CN111763479B - 热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法 - Google Patents

热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111763479B
CN111763479B CN202010670637.7A CN202010670637A CN111763479B CN 111763479 B CN111763479 B CN 111763479B CN 202010670637 A CN202010670637 A CN 202010670637A CN 111763479 B CN111763479 B CN 111763479B
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
thermoplastic polyurethane
polyurethane elastomer
release film
energy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010670637.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111763479A (zh
Inventor
金亚东
熊斐
周玉波
陈兵
朱正平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Solartron Technology Co Ltd
Original Assignee
Ningbo Solartron Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Solartron Technology Co Ltd filed Critical Ningbo Solartron Technology Co Ltd
Priority to CN202010670637.7A priority Critical patent/CN111763479B/zh
Publication of CN111763479A publication Critical patent/CN111763479A/zh
Priority to PCT/CN2020/137033 priority patent/WO2022011966A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111763479B publication Critical patent/CN111763479B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明涉及热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法，所述复合膜的制备方法包括：提供热塑性聚氨酯弹性体胶水、第一离型膜和第二离型膜；加热热塑性聚氨酯弹性体胶水，并通过将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水置于第一离型膜和第二离型膜之间，得到预制膜层；以及通过照射预制膜层的第一表面和与第一表面相对设置的第二表面，使第一表面吸收第一能量，第二表面吸收第二能量，从而预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水被固化，得到复合膜，其中，第一能量为10mJ/cm2‑500mJ/cm2，第二能量为100mJ/cm2‑800mJ/cm2。将复合膜中的第一离型膜和第二离型膜分离，即可得到热塑性聚氨酯弹性体膜，方法简单，同时，得到的热塑性聚氨酯弹性体膜具有优异的性能。

Description

热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法
技术领域
本发明涉及薄膜技术领域，特别是涉及热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法。
背景技术
传统的热塑性聚氨酯弹性体膜的制备多采用流延的方式，即先经过挤出机把原料塑化熔融后通过T型结构成型模具挤出，呈片状流延至平稳旋转的冷却辊筒的辊面上，膜片在冷却辊筒上经冷却降温定型，再经牵引、切边后把制品收卷。因此，采用流延的方式生产热塑性聚氨酯弹性体膜存在初期设备投入多，制备过程繁琐，生产效率较低，能耗高等弊端；且通过流延制得的热塑性聚氨酯弹性体膜容易出现不耐水解、气味残留重、力学性能差以及易翘曲等问题。
发明内容
基于此，有必要针对上述问题，提供一种热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法。
一种复合膜的制备方法，包括：
提供热塑性聚氨酯弹性体胶水、第一离型膜和第二离型膜；
加热所述热塑性聚氨酯弹性体胶水，并通过将加热后的所述热塑性聚氨酯弹性体胶水置于所述第一离型膜和所述第二离型膜之间，得到预制膜层；以及
通过照射所述预制膜层的第一表面和与第一表面相对设置的第二表面，使所述第一表面吸收第一能量，所述第二表面吸收第二能量，从而所述预制膜层中的所述热塑性聚氨酯弹性体胶水被固化，得到复合膜，其中，所述第一能量为10mJ/cm2-500mJ/cm2，所述第二能量为100mJ/cm2-800mJ/cm2。
在其中一个实施例中，在通过照射所述预制膜层的第一表面和与第一表面相对设置的第二表面，使所述第一表面吸收第一能量，所述第二表面吸收第二能量的步骤具体为：
