CN112708151B - 热塑性聚氨弹性体膜及其制备方法 - Google Patents

热塑性聚氨弹性体膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种热塑性聚氨弹性体膜、其制备方法及其在制备车衣膜时的应用。上述热塑性弹性体膜的制备方法包括以下步骤：加热热塑性聚氨酯弹性体原胶，并将所述热塑性聚氨酯弹性体原胶涂布在在第一离型膜的表面上；将第二离型膜覆盖于所述热塑性聚氨酯弹性体原胶的表面，得到复合膜，其中所述热塑性聚氨酯弹性体原胶位于所述第一离型膜与所述第二离型膜之间；采用紫外线照射所述第一离型膜的表面和所述第二离型膜的表面，使所述热塑性聚氨酯弹性体原胶固化；去除离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体原胶膜；将所述热塑性聚氨酯弹性体原胶膜放入烘箱，烘烤后冷却，得到所述热塑性聚氨弹性体膜。

Description

热塑性聚氨弹性体膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及化工技术领域，特别是涉及热塑性聚氨弹性体膜及其制备方法。
背景技术
热塑性聚氨酯弹性体俗称TPU(Thermoplastic Polyurethanes)。TPU膜的张力、拉力、韧性、抗老化性等性质良好，被广泛应用于医疗卫生、电子电器、汽车诸多行业，特别是可以用于生产高端车衣膜。
传统技术中使用流延成型的方法生产TPU膜。但国产TPU原料品质较差，使用延流法生产出的TPU车衣膜存在晶点、异物等品质问题，无法应用于高端车衣膜市场。因此，目前车衣膜用的流延TPU物料还是依靠进口的方式，成本偏高，同时供应量受到国外供应商限制。
基于此，亟需一种新的TPU膜生产方法，其可以克服延流法对TPU原料品质要求较高的缺点，可以普通TPU原料生产出具有优异的强度、韧性和抗老化性的TPU膜，且该TPU膜可以用于高端车衣膜的生产。
发明内容
基于此，有必要针对上述问题，提供一种TPU膜的制备方法。
一种热塑性聚氨弹性体膜的制备方法，包括以下步骤：
加热热塑性聚氨酯弹性体原胶，并将所述热塑性聚氨酯弹性体原胶涂布在在第一离型膜的表面上；
将第二离型膜覆盖于所述热塑性聚氨酯弹性体原胶的表面，得到复合膜，其中所述热塑性聚氨酯弹性体原胶位于所述第一离型膜与所述第二离型膜之间；
采用紫外线分别照射所述第一离型膜的表面和所述第二离型膜的表面，使所述热塑性聚氨酯弹性体原胶固化；
去除所述第一离型膜和所述第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体原胶膜；以及
将所述热塑性聚氨酯弹性体原胶膜放入烘箱，烘烤后冷却，得到所述热塑性聚氨酯弹性体膜。
在其中一个实施例中，所述热塑性聚氨酯弹性体原胶包括光引发剂。
在其中一个实施例中，所述光引发剂包括长波引发剂和短波引发剂中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述长波引发剂包括光引发剂184、TPO、ITX和紫外光引发剂907中的1-2种，所述短波光引发剂包括OMBB、光引发剂200、光引发剂1173和BDK中的1-2种。
在其中一个实施例中，所述光引发剂的添加量为所述热塑性聚氨酯弹性体原胶的质量的2％-10％。
在其中一个实施例中，所述紫外线的光源为UV灯管。
在其中一个实施例中，采用紫外线依次照射所述第一离型膜的表面和所述第二离型膜的表面。
在其中一个实施例中，所述复合膜通过紫外线区域吸收的能量为1000mJ/cm2-1500mJ/cm2。
在其中一个实施例中，所述烘烤的温度为100℃-300℃。
在其中一个实施例中，所述冷却为采用冷却辊冷却。
在其中一个实施例中，所述冷却的时间为2s-30s，所述冷却的温度为0℃-50℃。
本发明的制备方法采用涂布法，可以获得厚度均匀且可以调整的热塑性弹性体膜。采用UV光照和烘烤结合的方法可以有效的控制成品膜内的交联程度。在UV光照后，材料内部存在部分未反应的活性基团，通过加热的方式使这些基团交联。采用热固化可以一定程度上提升长链的形成机会，从而提升成品膜的断裂伸长率及拉伸强度，进而制备出具有优良力学性能和抗老化性的热塑性弹性体膜。
