rb、K、Na在t-BAMBP-磺化煤油中分离系数差异，采用萃取、洗涤、反萃的方式将蒸发母液中的Rb提取出来，得到RbCl溶液。之后向RbCl溶液中加入沉淀剂SnCl₄，可与RbCl反应生成Rb₂SnCl₆沉淀)，得到的Rb₂SnCl₆在600～700℃下煅烧可分解为RbCl、SnO₂的混合渣即焙砂及SnCl₄蒸气，SnCl₄经收集后可返回用作沉淀剂，焙砂中SnO₂不溶于水，因而采用水溶、过滤可除去SnO₂，达到提纯效果，提纯得到RbCl纯化液，RbCl纯化液蒸发结晶得到高纯度的RbCl产品，RbCl含量≥98％。蒸发母液中的K、Na主要富集在萃余液中，采用蒸发结晶可制备出KCl、NaCl混合盐，即结晶盐，其中KCl和NaCl总量≥95％。

本发明的有益之处在于：利用碳酸盐将烟灰中Pb、Cu富集在铅精矿中，同时SiO₂、CaO、Fe₂O₃等氧化物也进入铅精矿中，可作为冶炼的造渣剂。烟灰中Zn转化为高附加值的ZnCO₃产品，可直接用作锌电解原料，降低了生产成本。通过控制净化液蒸发量，制取高纯度的KCl产品，实现K资源的高值化利用，同时对Rb进行富集，有利于后续Rb的萃取分离。烟灰中的Rb以高附加值RbCl形式回收，剩余K、Na以混合盐的形式回收。因此，本发明实现了烟灰的全资源化利用以及有价金属的高值化利用，经济效益显著。同时，过程中产生的洗水、SnCl₄、蒸馏水均可返回前端利用，实现了“三废”的源头减量，也降低了生产成本，技术应用前景较好。

附图说明

图1是本发明提供的一种从烟灰中提取金属的方法的工艺流程图。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。

在以下实施例中，未特别说明时，使用的药剂均为市售商品。各实施例中的浓度或含量均为质量百分比。

实施例1

采用图1所示的工艺方法从烟灰中提取金属，对冶炼烟灰进行处理。具体为：取重金属工业污泥冶炼烟灰500g，其成分分析如表1所示。

表1

处理过程包括以下步骤：

向烟灰中加入40g K₂CO₃，加入1500ml水在室温下进行浸出，反应3h后过滤，得到含铅滤渣和金属富液1356ml。量取500ml水对含铅滤渣进行洗涤，洗涤2次，过滤后得到铅精矿135g。

向金属富液中加入20g K₂CO₃和8g Na₂CO₃进行反应，之后过滤得到滤渣，采用100ml水对滤渣进行洗涤，得到ZnCO₃产品26.4g。再向滤液中加入5g NaOH和7g K₂CO₃，调整pH至11，再次过滤得到净化液1319ml，净化液质量为1524.3g。将净化液放置在电热板上进行蒸发结晶，净化液蒸发至762.3g，冷却后过滤得到KCl结晶盐176g和蒸发母液557ml。

用KOH调整蒸发母液pH至14，采用t-BAMBP+磺化煤油体系对蒸发母液中的Rb进行萃取，萃取剂浓度1.0mol/L，萃取时间3min，萃取相比O/A＝3，萃取级数3级，得到负载有机相和546ml萃余液。

负载有机相用0.1mol/L NaCl进行洗涤，洗涤级数6级，洗涤相比O/A＝6，之后用1.0mol/L HCl进行反萃，反萃相比O/A＝6，反萃级数3级，反萃液盐酸浓度0.005mol/L，反萃得到RbCl溶液，添加浓盐酸调整RbCl溶液酸浓度至4mol/L，加入2.4g沉淀剂SnCl₄，得到4.1g沉淀Rb₂SnCl₆，Rb₂SnCl₆沉淀在680℃下煅烧2h，得到焙砂和SnCl₄蒸气，SnCl₄蒸气收集冷却后得到沉淀剂SnCl₄，返回使用；焙砂采用50ml水进行溶解、过滤，之后滤液进行结晶，得到1.9g RbCl产品。