依次照射所述预制膜层的第一表面和与第一表面相对设置的第二表面，其中，所述第一能量小于所述第二能量。
在其中一个实施例中，在照射所述预制膜层的第一表面和与第一表面相对设置的第二表面时，使所述第一表面吸收第一能量，所述第二表面吸收第二能量的同时，还采用紫外线进行辅助照射。
在其中一个实施例中，所述第一能量由低压汞灯提供，所述第二能量由高压汞灯提供。
在其中一个实施例中，照射所述预制膜层的第一表面的时间为5s-30s，照射所述预制膜层的第二表面的时间为5s-30s。
在其中一个实施例中，照射所述预制膜层的第一表面的时间大于照射所述预制膜层的第二表面的时间。
在其中一个实施例中，加热后的所述热塑性聚氨酯弹性体胶水的温度为30℃-90℃。
在其中一个实施例中，所述第一离型膜和所述第二离型膜的离型力均为1g-300g。
在其中一个实施例中，所述第一离型膜和所述第二离型膜均包括硅系离型膜、氟素离型膜中的一种。
在其中一个实施例中，通过将加热后的所述热塑性聚氨酯弹性体胶水置于所述第一离型膜和所述第二离型膜之间，得到预制膜层的步骤具体采用滴胶贴合的方法，其中，所述滴胶贴合的过程中贴合辊和所述热塑性聚氨酯弹性体胶水的温度差小于等于5℃。
本发明还涉及一种复合膜，由所述的制备方法得到，所述复合膜包括热塑性聚氨酯弹性体膜及贴合于所述热塑性聚氨酯弹性体膜相对表面的第一离型膜和第二离型膜。
本发明还涉及一种热塑性聚氨酯弹性体膜的制备方法，包括：
提供所述的复合膜；
分离所述复合膜中的所述第一离型膜和所述第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
本发明还涉及一种热塑性聚氨酯弹性体膜，由所述的制备方法得到，所述热塑性聚氨酯弹性体膜的厚度为5μm-200μm。
上述复合膜的制备方法中，通过使第一表面和第二表面吸收的能量相互配合，促使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水匀速固化成膜，膜内部反应充分且反应程度相同，从而使所得复合膜中的热塑性聚氨酯弹性体膜具有优异耐水解性以及力学性能，不易翘曲，厚度均匀，且无残留气味或气味残留少。
同时，本发明将热塑性聚氨酯弹性体胶水形成在第一离型膜和第二离型膜之间进行固化制备复合膜，再分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，即可得到热塑性聚氨酯弹性体膜，与流延的方法相比，方法简单，可大幅减少设备的投入，且生产效率高、能够低。
具体实施方式
以下将对本发明提供的热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法作进一步说明。
本发明提供的复合膜的制备方法，包括：
S11：提供热塑性聚氨酯弹性体胶水、第一离型膜和第二离型膜；
S12：加热所述热塑性聚氨酯弹性体胶水，并通过将加热后的所述热塑性聚氨酯弹性体胶水置于所述第一离型膜和所述第二离型膜之间，得到预制膜层；
S13：通过照射所述预制膜层的第一表面和与第一表面相对设置的第二表面，使所述第一表面吸收第一能量，所述第二表面吸收第二能量，从而所述预制膜层中的所述热塑性聚氨酯弹性体胶水被固化，得到复合膜，其中，所述第一能量为10mJ/cm2-500mJ/cm2，所述第二能量为100mJ/cm2-800mJ/cm2。
步骤S11中，热塑性聚氨酯弹性体胶水优选使用无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水，以保证热塑性聚氨酯弹性体膜不会残留溶剂的气味。
由于热塑性聚氨酯弹性体胶水在固化后会与接触的离型膜形成黏连，为便于将中间的热塑性聚氨酯弹性体膜剥离出来，需要对使用的第一离型膜和第二离型膜的离型力进行优选。当离型膜的离型力过大时，离型膜不易撕离，且易对热塑性聚氨酯弹性体膜造成损坏；当离型膜的离型力过小时，离型膜又容易自动剥落，因此，所述第一离型膜和所述第二离型膜的离型力优选为1g-300g，进一步优选为1g-100g，更优选为3-10g。
具体地，所述第一离型膜和所述第二离型膜均包括硅系离型膜、氟素离型膜中的一种，第一离型膜和第二离型膜的厚度优选为50μm-75μm。
步骤S12中，为保证热塑性聚氨酯弹性体胶水固化后的热塑性聚氨酯弹性体膜的厚度与目标值偏差较小，且厚度均匀，加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水的温度优选为30℃-90℃，进一步优选为40℃-80℃，更优选为60℃-80℃。
将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水置于第一离型膜和第二离型膜之间方式不限，包括涂布、涂覆、喷涂等。本发明中优选通过滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水涂布于第一离型膜和第二离型膜之间。
在采用滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水贴合于第一离型膜和第二离型膜之间的过程中，优选加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水与贴合辊的温差不超过5℃，从而保证加工过程中热塑性聚氨酯弹性体胶水的厚度稳定性及外观稳定性。
步骤S13中，在对预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水进行固化的过程中，如果热塑性聚氨酯弹性体胶水固化所需的能量不足，会导致部分热塑性聚氨酯弹性体胶水反应不充分，无法完全固化成膜，热塑性聚氨酯弹性体膜的力学性能及耐水解性能也会大幅降低，且残余的未反应部分会残留气味。如果热塑性聚氨酯弹性体胶水固化所需的能量过高，会导致热塑性聚氨酯弹性体胶水固化速度过快，收缩剧烈，使得固化后的热塑性聚氨酯弹性体膜产生明显的翘曲。