一种热塑性弹性体膜，由上述制备方法得到。
本发明中的弹性体膜拉伸强度高，断裂伸长率高，抗老化性强，可以广泛应用于工业生产中。
一种车衣膜，由上述热塑性弹性体膜制成。
本发明中的车衣膜拉伸强度高、抗老化性强、不易变黄，可以应用于高端车衣膜市场。
具体实施方式
以下将对本发明提供的热塑性聚氨弹性体膜作进一步说明。为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更全面的描述。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
在本发明中，光引发剂184指1-羟基-环已基-苯基甲酮；TPO(2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphine oxide)指2,4,6,-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化磷；ITX(2-Isopropyl-9H-thioxanthen-9-one)指2-异丙基硫杂蒽酮；紫外光引发剂907指2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮；OMBB(Methylo-Benzoyl Benzoate)指邻苯甲酰苯甲酸甲酯；光引发剂200指α-氧代苯乙酸甲酯；光引发剂1173指2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮；和BDK(Benzil Dimethyl Ketal)指安息香双甲醚。
UV(ultraviolet)指紫外线。
一种热塑性聚氨弹性体膜的制备方法，包括以下步骤：
S1，加热热塑性聚氨酯弹性体原胶，并将所述热塑性聚氨酯弹性体原胶涂布在在第一离型膜的表面上；
S2，将第二离型膜覆盖于所述热塑性聚氨酯弹性体原胶的表面，得到复合膜，其中所述热塑性聚氨酯弹性体原胶位于所述第一离型膜与所述第二离型膜之间；
S3，采用紫外线分别照射所述第一离型膜的表面和所述第二离型膜的表面，使所述热塑性聚氨酯弹性体原胶固化；
S4，去除所述第一离型膜和所述第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体原胶膜；以及
S5，将所述热塑性聚氨酯弹性体原胶膜放入烘箱，烘烤后冷却，得到所述热塑性聚氨酯弹性体膜。
在本发明中，采用紫外线照射和烘烤的方法可以有效的控制成品膜内的交联程度，提高热塑性聚氨酯弹性体膜的力学性能。
本发明中，所述热塑性聚氨酯弹性体原胶可以包括光引发剂。
在本发明中，采用光引发剂可以加速热塑性聚氨酯弹性体原胶分子间的交联。在其中一个实施例中，所述光引发剂包括长波引发剂和短波引发剂中的至少一种；具体地，可以是长波引发剂与长波引发剂混合，短波引发剂与短波引发剂混合，或长波引发剂与短波引发剂混合。在其中一个实施例中，所述长波引发剂包括光引发剂184、TPO、ITX和紫外光引发剂907中的1-2种，优选为光引发剂184和TPO中的1-2种。所述短波光引发剂包括OMBB、光引发剂200、光引发剂1173和BDK中的1-2种，优选为OMBB、光引发剂200中的1-2种。
本发明中，当光引发剂的添加量过低时，热塑性聚氨酯原胶不易固化；当管引发剂添加量过高时，则获得的热塑性聚氨酯胶体膜容易老化、发黄。在其中一个实施例中，所述光引发剂的添加量为所述热塑性聚氨酯弹性体原胶的质量的2％-10％，优选为3％-5％。
加入光引发剂有助于进一步提高热塑性聚氨酯弹性体膜在紫外线照射的条件下固化的速度，提升热塑性聚氨酯弹性体树脂的力学性质。
在其中一个实施例中，所述紫外线的光源为UV灯管，优选为数量可调的UV灯管。
在其中一个实施例中，所述紫外线同时照射所述第一离型膜的表面和所述第二离型膜的表面。