向546ml萃余液中加入浓盐酸，调整pH至7，在100～110℃下进行蒸发，蒸干为止，得到结晶盐174g。

经检测，本实施例的铅精矿中Pb含量为47.3％，Cu含量2.8％，Zn含量1.5％，K含量0.8％，Rb含量≤0.01％。

ZnCO₃产品中ZnCO₃含量为96.3％，Pb含量为0.05％。

净化液中Cu含量为1.4mg/L，Pb含量为8.3mg/L，Zn含量为4.6mg/L，

KCl结晶盐中KCl含量为97.5％。

RbCl产品中RbCl含量为98.2％。

结晶盐中KCl和NaCl总量为95.4％。

实施例2

采用图1所示的工艺方法从烟灰中提取金属，对冶炼烟灰进行处理。具体为：取重金属工业污泥冶炼烟灰500g，其成分分析如表1所示。

处理过程包括以下步骤：

向烟灰中加入30g K₂CO₃和8g KHCO₃，加入1300ml水在50℃下进行浸出，反应2h后过滤，得到含铅滤渣和金属富液1176ml。量取400ml水对含铅滤渣进行洗涤，洗涤3次，过滤后得到铅精矿132g。

向金属富液中加入25g K₂CO₃，过滤得到滤液和滤渣，采用100ml水对沉淀渣进行洗涤，得到ZnCO₃产品21.4g。再向滤液中加入6g KOH和6g NaOH，调整pH至12，再次过滤得到净化液1143ml，净化液质量为1321.3g。将净化液放置在电热板上进行蒸发结晶，净化液蒸发至790.6g，冷却后过滤得到KCl结晶盐162.1g和蒸发母液615ml。

用KOH调整蒸发母液pH至14，采用t-BAMBP+磺化煤油体系对净化液中的Rb进行萃取，萃取剂浓度1.0mol/L，萃取时间3min，萃取相比O/A＝3，萃取级数3级，得到负载有机相和萃余液。

负载有机相用0.1mol/L NaCl进行洗涤，洗涤级数6级，洗涤相比O/A＝6，用1.0mol/L HCl进行反萃，反萃相比O/A＝6，反萃级数3级，反萃液盐酸浓度0.01mol/L，反萃得到RbCl溶液，添加浓盐酸调整RbCl溶液酸浓度至5mol/L，加入2.2g沉淀剂SnCl₄，得到3.9g沉淀Rb₂SnCl₆，在620℃下煅烧3h，得到焙砂和SnCl₄蒸气，SnCl₄蒸气收集冷却后得到沉淀剂SnCl₄，返回使用；焙砂采用50ml水进行溶解，过滤后进行结晶，得到1.8g RbCl产品。

向599ml萃余液中加入浓盐酸，调整pH至7，在100～110℃下进行蒸发，蒸干为止，得到结晶盐183g。

经检测，本实施例的铅精矿中Pb含量为48.3％，Cu含量2.4％，Zn含量2.8％，K含量0.6％，Rb含量≤0.01％。

ZnCO₃产品中ZnCO₃含量为97.2％，Pb含量为0.03％。

净化液中Cu含量为2.3mg/L，Pb含量为9.7mg/L，Zn含量为6.4mg/L，SO² ₄ ^-≤1.9mg/L。

KCl结晶盐中KCl含量为97.8％。

RbCl产品中RbCl含量为98.9％。

结晶盐中KCl和NaCl总量为96.5％。

实施例3

采用图1所示的工艺方法从烟灰中提取金属，对冶炼烟灰进行处理。具体为：取重金属工业污泥冶炼烟灰500g，其成分分析如表2所示。

表2

处理过程包括以下步骤：

向烟灰中加入30g K₂CO₃和15g KHCO₃，加入1200ml水在70℃下进行浸出，反应1.5h后过滤，得到含铅滤渣和金属富液1037ml。量取400ml水对含铅滤渣进行洗涤，洗涤2次，过滤后得到铅精矿147.3g。

向金属富液中加入30g K₂CO₃和10g Na₂CO₃，过滤得到滤液和滤渣，采用100ml水对沉淀渣进行洗涤，得到ZnCO₃产品35.1g。再向滤液中加入9g KOH，调整pH至10，再次过滤得到净化液1017ml，净化液质量为1179.7g。将净化液放置在电热板上进行蒸发结晶，净化液蒸发至701.4g，冷却后过滤得到KCl结晶盐163g和蒸发母液545ml。

用KOH调整蒸发母液pH至14，采用t-BAMBP+磺化煤油体系对净化液中的Rb进行萃取，萃取剂浓度1.0mol/L，萃取时间3min，萃取相比O/A＝3，萃取级数6级，得到负载有机相和萃余液。