因此，本发明使预制膜层的第一表面吸收10mJ/cm2-500mJ/cm2的第一能量，背离所述第一表面的第二表面吸收100mJ/cm2-800mJ/cm2的第二能量。通过使预制膜层的第一表面和第二表面吸收能量相互配合，促使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水匀速固化成膜，膜内部反应充分且反应程度相同，从而得到具有优异耐水解性以及力学性能，不易翘曲，厚度均匀，且无残留气味或气味残留少的热塑性聚氨酯弹性体膜。
进一步地，所述第一能量为50mJ/cm2-350mJ/cm2，所述第二能量为300mJ/cm2-600mJ/cm2。
使所述预制膜层的第一表面吸收第一能量和所述第二表面吸收第二能量的方式有三种，第一种：使所述预制膜层的第一表面吸收第一能量，同时，第二表面吸收第二能量；第二种：依次使所述预制膜层的第二表面吸收第二能量，第一表面吸收第一能量；第三种：依次使所述预制膜层的第一表面吸收第一能量，第二表面吸收第二能量。
考虑到第一种方式中，预制膜层同时接收第一能量和第二能量，也有可能使热塑性聚氨酯弹性体胶水固化反应速度过快，导致热塑性聚氨酯弹性体膜产生翘曲。因此，所述预制膜层的第一表面吸收第一能量和所述第二表面吸收第二能量的方式可选择第二种方式或者第三种方式。
进一步地，第二种方式中，开始便使用高能量照射，进行高强度的固化反应，缺少过渡，同样也有可能使热塑性聚氨酯弹性体膜产生翘曲；而第三种方式中，依次使所述预制膜层的第一表面吸收第一能量，背离所述第一表面的第二表面吸收第二能量，固化反应由低强度至高强度逐步进行，热塑性聚氨酯弹性体胶水匀速固化成膜，且膜内部反应充分且反应程度相同，更能够得到具有优异耐水解性以及力学性能，不易翘曲，厚度均匀，且无残留气味或气味残留少的热塑性聚氨酯弹性体膜。因此，使所述预制膜层的第一表面吸收第一能量和所述第二表面吸收第二能量的方式优选为第三种，且所述第一能量小于所述第二能量。
进一步地，由于第一能量小于第二能量，为保证第一表面和第二表面接收能量的均衡性，所述第一表面吸收所述第一能量的时间大于所述第二表面吸收所述第二能量的时间。
同时，为保证热塑性聚氨酯弹性体胶水的固化效果，照射所述预制膜层的第一表面的时间优选为5s-30s，进一步优选为10s-20s，照射所述预制膜层的第二表面的时间优选为5s-30s，进一步优选为5s-15s。
考虑到紫外线具有一定的穿透作用，通过紫外线的穿透性以及接收能量的相互配合，使热塑性聚氨酯弹性体胶水固化效果更好，能得到耐水解性以及力学性能更佳的热塑性聚氨酯弹性膜，且翘曲率更低，残留气味更少或者无气味残留。所以，在照射所述预制膜层的第一表面和与第一表面相对设置的第二表面时，使所述第一表面吸收第一能量，所述第二表面吸收第二能量的同时，还采用紫外线进行辅助照射。
进一步地，低压汞灯和高压汞灯可以同时提供所需能量和具有一定穿透性能的紫外线，所以，所述第一能量优选由低压汞灯提供，所述第二能量优选由高压汞灯提供。
应予说明的是，本发明中低压汞灯是指汞蒸气压力为1.3Pa-13Pa(0.01mmHg-0.1mmHg)，主要发射波长在紫外区的253.7nm(0.01mmHg)，相当能量为471.0kJ/mol(112.5kcal/mol)，占灯的总能量的70％的汞蒸气弧光灯。高压汞灯是指汞蒸气压力为51kPa-507kPa，主要发射波长在365.0nm，相当能量为327.3kJ/mol的汞蒸气弧光灯。
具体的，低压汞灯和高压汞灯由数量可调的UV灯管组成。
本发明还提供一种复合膜，包括热塑性聚氨酯弹性体膜及贴合于所述热塑性聚氨酯弹性体膜相对表面的第一离型膜和第二离型膜。
本发明复合膜中，热塑性聚氨酯弹性体膜的内部反应充分且反应程度相同，具有优异耐水解性以及力学性能，不易翘曲，厚度均匀，且无残留气味或气味残留少。
本发明还提供一种热塑性聚氨酯弹性体膜的制备方法，包括：
S21：提供所述的复合膜；
S22：分离所述复合膜中的所述第一离型膜和所述第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
本发明通过将热塑性聚氨酯弹性体胶水形成在第一离型膜和第二离型膜之间进行固化制备复合膜，再分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，即可得到热塑性聚氨酯弹性体膜，与流延的方法相比，方法简单，可大幅减少设备的投入，且生产效率高、能够低。
本发明还提供一种热塑性聚氨酯弹性体膜，所述热塑性聚氨酯弹性体膜由所述制备方法得到，厚度为5μm-200μm。
本发明制得的热塑性聚氨酯弹性体膜具有优异耐水解性以及力学性能，不易翘曲，厚度均匀，且无残留气味或气味残留少。可应用在汽车、手机等产品上，如车衣膜、汽车内饰、手机后盖、3D曲面保护膜等高附加值产品。
以下，将通过以下具体实施例对热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法做进一步的说明。
实施例1
提供无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水并加热至40℃，以滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水滴加到第一离型膜和第二离型膜之间，第一离型膜和第二离型膜均为硅系离型膜，厚度为50μm，离型力为3g，并用40℃的贴合辊将热塑性聚氨酯弹性体胶水挤压至厚度为150μm，得到预制膜层。