在本发明中，如果紫外光能量过低，不利于聚氨酯分子之间的交联，会使得热塑性聚氨酯弹性体膜的力学性能较低；如果紫外光能量过高，则会造成热塑性聚氨酯弹性体膜的断裂伸长率低。在其中一个实施例中，所述复合膜通过紫外线区域吸收的能量为1000mJ/cm2-1500mJ/cm2，优选为1200mJ/cm2-1400mJ/cm2。
采用数量可调的UV灯管，可以根据光引发剂的种类和热塑性聚氨酯弹性体膜固化所需要的能量调节UV灯管的数量和功率，控制热塑性聚氨酯弹性体膜的固化时间，使产品热塑性聚氨酯弹性体膜得到更好的力学性质。
在其中一个实施例中，所述烘烤的温度为100℃-300℃，优选为150℃-200℃。
在其中一个实施例中，所述涂布的方法具体为采用逗号刮刀涂布；去除所述第一离型膜和第二离型膜的方法为直接撕除相应的离型膜。
在其中一个实施例中，所述冷却为接触冷却，优选为采用冷却辊冷却，更优选为采用冷却S辊进行冷却。采用冷却辊冷却有助于保持热塑性弹性体膜表面平整，且有助于后续热塑性弹性体膜的收卷。
在本发明中，如果冷却温度高于50℃，冷却幅度较慢，对热塑性弹性体膜的力学性能提高的幅度较小；如果冷却温度低于0℃，则反应条件较为苛刻，难以在工业生产中达成。在一个实施例中，所述冷却的时间为2s-30s，优选为3s-10s；所述冷却的温度为0℃-50℃，优选为5℃-25℃。
本发明还提供了一种热塑性弹性体膜，其由上述的制备方法得到。
本发明还提供了一种车衣膜，其由上述热塑性弹性体膜制成。
以下，将通过具体实施例对所述化妆料组合物做进一步的说明。
实施例1：
在热塑性聚氨酯弹性体原胶中添加为热塑性聚氨酯弹性体原胶质量的3％的光引发剂184及TPO，其中，光引发剂184与TPO的质量比为3:1。混合均匀，得到原胶预混料。将原胶预混料加热至40℃，用逗号刮刀将加热后的热塑性聚氨酯弹性体原胶涂布到第一离型膜表面，同时用复合辊将涂布有胶层的第一离型膜与第二离型膜复合，使得所述热塑性聚氨酯弹性体原胶位于所述第一离型膜与第二离型膜之间。控制逗号刮刀与离型膜的间隙及复合压力，将热塑性聚氨酯弹性体原胶层的厚度调整为150μm，紧接着用高压汞灯同时照射复合膜两面，使复合膜面接收到1200mJ/cm2的UV照射的能量，随后将固化后的复合膜两面的离型膜撕除，用150℃烘箱烘烤5min，并在烘箱结尾处，使膜通过冷却S辊进行接触冷却。冷却辊的辊面的温度为5℃，热塑性聚氨酯弹性体原胶膜通过冷却辊3s后热塑性聚氨酯弹性体原胶膜的表面的温度降低到5℃，随后，将热塑性聚氨酯弹性体原胶膜收卷得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
实施例2：
如实施例1所述制备过程，其中所述光引发剂为184及TPO，添加量为热塑性聚氨酯弹性体原胶质量的4％。其中，光引发剂184与TPO的质量比为1:3。复合膜面接收到的UV照射的能量为1300mJ/cm2，烘箱的温度为200℃，冷却辊的辊面的温度为25℃，膜通过冷却辊10s后复合膜的表面的温度降低到25℃。
实施例3：
如实施例1所述制备过程，其中所述光引发剂为光引发剂184及光引发剂200，添加量为热塑性聚氨酯弹性体原胶质量的5％。其中，光引发剂184与光引发剂200的质量比为3:1。复合膜面接收到的UV照射的能量为1400mJ/cm2，烘箱的温度为170℃，冷却辊的辊面的温度为10℃，膜通过冷却辊4s后复合膜的表面的温度降低到10℃。
实施例4：
如实施例1所述制备过程，其中所述光引发剂为光引发剂184及光引发剂200，添加量为热塑性聚氨酯弹性体原胶质量的4％。其中，光引发剂184与光引发剂200的质量比为1:3，复合膜面接收到的UV照射的能量为1300mJ/cm2，烘箱的温度为180℃，冷却辊的辊面的温度为15℃，膜通过冷却辊5s后复合膜的表面的温度降低到15℃。
实施例5：
如实施例1所述制备过程，其中所述光引发剂为光引发剂184及OMBB，添加量为热塑性聚氨酯弹性体原胶质量的4％。其中，光引发剂184与OMBB的质量比为3:1，复合膜面接收到的UV照射的能量为1200mJ/cm2，烘箱的温度为175℃，冷却辊的辊面的温度为20℃，膜通过冷却辊6s后复合膜的表面的温度降低到20℃。