负载有机相用0.1mol/L NaCl进行洗涤，洗涤级数6级，洗涤相比O/A＝6，用1.0mol/L HCl进行反萃，反萃相比O/A＝6，反萃级数3级，反萃液盐酸浓度0.0005mol/L，反萃得到RbCl溶液，添加浓盐酸调整RbCl溶液酸浓度至6mol/L，加入4.2g沉淀剂SnCl₄，得到7.2g沉淀Rb₂SnCl₆，700℃下煅烧2h，得到焙砂和SnCl₄蒸气，SnCl₄蒸气收集冷却后得到沉淀剂SnCl₄，返回使用；焙砂采用50ml水进行溶解，过滤后进行结晶，得到3.4g RbCl产品。

向536ml萃余液中加入浓盐酸，调整pH至7，在100～110℃下进行蒸发，蒸干为止，得到结晶盐167g。

经检测，本实施例的铅精矿中Pb含量为47.2％，Cu含量4.3％，Zn含量2.2％，K含量0.7％，Rb含量≤0.01％。

ZnCO₃产品中ZnCO₃含量为98.1％，Pb含量为0.02％。

净化液中Cu含量为4.4mg/L，Pb含量为8.8mg/L，Zn含量为8.6mg/L，SO² ₄-≤1.1mg/L。

KCl结晶盐中KCl含量为97.5％。

RbCl产品中RbCl含量为98.6％。

结晶盐中KCl和NaCl总量为96.7％。

实施例4

采用图1所示的工艺方法从烟灰中提取金属，对冶炼烟灰进行处理。具体为：取重金属工业污泥冶炼烟灰500g，其成分分析如表2所示。

处理过程包括以下步骤：

向烟灰中加入40g K₂CO₃和10g KHCO₃，加入1500ml水在室温下进行浸出，反应2h后过滤，得到含铅滤渣和金属富液1344ml。量取500ml水对含铅滤渣进行洗涤，洗涤3次，过滤后得到铅精矿154g。

向金属富液中加入33g K₂CO₃，过滤得到滤液和滤渣，采用100ml水对沉淀渣进行洗涤，得到ZnCO₃产品29.4g。再向滤液中加入11g KOH，调整pH至11，再次过滤得到净化液1303ml，净化液质量为1511.5g。将净化液放置在电热板上进行蒸发结晶，净化液蒸发至906.2g，冷却后过滤得到KCl结晶盐133.3g和蒸发母液695ml。

用KOH调整蒸发母液pH至14，采用t-BAMBP+磺化煤油体系对净化液中的Rb进行萃取，萃取剂浓度1.0mol/L，萃取时间3min，萃取相比O/A＝3，萃取级数6级，得到负载有机相和萃余液。

负载有机相用0.1mol/L NaCl进行洗涤，洗涤级数6级，洗涤相比O/A＝6，用1.0mol/L HCl进行反萃，反萃相比O/A＝6，反萃级数3级，反萃液盐酸浓度0.02mol/L，反萃得到RbCl溶液，添加浓盐酸调整RbCl溶液酸浓度至6mol/L，加入4.7g沉淀剂SnCl₄，得到7.6g沉淀Rb₂SnCl₆，700℃下煅烧1h，得到焙砂和SnCl₄蒸气，SnCl₄蒸气收集冷却后得到沉淀剂SnCl₄，返回使用；焙砂采用50ml水进行溶解，过滤后进行结晶，得到3.6g RbCl产品。

向683ml萃余液中加入浓盐酸，调整pH至7，在100～110℃下进行蒸发，蒸干为止，得到结晶盐218g。

经检测，本实施例的铅精矿中Pb含量为45.6％，Cu含量4.9％，Zn含量2.8％，K含量0.5％，Rb含量≤0.01％。

ZnCO₃产品中ZnCO₃含量为98.7％，Pb含量为0.01％。

净化液中Cu含量为2.7mg/L，Pb含量为8.4mg/L，Zn含量为3.9mg/L，

KCl结晶盐中KCl含量为98.3％。

RbCl产品中RbCl含量为98.4％。

结晶盐中KCl和NaCl总量为96.3％。

虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种从烟灰中提取金属的方法，其特征在于，包括步骤：

采用碳酸盐对烟灰进行浸出处理，得到含铅滤渣和金属富液；所述含铅滤渣洗涤得到铅精矿；

所述金属富液加碳酸盐进行反应，得到沉淀，过滤分离，分别得到固体ZnCO₃产品和滤液；所述滤液用碱性试剂调pH值至10～12，之后过滤，分别得到滤渣和净化液；所述净化液蒸发结晶，之后过滤，得到固体KCl产品和蒸发母液；