用低压汞灯照射预制膜层的第一表面20s，保证第一表面吸收的第一能量为50mJ/cm2，之后，用高压汞灯照射背离第一表面的第二表面15s，保证第二表面吸收的第二能量为300mJ/cm2，使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水固化，得到复合膜。
分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
实施例2
提供无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水并加热至50℃，以滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水滴加到第一离型膜和第二离型膜之间，第一离型膜和第二离型膜均为氟素离型膜，厚度为50μm，离型力为10g，并用50℃的贴合辊将热塑性聚氨酯弹性体胶水挤压至厚度为150μm，得到预制膜层。
用低压汞灯照射预制膜层的第一表面20s，保证第一表面吸收的第一能量为100mJ/cm2，之后，用高压汞灯照射背离第一表面的第二表面10s，保证第二表面吸收的第二能量为350mJ/cm2，使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水固化，得到复合膜。
分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
实施例3
提供无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水并加热至60℃，以滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水滴加到第一离型膜和第二离型膜之间，第一离型膜和第二离型膜均为硅系离型膜，厚度为50μm，离型力为5g，并用60℃的贴合辊将热塑性聚氨酯弹性体胶水挤压至厚度为150μm，得到预制膜层。
用低压汞灯照射预制膜层的第一表面20s，保证第一表面吸收的第一能量为150mJ/cm2，之后，用高压汞灯照射背离第一表面的第二表面10s，保证第二表面吸收的第二能量为400mJ/cm2，使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水固化，得到复合膜。
分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
实施例4
提供无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水并加热至70℃，以滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水滴加到第一离型膜和第二离型膜之间，第一离型膜和第二离型膜均为氟素离型膜，厚度为50μm，离型力为5g，并用70℃的贴合辊将热塑性聚氨酯弹性体胶水挤压至厚度为150μm，得到预制膜层。
用低压汞灯照射预制膜层的第一表面15s，保证第一表面吸收的第一能量为200mJ/cm2，之后，用高压汞灯照射背离第一表面的第二表面10s，保证第二表面吸收的第二能量为450mJ/cm2，使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水固化，得到复合膜。
分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
实施例5
提供无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水并加热至80℃，以滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水滴加到第一离型膜和第二离型膜之间，第一离型膜和第二离型膜均为硅系离型膜，厚度为50μm，离型力为5g，并用80℃的贴合辊将热塑性聚氨酯弹性体胶水挤压至厚度为150μm，得到预制膜层。
用低压汞灯照射预制膜层的第一表面15s，保证第一表面吸收的第一能量为250mJ/cm2，之后，用高压汞灯照射背离第一表面的第二表面5s，保证第二表面吸收的第二能量为500mJ/cm2，使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水固化，得到复合膜。
分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
实施例6
提供无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水并加热至90℃，以滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水滴加到第一离型膜和第二离型膜之间，第一离型膜和第二离型膜均为硅系离型膜，厚度为50μm，离型力为5g，并用90℃的贴合辊将热塑性聚氨酯弹性体胶水挤压至厚度为150μm，得到预制膜层。
用低压汞灯照射预制膜层的第一表面10s，保证第一表面吸收的第一能量为300mJ/cm2，之后，用高压汞灯照射背离第一表面的第二表面5s，保证第二表面吸收的第二能量为550mJ/cm2，使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水固化，得到复合膜。
分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
实施例7