实施例6：
如实施例1所述制备过程，其中所述光引发剂为光引发剂184及OMBB，添加量为热塑性聚氨酯弹性体原胶质量的4％。其中，光引发剂184与OMBB的质量比为1:3，复合膜面接收到的UV照射的能量为1200mJ/cm2，烘箱的温度为170℃，冷却辊的辊面的温度为7℃，膜通过冷却辊7s后复合膜的表面的温度降低到7℃。
实施例7：
如实施例1所述制备过程，其中所述光引发剂为光引发剂200及OMBB，添加量为热塑性聚氨酯弹性体原胶质量的4％。其中，光引发剂200与OMBB的质量比为3:1，复合膜面接收到的UV照射的能量为1300mJ/cm2，烘箱的温度为175℃，冷却辊的辊面的温度为8℃，膜通过冷却辊8s后复合膜的表面的温度降低到8℃。
实施例8：
如实施例1所述制备过程，其中所述光引发剂为光引发剂200及OMBB，添加量为热塑性聚氨酯弹性体原胶质量的4％。其中，光引发剂200与OMBB的质量比为1:3，复合膜面接收到的UV照射的能量为1400mJ/cm2，烘箱的温度为175℃，冷却辊的辊面的温度为12℃，膜通过冷却辊9s后复合膜的表面的温度降低到12℃。
实施例9：
如实施例1所述制备过程，其中所述光引发剂为光引发剂200及OMBB，添加量为热塑性聚氨酯弹性体原胶质量的4％。其中，光引发剂200与OMBB的质量比为3:1，复合膜面接收到的UV照射的能量为1200mJ/cm2，烘箱的温度为175℃，冷却辊的辊面的温度为6℃，膜通过冷却辊4s后复合膜的表面的温度降低到6℃。
实施例10：
如实施例1所述制备过程，其中所述光引发剂为光引发剂200及TPO，添加量为热塑性聚氨酯弹性体原胶质量的4％。其中，光引发剂200与TPO的质量比为3:1，复合膜面接收到的UV照射的能量为1200mJ/cm2，烘箱的温度为175℃，冷却辊的辊面的温度为10℃，膜通过冷却辊4s后复合膜的表面的温度降低到10℃。
实施例11：
如实施例1所述制备过程，其中所述光引发剂为光引发剂200及TPO，添加量为热塑性聚氨酯弹性体原胶质量的4％。其中，光引发剂200与TPO的质量比为1:3，复合膜面接收到的UV照射的能量为1200mJ/cm2，烘箱的温度为190℃，冷却辊的辊面的温度为9℃，膜通过冷却辊4s后复合膜的表面的温度降低到9℃。
实施例12：
如实施例1所述制备过程。其中所述光引发剂为OMBB及TPO，添加量为热塑性聚氨酯弹性体原胶质量的4％。其中，OMBB与TPO的质量比为3:1，复合膜面接收到的UV照射的能量为1300mJ/cm2，烘箱的温度为195℃，冷却辊的辊面的温度为6℃，膜通过冷却辊4s后复合膜的表面的温度降低到6℃。
实施例13：
如实施例1所述制备过程，其中所述光引发剂为OMBB及TPO，添加量为热塑性聚氨酯弹性体原胶质量的4％。其中，OMBB与TPO的质量比为1:3，复合膜面接收到的UV照射的能量为1200mJ/cm2，烘箱的温度为185℃，冷却辊的辊面的温度为6℃，膜通过冷却辊4s后复合膜的表面的温度降低到6℃。
对比例1：
在热塑性聚氨酯弹性体原胶中添加质量为热塑性聚氨酯弹性体原胶质量的4％的光引发剂，所述光引发剂为光引发剂184及TPO。其中，光引发剂184与TPO的质量比为3:1。混合均匀，得到原胶预混料。将原胶预混料加热至40℃，用逗号刮刀将加热后的热塑性聚氨酯弹性体原胶涂布到第一离型膜的表面，同时用复合辊将涂布有胶层的第一离型膜与第二离型膜复合，使得所述热塑性聚氨酯弹性体原胶位于所述第一离型膜与第二离型膜之间。控制逗号刮刀与离型膜的间隙及复合压力，将热塑性聚氨酯弹性体原胶层的厚度调整为150μm，紧接着用高压汞灯同时照射复合膜两面，复合膜面接收到UV照射的能量为1000mJ/cm2，随后将膜收卷得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
对比例2：