所述蒸发母液经萃取得到负载有机相和萃余液，所述萃余液调整pH值至6～7，经过蒸发、结晶得到结晶盐；

所述负载有机相经洗涤、反萃，之后分离得到RbCl溶液，所述RbCl溶液中加入SnCl₄进行沉淀，过滤得到Rb₂SnCl₆，所述Rb₂SnCl₆经煅烧得到焙砂和SnCl₄，所述焙砂提纯得到RbCl纯化液，所述RbCl纯化液蒸发结晶得到RbCl产品。

2.根据权利要求1所述的从烟灰中提取金属的方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1：将烟灰与碳酸盐混合，加水调整液固比为(2～5):1，在20～95℃下进行浸出反应，之后过滤得到含铅滤渣和金属富液；

S2：对所述含铅滤渣进行洗涤，得到铅精矿和洗水，所述洗水返回步骤S1用作浸出用水；

S3：向所述金属富液中加入碳酸盐进行反应，之后沉淀、过滤、洗涤，得到固体ZnCO₃产品和滤液；用碱性试剂调整滤液的pH值至10～12，过滤得到滤渣和净化液；

S4：对所述净化液进行蒸发结晶，蒸发量为所述净化液质量的30～70％，蒸发后过滤，得到固体KCl产品和蒸发母液；

S5：所述蒸发母液经萃取，得到负载有机相和萃余液，所述负载有机相经洗涤、反萃，得到RbCl溶液，所述RbCl溶液调整酸浓度至3～6mol/L后加入SnCl₄，析出沉淀，经过滤得到Rb₂SnCl₆；

S6：所述Rb₂SnCl₆经煅烧得到焙砂和SnCl₄，所述SnCl₄用于析出Rb₂SnCl₆沉淀，所述焙砂经水溶、过滤提纯，得到RbCl纯化液，所述RbCl纯化液蒸发结晶得到RbCl产品；

S7：将所述萃余液用浓盐酸调整pH值至6～7，经蒸发、结晶得到结晶盐。

3.根据权利要求1或2所述的从烟灰中提取金属的方法，其特征在于，所述碳酸盐为K₂CO₃、KHCO₃、Na₂CO₃、NaHCO₃中的任一种或多种的组合；优选地，对烟灰进行浸出处理时，碳酸盐的加入量为烟灰重量的5～15％；和/或，所述金属富液中添加碳酸盐时，碳酸盐的加入量为15～40g/每升金属富液。

4.根据权利要求3所述的从烟灰中提取金属的方法，其特征在于，所述碱性试剂为K₂CO₃、KOH、Na₂CO₃、NaOH中的任一种或几种的混合。

5.根据权利要求4所述的从烟灰中提取金属的方法，其特征在于，所述蒸发母液萃取采用t-BAMBP+磺化煤油的萃取体系，优选萃取相比O/A＝3，萃取级数为3～6级。

6.根据权利要求5所述的从烟灰中提取金属的方法，其特征在于，所述负载有机相采用NaCl水溶液进行洗涤，优选洗涤级数为6级，洗涤相比O/A＝6；和/或，反萃采用0.0001～0.05mol/L盐酸溶液进行反萃，优选反萃相比O/A＝6，反萃级数3级。

7.根据权利要求6所述的从烟灰中提取金属的方法，其特征在于，所述SnCl₄加入量为所述RbCl溶液中Rb摩尔量的0.5～1.5倍。

8.根据权利要求7所述的从烟灰中提取金属的方法，其特征在于，所述Rb₂SnCl₆煅烧温度为600～700℃。

9.根据权利要求4～8任一项所述的从烟灰中提取金属的方法，其特征在于，所述铅精矿中Pb含量≥45％，Cu含量≥2％，Zn含量≤3％，K含量≤1％，Rb含量≤0.01％；和/或，

所述ZnCO₃产品中ZnCO₃含量≥95％，Pb含量≤0.1％；和/或，

所述KCl产品中KCl含量≥97％；和/或，

所述RbCl产品中RbCl含量≥98％；和/或，

所述结晶盐为KCl和NaCl的混合盐，其中KCl和NaCl总量≥95％；和/或，

所述净化液中Cu、Pb、Zn含量均≤10mg/L，SO² ₄ ^-≤5mg/L。

10.根据权利要求1或2所述的从烟灰中提取金属的方法，其特征在于，所述烟灰为工业固废烧结、熔炼过程中产生的烟灰，其中Pb含量≥5％，Zn含量≥3％，Cu含量≥0.7％，Rb含量≥0.2％，K含量≥18％，Na含量≥5％，Cl含量≥30％；优选地，所述烟灰为重金属工业污泥烧结、还原熔炼过程中产生的烟灰。

Images