提供无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水并加热至70℃，以滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水滴加到第一离型膜和第二离型膜之间，第一离型膜和第二离型膜均为硅系离型膜，厚度为50μm，离型力为5g，并用70℃的贴合辊将热塑性聚氨酯弹性体胶水挤压至厚度为150μm，得到预制膜层。
用低压汞灯照射预制膜层的第一表面10s，保证第一表面吸收的第一能量为350mJ/cm2，之后，用高压汞灯照射背离第一表面的第二表面5s，保证第二表面吸收的第二能量为600mJ/cm2，使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水固化，得到复合膜。
分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
实施例8
提供无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水并加热至70℃，以滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水滴加到第一离型膜和第二离型膜之间，第一离型膜和第二离型膜均为硅系离型膜，厚度为50μm，离型力为5g，并用70℃的贴合辊将热塑性聚氨酯弹性体胶水挤压至厚度为150μm，得到预制膜层。
用低压汞灯照射预制膜层的第一表面15s，保证第一表面吸收的第一能量为350mJ/cm2，之后，用高压汞灯照射背离第一表面的第二表面10s，保证第二表面吸收的第二能量为600mJ/cm2，使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水固化，得到复合膜。
分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
实施例9
提供无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水并加热至80℃，以滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水滴加到第一离型膜和第二离型膜之间，第一离型膜和第二离型膜均为硅系离型膜，厚度为50μm，离型力为5g，并用80℃的贴合辊将热塑性聚氨酯弹性体胶水挤压至厚度为150μm，得到预制膜层。
用低压汞灯照射预制膜层的第一表面20s，保证第一表面吸收的第一能量为350mJ/cm2，之后，用高压汞灯照射背离第一表面的第二表面15s，保证第二表面吸收的第二能量为600mJ/cm2，使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水固化，得到复合膜。
分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
实施例10
提供无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水并加热至70℃，以滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水滴加到第一离型膜和第二离型膜之间，第一离型膜和第二离型膜均为硅系离型膜，厚度为50μm，离型力为5g，并用70℃的贴合辊将热塑性聚氨酯弹性体胶水挤压至厚度为150μm，得到预制膜层。
用低压汞灯照射预制膜层的第一表面20s，保证第一表面吸收的第一能量为250mJ/cm2，之后，用高压汞灯照射背离第一表面的第二表面10s，保证第二表面吸收的第二能量为500mJ/cm2，使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水固化，得到复合膜。
分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
实施例11
提供无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水并加热至80℃，以滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水滴加到第一离型膜和第二离型膜之间，第一离型膜和第二离型膜均为硅系离型膜，厚度为50μm，离型力为5g，并用80℃的贴合辊将热塑性聚氨酯弹性体胶水挤压至厚度为150μm，得到预制膜层。
用低压汞灯照射预制膜层的第一表面10s，保证第一表面吸收的第一能量为50mJ/cm2，之后，用高压汞灯照射背离第一表面的第二表面5s，保证第二表面吸收的第二能量为300mJ/cm2，使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水固化，得到复合膜。
分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
实施例12
提供无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水并加热至30℃，以滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水滴加到第一离型膜和第二离型膜之间，第一离型膜为硅系离型膜，第一离型膜的离型力为1g，第一离型膜的厚度为50μm，第二离型膜为氟系离型膜，第二离型膜的离型力为2g，第二离型膜的厚度为70μm，并用30℃的贴合辊将热塑性聚氨酯弹性体胶水挤压至厚度为5μm，得到预制膜层。