在热塑性聚氨酯弹性体原胶中添加质量为热塑性聚氨酯弹性体原胶质量的4％的光引发剂，所述光引发剂为光引发剂184及TPO。其中，光引发剂184与TPO的质量比为3:1。混合均匀后，得到原胶预混料。将原胶预混料加热至40℃，用逗号刮刀将加热后的热塑性聚氨酯弹性体原胶涂布到第一离型膜的表面，同时采用复合辊将涂布有胶层的第一离型膜与第二离型膜复合，使得所述热塑性聚氨酯弹性体原胶位于所述第一离型膜与第二离型膜之间。控制逗号刮刀与离型膜的间隙及复合压力，将热塑性聚氨酯弹性体原胶层的厚度调整为150μm，紧接着用高压汞灯同时照射复合膜两面，使复合膜面接收到UV照射的能量为2000mJ/cm2，随后将固化后的复合膜两面的离型膜撕除，用100℃烘箱烘烤5min，并在烘箱结尾处，使膜通过冷却S辊进行接触冷却。冷却辊的辊面的温度为30℃，热塑性聚氨酯弹性体原胶膜通过冷却辊2s后热塑性聚氨酯弹性体原胶膜面的温度降低到30℃，将膜收卷得到热塑性聚氨酯弹性体膜。
对比例3：
如实施例1制备方法，其中，所述光引发剂添加量为1％。
检测热塑性聚氨酯弹性体膜的性质
检测热塑性聚氨酯弹性体膜的力学性能和抗老化性能，具体检测方法如下。
力学性能(拉伸强度和断裂伸长率)的评估方法：采用协强仪器生产的CTM2050型微机控制电子万能试验机，按照GB/T 13022-1991的规定测试样品的拉伸强度和断裂伸长率。
紫外线加速老化方法：采用QUV-LAB公司生产的QUVSE型老化试验箱，按照ISO11507 METH.A中规定的条件进行测试，具条件为：在温度为60℃、紫外线功率密度为0.71W/m2的条件下处理4h，然后在50℃、COND(雨淋)的条件下处理4h；循环若干次。
紫外线加速老化后b值的检测方法：采用HunterLab生产的UlteaScsn VIS型分光光度计，按照塑料黄色指数测试国标GB/T 2409-1980测试样品老化后的b值。
具体测试数据如表2所示。
表1实施例和对比例中的反应条件
Figure GDA0003833849690000121
表2热塑性聚氨酯弹性体膜性能的测试结果
拉伸强度(MPa) 断裂伸长率(％) b值
实施例1 15 250 2.83
实施例2 17 260 3.21
实施例3 16 240 2.54
实施例4 18 270 2.2
实施例5 17 235 2.33
实施例6 19 274 1.9
实施例7 21 320 1.1
实施例8 20 350 1.2
实施例9 25 380 0.75
实施例10 19 295 2.24
实施例11 18 247 2.56
实施例12 19 268 2
实施例13 18 283 2.76
对比例1 14 200 3.12
对比例2 10 100 3.53
对比例3 7 190 1.54
将对比例1和实施例1对比可知，在光引发剂相同的情况下，提高UV的照射能量，同时采用UV光照与烘烤组合的制备方法可以减少光引发剂的添加量，同时获得更高的拉伸强度和断裂伸长率，以及较低的b值。将对比例2和实施例1对比可知，在光引发剂种类相同的情况下，采用较高的UV光照能量和较低的烘烤温度会导致产品的拉伸强度和断裂伸长率降低、b值升高。将对比例3和实施例9对比可知，在光引发剂和UV光照能量相同的情况下，减少光引发剂的添加量，同时降低烘烤温度，会导致产品的拉伸强度和断裂伸长率降低。综合上述，可知使用本发明公开的方法可以获得拉伸强度和断裂伸长率较高，且不易发黄、变色的热塑性聚氨酯弹性体膜。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (8)

1.一种热塑性聚氨弹性体膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
加热热塑性聚氨酯弹性体原胶，并将所述热塑性聚氨酯弹性体原胶涂布在在第一离型膜的表面上；
将第二离型膜覆盖于所述热塑性聚氨酯弹性体原胶的表面，得到复合膜，其中所述热塑性聚氨酯弹性体原胶位于所述第一离型膜与所述第二离型膜之间；
采用紫外线分别照射所述第一离型膜的表面和所述第二离型膜的表面，使所述热塑性聚氨酯弹性体原胶固化；
去除所述第一离型膜和所述第二离型膜，得到热塑性聚氨酯弹性体原胶膜；以及