用低压汞灯照射预制膜层的第一表面5s，保证第一表面吸收的第一能量为500mJ/cm2，之后，用高压汞灯照射背离第一表面的第二表面30s，保证第二表面吸收的第二能量为100mJ/cm2，使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水固化，得到复合膜。
分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
实施例13
提供无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水并加热至80℃，以滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水滴加到第一离型膜和第二离型膜之间，第一离型膜为氟素离型膜，第一离型膜的离型力为270g，第一离型膜的厚度为75μm，第二离型膜为硅系离型膜，第二离型膜的离型力为300g，第二离型膜的厚度为55μm，并用80℃的贴合辊将热塑性聚氨酯弹性体胶水挤压至厚度为200μm，得到预制膜层。
用低压汞灯照射预制膜层的第一表面30s，保证第一表面吸收的第一能量为10mJ/cm2，之后，用高压汞灯照射背离第一表面的第二表面5s，保证第二表面吸收的第二能量为800mJ/cm2，使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水固化，得到复合膜。
分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
实施例14
提供无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水并加热至70℃，以滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水滴加到第一离型膜和第二离型膜之间，第一离型膜和第二离型膜均为硅系离型膜，厚度为50μm，离型力为5g，并用70℃的贴合辊将热塑性聚氨酯弹性体胶水挤压至厚度为150μm，得到预制膜层。
用低压汞灯照射预制膜层的第一表面15s，保证第一表面吸收的第一能量为350mJ/cm2，之后，用高压汞灯照射背离第一表面的第二表面8s，保证第二表面吸收的第二能量为600mJ/cm2，使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水固化，得到复合膜。
分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
实施例15
提供无溶剂的热塑性聚氨酯弹性体胶水并加热至70℃，以滴胶贴合的方式将加热后的热塑性聚氨酯弹性体胶水滴加到第一离型膜和第二离型膜之间，第一离型膜和第二离型膜均为硅系离型膜，厚度为50μm，离型力为5g，并用70℃的贴合辊将热塑性聚氨酯弹性体胶水挤压至厚度为150μm，得到预制膜层。
用低压汞灯照射预制膜层的第一表面12s，保证第一表面吸收的第一能量为350mJ/cm2，之后，用高压汞灯照射背离第一表面的第二表面10s，保证第二表面吸收的第二能量为600mJ/cm2，使预制膜层中的热塑性聚氨酯弹性体胶水固化，得到复合膜。
分离复合膜中的第一离型膜和第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
对比例1
提供热塑性聚氨酯弹性体胶水和丁酮按照质量比为1：4的比例混合的涂布液，和厚度为50μm、离型力为5g的离型膜；
通过狭缝涂头将涂布液均匀的涂布在离型膜表面，并通过烘箱将涂液中的溶剂全部烘干，分离离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
将实施例1-15以及对比例1的热塑性聚氨酯弹性体膜进行性能测试，结果见表1。
其中，气味评估方法：距离热塑性聚氨酯弹性体膜面10mm闻气味判断程度，气味程度分为严重、较重、轻微、无。
耐水解性评估方法：将热塑性聚氨酯弹性体膜裁切为100mm*100mm的样品，放入温度为80℃的水中，浸泡30min后取出，损坏程度：完好、变形、融化。
翘曲程度评估方法：将样品裁切为200mm*200mm的样品，放置于大理石平台上，用钢尺测量四个角距离台面的高度，取平均数作为翘曲程度数据。
第一能量和第二能量的测试方法：采用EIT Instruments Calibration Services生产的型号为MICROCURE DATAREADER的测试仪进行测试。
第一离型膜和第二离型膜的离型力的测试方法：采用协强仪器制造(上海)有限公司生产的型号为CTM8010的微机控制电子万能材料试验机进行测试。第一离型膜和第二离型膜的离型力的测试方法按照GB/T25256-2010标准进行。
表1
Figure BDA0002582147470000161
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种复合膜的制备方法，其特征在于，包括：
提供热塑性聚氨酯弹性体胶水、第一离型膜和第二离型膜；
加热所述热塑性聚氨酯弹性体胶水，并通过将加热后的所述热塑性聚氨酯弹性体胶水置于所述第一离型膜和所述第二离型膜之间，得到预制膜层；以及
通过照射所述预制膜层的第一表面和与第一表面相对设置的第二表面，使所述第一表面吸收第一能量，所述第二表面吸收第二能量，从而所述预制膜层中的所述热塑性聚氨酯弹性体胶水被固化，得到复合膜，其中，所述第一能量为10mJ/cm2-500mJ/cm2，所述第二能量为100mJ/cm2-800mJ/cm2。
2.根据权利要求1所述的复合膜的制备方法，其特征在于，在通过照射所述预制膜层的第一表面和与第一表面相对设置的第二表面，使所述第一表面吸收第一能量，所述第二表面吸收第二能量的步骤具体为：
依次照射所述预制膜层的第一表面和与第一表面相对设置的第二表面，其中，所述第一能量小于所述第二能量。
3.根据权利要求1所述的复合膜的制备方法，其特征在于，在照射所述预制膜层的第一表面和与第一表面相对设置的第二表面时，使所述第一表面吸收第一能量，所述第二表面吸收第二能量的同时，还采用紫外线进行辅助照射。
4.根据权利要求3所述的复合膜的制备方法，其特征在于，所述第一能量由低压汞灯提供，所述第二能量由高压汞灯提供。
5.根据权利要求1所述的复合膜的制备方法，其特征在于，照射所述预制膜层的第一表面的时间为5s-30s，照射所述预制膜层的第二表面的时间为5s-30s。
6.根据权利要求1所述的复合膜的制备方法，其特征在于，照射所述预制膜层的第一表面的时间大于照射所述预制膜层的第二表面的时间。
7.根据权利要求1所述的复合膜的制备方法，其特征在于，加热后的所述热塑性聚氨酯弹性体胶水的温度为30℃-90℃。
8.根据权利要求1所述的复合膜的制备方法，其特征在于，所述第一离型膜和所述第二离型膜的离型力均为1g-300g。
9.根据权利要求1所述的复合膜的制备方法，其特征在于，所述第一离型膜和所述第二离型膜均包括硅系离型膜、氟素离型膜中的一种。
10.根据权利要求1所述的复合膜的制备方法，其特征在于，通过将加热后的所述热塑性聚氨酯弹性体胶水置于所述第一离型膜和所述第二离型膜之间，得到预制膜层的步骤具体采用滴胶贴合的方法，其中，所述滴胶贴合的过程中贴合辊和所述热塑性聚氨酯弹性体胶水的温度差小于等于5℃。
CN202010670637.7A 2020-07-13 2020-07-13 热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法 Active CN111763479B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010670637.7A CN111763479B (zh) 2020-07-13 2020-07-13 热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法
PCT/CN2020/137033 WO2022011966A1 (zh) 2020-07-13 2020-12-17 热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010670637.7A CN111763479B (zh) 2020-07-13 2020-07-13 热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111763479A CN111763479A (zh) 2020-10-13
CN111763479B true CN111763479B (zh) 2021-04-06

Family

ID=72725073

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010670637.7A Active CN111763479B (zh) 2020-07-13 2020-07-13 热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN111763479B (zh)
WO (1) WO2022011966A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111763479B (zh) * 2020-07-13 2021-04-06 宁波长阳科技股份有限公司 热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法
CN112708151B (zh) * 2020-12-25 2023-03-17 宁波长阳科技股份有限公司 热塑性聚氨弹性体膜及其制备方法
CN112724917B (zh) * 2020-12-27 2023-04-04 宁波长阳科技股份有限公司 一种双固化无色透明聚氨酯薄膜及其制备方法和应用
CN115536890B (zh) * 2022-11-04 2023-07-07 惠州市鑫亚凯立科技有限公司 一种具有立体微纳米结构的光学氟素离型膜及其制造方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106470833A (zh) * 2014-03-26 2017-03-01 科思创有限公司 生产表面保护复合材料的方法
CN108250993A (zh) * 2018-01-23 2018-07-06 苏州世华新材料科技有限公司 一种无基材低温反应型热熔胶带及其用胶水和制备方法
CN108300405A (zh) * 2018-03-19 2018-07-20 苏州世华新材料科技有限公司 一种无基材反应型纤维导电热熔胶带及其用胶水和制备方法
CN108819414A (zh) * 2018-05-29 2018-11-16 广东旭坤新特材料科技有限公司 一种自修复tpu保护膜基膜及其制备方法
CN109306252A (zh) * 2017-07-28 2019-02-05 安徽屹珹新材料科技有限公司 一种用于胶带的胶粘层及其制备方法和应用
CN109735240A (zh) * 2019-01-04 2019-05-10 深圳市高仁电子新材料有限公司 热塑性聚氨酯光学胶膜及其贴合方法
CN110039865A (zh) * 2018-01-17 2019-07-23 南亚塑胶工业股份有限公司 聚烯烃离型膜及其制造方法、热塑性聚氨酯复合结构