将所述热塑性聚氨酯弹性体原胶膜放入烘箱，烘烤后冷却，得到所述热塑性聚氨酯弹性体膜，
其中，热塑性聚氨酯弹性体原胶包括光引发剂，所述光引发剂包括长波引发剂和短波引发剂中的至少一种，所述长波引发剂为ITX，所述短波光引发剂包括OMBB、光引发剂200和BDK中的1-2种，
所述光引发剂的添加量为所述热塑性聚氨酯弹性体原胶的质量的2％-10％，
所述复合膜通过紫外线区域吸收的能量为1200mJ/cm2-1500mJ/cm2，
所述烘烤的温度为150℃-300℃。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述紫外线的光源为UV灯管。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，采用紫外线同时照射所述第一离型膜的表面和所述第二离型膜的表面。
4.根据权利要求1所示的制备方法，其特征在于，所述涂布的具体方法为采用逗号刮刀进行涂布。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述冷却为采用冷却辊冷却。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述冷却的时间为2s-30s，所述冷却的温度为0℃-50℃。
7.一种热塑性弹性体膜，其特征在于，由权利要求1-6任一项所述的制备方法得到。
8.一种车衣膜，其特征在于，由权利要求7所述热塑性弹性体膜制成。
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CN114426695B (zh) * 2021-12-24 2023-06-02 宁波长阳科技股份有限公司 一种提升热塑性聚氨酯弹性体薄膜力学性能的方法

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DE19961402A1 (de) * 1999-12-20 2001-07-05 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen aus thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Beschichtungstoffen
GB0500764D0 (en) * 2005-01-14 2005-02-23 Baxenden Chem Low swell, water vapour permeable poly(urethane-urea)s
JP4879049B2 (ja) * 2007-03-14 2012-02-15 マクセルスリオンテック株式会社 両面粘着テープ及びその製造方法
JP2013001816A (ja) * 2011-06-17 2013-01-07 Mitsubishi Plastics Inc 基材レス両面粘着シート
KR101575698B1 (ko) * 2012-03-30 2015-12-08 디아이씨 가부시끼가이샤 경화 도막의 제조 방법, 광학 필름, 및 박막 성형체의 제조 방법
CN107226920B (zh) * 2017-07-12 2020-02-04 中物院成都科学技术发展中心 一种光固化型超疏水复合膜的制备方法
EP3594258A1 (en) * 2018-07-09 2020-01-15 Allnex Belgium, S.A. Radiation curable composition
CN111763479B (zh) * 2020-07-13 2021-04-06 宁波长阳科技股份有限公司 热塑性聚氨酯弹性体膜及其复合膜和制备方法
CN112708151B (zh) * 2020-12-25 2023-03-17 宁波长阳科技股份有限公司 热塑性聚氨弹性体膜及其制备方法

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