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5822810B2 (ja) * 2012-09-26 2015-11-24 信越ポリマー株式会社 離型用フィルム
CN205011689U (zh) * 2015-04-20 2016-02-03 颜复元 双面贴
CN109483984A (zh) * 2018-11-05 2019-03-19 辽宁弗佰克高新材料有限公司 保护膜及其制备方法和应用
CN210620697U (zh) * 2019-09-25 2020-05-26 深圳市益达兴科技股份有限公司 一种聚氨酯可移胶
CN111763479B (zh) * 2020-07-13 2021-04-06 宁波长阳科技股份有限公司 热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106470833A (zh) * 2014-03-26 2017-03-01 科思创有限公司 生产表面保护复合材料的方法
CN109306252A (zh) * 2017-07-28 2019-02-05 安徽屹珹新材料科技有限公司 一种用于胶带的胶粘层及其制备方法和应用
CN110039865A (zh) * 2018-01-17 2019-07-23 南亚塑胶工业股份有限公司 聚烯烃离型膜及其制造方法、热塑性聚氨酯复合结构
CN108250993A (zh) * 2018-01-23 2018-07-06 苏州世华新材料科技有限公司 一种无基材低温反应型热熔胶带及其用胶水和制备方法
CN108300405A (zh) * 2018-03-19 2018-07-20 苏州世华新材料科技有限公司 一种无基材反应型纤维导电热熔胶带及其用胶水和制备方法
CN108819414A (zh) * 2018-05-29 2018-11-16 广东旭坤新特材料科技有限公司 一种自修复tpu保护膜基膜及其制备方法
CN109735240A (zh) * 2019-01-04 2019-05-10 深圳市高仁电子新材料有限公司 热塑性聚氨酯光学胶膜及其贴合方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111763479A (zh) 2020-10-13
WO2022011966A1 (zh) 2022-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111763479B (zh) 热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法
US10259201B2 (en) Assembly with temporary protective film
JP2013014027A (ja) 真空圧空成形または真空成形により一体化された構造体、およびその製造方法
WO2018196162A1 (zh) 一种曲面保护膜及其涂布覆合方法和成型方法
CN110524837A (zh) 一种增韧塑料编织袋的制备方法
CN105729936A (zh) 装饰品和热转印用层叠体
JP4971489B2 (ja) フィルムインサート成型用ハードコートフィルム及び製造方法
JPH1036540A (ja) 熱成形可能な耐擦傷性に優れたシート状樹脂成形品及びその製造方法
JP6870525B2 (ja) 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法
CN115011272B (zh) 一种抗静电无胶膜及其生产工艺
JP2004001350A (ja) 複合シート及びその複合シートを用いる成形品の製造法
JP2022043256A (ja) 加飾フィルム用樹脂組成物、加飾フィルムおよび加飾成形体の製造方法
CN112549710B (zh) 一种高性能高分子复合防水卷材及其制作工艺
CN114231200A (zh) 一种保护膜及其制备方法和使用方法
CN111016335B (zh) 一种pbt铝塑复合膜及其生产工艺
JP6950341B2 (ja) 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法
JP6874621B2 (ja) 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法
CN111808552A (zh) 一种多用途反应型热熔胶及其制造方法
CN115926658B (zh) 一种环保透明自粘膜及其制备方法
JP2018024247A (ja) 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法
CN114932693B (zh) 高开孔拉伸强度的碳纤维复合材料层压板的制备方法
EP3936567B1 (en) Elastomer resin composition, adhesive film and method for producing same, film and molded body
JP7513075B2 (ja) 加飾フィルム用樹脂組成物及びそれを用いた加飾フィルム
CN117264551B (zh) 一种多功能冷转移烫金膜及其制造方法
EP1174259A1 (en) Transparent plastic film having hard coat layer

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant