CN111732514B - 一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法 - Google Patents
一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111732514B CN111732514B CN202010546063.2A CN202010546063A CN111732514B CN 111732514 B CN111732514 B CN 111732514B CN 202010546063 A CN202010546063 A CN 202010546063A CN 111732514 B CN111732514 B CN 111732514B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- butylamine
- tri
- wastewater
- dichlorodimethylsilane
- boiling
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 91
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 title claims abstract description 27
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 21
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 22
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 16
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 11
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 11
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 11
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 9
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 7
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 7
- -1 alkenyl sulfonate Chemical compound 0.000 claims description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 4
- DUIOKRXOKLLURE-UHFFFAOYSA-N 2-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC=C1O DUIOKRXOKLLURE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 55
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 35
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 28
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- KLBOFRLEHJAXIU-UHFFFAOYSA-N tributylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCCN(CCCC)CCCC KLBOFRLEHJAXIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 description 2
- 229930003756 Vitamin B7 Natural products 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000011735 vitamin B7 Substances 0.000 description 2
- 235000011912 vitamin B7 Nutrition 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- 229910008045 Si-Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006411 Si—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- PZPGRFITIJYNEJ-UHFFFAOYSA-N disilane Chemical compound [SiH3][SiH3] PZPGRFITIJYNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/86—Separation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
本发明公开了一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法，包括：(1)收集高沸物水解废水进行加热浓缩，得到废水浓缩液；(2)向步骤(1)制备的废水浓缩液中加入碱性物质，中和至碱性后得到油相‑水相两相溶液；(3)静置分层后收集油相，再经蒸馏后收集215～217℃下的馏分，即为三正丁胺。本发明公开了一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法，大大减少碱性物质的用量、回收成本低，回收得到的三正丁胺收率高(大于92％)、纯度高(大于99.7％)、含水量低(小于0.3％)，满足生产所需催化剂原料的质量标准。
Description
技术领域
本发明涉及工业废水处理的技术领域，尤其涉及一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法。
背景技术
目前，工业上常用“直接法”生产二氯二甲基硅烷单体。在该生产过程中，会产生副产物—高沸物，其主要组成是含Si-Si、Si-O-Si、Si-CH2-Si键的二硅烷，对其的处理一般是用氯化氢在三正丁胺的催化下将其裂解，生成二氯二甲基硅烷等高附加值的产物。该反应的转化率为60～80％左右，反应结束后，剩下未反应的高沸物与三正丁胺一起进入到水解工段进行水解，反应生成产物酸性硅油和副产物三正丁胺盐酸盐，后者易溶于水，因此产生了含三正丁胺盐酸盐的废水。
三正丁胺，结构式(CH3CH2CH2CH2)3N，为无色或淡黄色透明液体，带有臭氨味，常压下沸点216℃，不溶于水，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂。三正丁胺具有叔胺的化学性质，呈碱性，价格较贵且具有一定毒性。企业对于含三正丁胺盐酸盐的废水的处理通常是以500元/吨的价格交给专业的污水处理厂进行处理。因此，从上述废水中回收三正丁胺，对于减少生产成本、资源二次利用、减少有毒物质排放和保护环境具有重要意义。
如申请公布号为CN 106946715 A的中国专利文献中公开了一种从制备维生素H的废水中回收三正丁胺的方法，包括：(1)收集制备维生素H过程中的废水，离心废水母液分水后，向甲苯相中加入水，静置分层；(2)向有机相加水和酸，调节pH值为2-3；(3)搅拌后静置分层，分离有机相和水相，向水相中加入碱，调节pH值为12，搅拌；(4)静置分层，分离水相和有机相，有机相为正三丁胺。
但该技术方案存在氢氧化钠用量大，产生大量氯化钠固废的缺陷。此外，还需要向有机相中加入额外的水和盐酸，导致废水量增加，一定程度上增加了生产成本，间接减少了回收三正丁胺所带来的经济效益。最为重要的是，由于该废水中有一定量的甲苯，甲苯在三正丁胺中有一定的溶解度，因此导致最后回收的三正丁胺纯度不到99.5％，无法满足工业用三正丁胺的优等品标准，在对于纯度要求更高的应用领域的应用受限。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明公开了一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法，大大减少碱性物质的用量、回收成本低，回收得到的三正丁胺收率高(大于90％)、纯度高(大于99.5％)、含水量低(小于0.3％)。
具体技术方案如下：
一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法，包括如下步骤：
(1)收集高沸物水解废水进行加热浓缩，得到废水浓缩液；
(2)向步骤(1)制备的所述废水浓缩液中加入碱性物质，中和至碱性后得到油相-水相两相溶液；
(3)静置分层后收集油相，再经蒸馏后收集215～217℃下的馏分，即为三正丁胺。
本发明中待处理的高沸物水解废水中除了含有三正丁胺盐酸盐外，还含有少量金属离子杂质，如Al、Fe、Ca、Mg等金属离子，以及一些有机硅等物质。本发明先将收集的高沸物水解废水进行加热浓缩处理，大大减少废水中游离氯化氢的含量；然后再加入碱性物质对该废水浓缩液进行中和，此时可以大大减少碱性物质的用量；中和后得到三正丁胺。
步骤(1)中：
优选的，所述加热浓缩的压力为3.0～101.3kPa，温度为125～200℃，时间为90～300min。采用上述优选的加热浓缩工艺下，得到的废水浓缩液中无游离的氯化氢。经该加热浓缩工艺蒸发出的氯化氢和水蒸气经冷却后可得到35wt％的盐酸，经检测，该盐酸纯度符合工业生产盐酸标准，可作为生产原料直接使用。
步骤(2)中：
所述碱性物质选自氢氧化钠、碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、氨水中的至少一种。
所述碱性物质的加入量即为将所述废水浓缩液中和至pH为8～12时所需的用量。
优选的，加入碱性物质，中和至pH为9～12。
经试验发现，当碱性物质选自氢氧化钠时，采用上述的回收工艺，三正丁胺的回收率高达98％。但若采用其他的碱性物质，碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙或氨水时，三正丁胺的回收率却不足60％。申请人对该结果进行了深入研究，发现：碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙这三种碱性物质在酸性废水中容易凝结成块，吸附生成的三正丁胺，使得三正丁胺回收率下降；而氨水这种碱性物质与酸反应生成的铵盐带有一定的酸性，也能够吸附三正丁胺，同样使得三正丁胺回收率下降。
虽然以氢氧化钠为碱性物质回收得到的三正丁胺的回收率远高于另外四种，但从生产成本角度考虑，氢氧化钠的价格却远远高于另外几种，约是3～10倍。
因此，本发明还公开了一种以低成本的碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙或氨水为碱性物质时，解决其三正丁胺的回收率不足60％的技术方案。
具体为：
(1)收集高沸物水解废水进行加热浓缩，得到废水浓缩液；
(2)先向步骤(1)制备的所述废水浓缩液中加入表面活性剂后，再加入碱性物质，中和至碱性后得到油相-水相两相溶液；
(3)静置分层后收集油相，再经蒸馏后收集215～217℃下的馏分，即为三正丁胺。
经试验发现，向废水浓缩液中先加入表面活性剂再加入碱性物质中和，可以大大提高以碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙或氨水为碱性物质时，三正丁胺的回收率。但经进一步试验发现，由于该废水浓缩液中成分复杂，并非所有的表面活性剂对于三正丁胺的回收率的提高均有帮助。
优选的，所述表面活性剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)、α-烯基磺酸钠(AOS)中的至少一种。
进一步优选为十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)、α-烯基磺酸钠(AOS)中的至少一种。经试验发现，当以碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙或氨水为碱性物质时，上述三种表面活性剂均可较大程度地提高三正丁胺的回收率。
再进一步优选：
当所述碱性物质选自碳酸钙，表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠；
当所述碱性物质选自氧化钙，表面活性剂选自辛基酚聚氧乙烯醚；
当所述碱性物质选自氢氧化钙或氨水，表面活性剂选自α-烯基磺酸钠。
经试验发现，采用上述特定组合时，三正丁胺的回收率均达到最高。
优选的，所述表面活性剂的质量为所述废水浓缩液质量的0.5～3wt％。
步骤(3)中，对收集到的馏分即三正丁胺，进行气相色谱分析和水含量检测，以便确定其纯度。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明公开了一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法，通过采用先加热浓缩再加碱性物质中和的工艺，大大减少了碱性物质的用量，即降低了回收成本，且大大减少了固废的产生。
本发明还针对采用氢氧化钠为碱性物质时成本过高，而采用成本低廉的碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙或氨水为碱性物质时回收率过低的问题提出了解决方案，通过向浓缩后的废水浓缩液中先加入特定种类的表面活性剂再加入碱性物质进行中和，可以大大提高三正丁胺的回收率，确保三正丁胺的回收率大于92％以上，回收的三正丁胺纯度大于99.7％，水含量小于0.3％，满足生产所需催化剂原料的质量标准，可直接回用至裂解工段。
附图说明
图1为本发明的实施例1回收得到三正丁胺的气相色谱图；
图2为本发明的实施例1回收得到三正丁胺的质谱图；
图3为质谱数据库中三正丁胺的质谱图。
具体实施方式
下面结合实施例和对比例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
收集高沸物水解废水1000g，经测试，其中含三正丁胺175g。将高沸物水解废水加入到蒸馏装置中，设置加热温度为200℃，加热时间为300min，调节压力为101.3kPa，最后得到废水浓缩液252.0g。得到废水浓缩液之后，首先向废水浓缩液中加入0.5wt％(以废水浓缩液的质量计，下同)的十二烷基苯磺酸钠，再分批次加入氢氧化钠粉末，开启搅拌器，至废水浓缩液的pH值到11，停止添加。静置分层后，分离出废水浓缩液中的油相，得到粗品三正丁胺172.5g。将粗品三正丁胺进行蒸馏，收集215～217℃的馏分，即可回收得到三正丁胺纯品。最后回收得到纯品三正丁胺172.0g，经计算，回收率为98.3％。经气相检测其纯度为99.8％，用卡尔费休水费测定仪检测其水含量为0.26％。
图1为本实施回收的三正丁胺的气相色谱图，观察该图可以发现，除了甲醇溶剂峰之外，剩下只有一个三正丁胺峰，没有其他峰，说明回收的三正丁胺纯度很高，杂质含量低于气相色谱检出限。
图2为本实施例回收的三正丁胺的质谱图，通过对比图3中质谱数据库中三正丁胺的质谱图可以发现，该物质的质荷比分布及对应的相对强度与三正丁胺基本完全一致，由此可以判断该物质就是三正丁胺。
对比例1
回收工艺与实施例1中完全相同，区别仅在于未加入十二烷基苯磺酸钠。经测试，最后回收得到纯品三正丁胺172.1g，回收率为98.3％。经气相检测其纯度为99.7％，用卡尔费休水费测定仪检测其水含量为0.28％。
实施例2
收集高沸物水解废水1250g，其中含三正丁胺218.8g，加入到蒸馏装置中，设置加热温度为125℃，加热时间为90min，调节压力为3.0kPa，最后得到废水浓缩液316.2g。得到废水浓缩液后，首先向废水浓缩液中加入1wt％的十二烷基苯磺酸钠，再分批次加入碳酸钙粉末，开启搅拌器，至废水浓缩液的pH值到10，停止添加。静置分层后，分离出废水浓缩液中的油相，得到粗品三正丁胺203.9g。将粗品三正丁胺进行蒸馏，收集215～217℃的馏分，即可回收得到三正丁胺纯品。最后回收得到纯品三正丁胺202.6g，回收率为92.6％。经气相检测其纯度为99.7％，用卡尔费休水费测定仪检测其水含量为0.28％。
对比例2
回收工艺与实施例2中完全相同，区别仅在于未加入十二烷基苯磺酸钠。
经检测，最后回收得到纯品三正丁胺109.6g，回收率为50.1％。经气相检测其纯度为99.6％，用卡尔费休水费测定仪检测其水含量为0.26％。
实施例3
收集高沸物水解废水1500g，其中含三正丁胺262.5g，加入到蒸馏装置中，设置加热温度为150℃，加热时间为150min，调节压力为30kPa，最后得到浓缩液376.1g。得到浓缩液后，首先向浓缩液中加入1.5wt％的辛基酚聚氧乙烯醚，再分批次加入氧化钙粉末，开启搅拌器，至浓缩液的pH值到9，停止添加。静置分层后，分离出浓缩液中的油相，得到粗品三正丁胺263.9g。将粗品三正丁胺进行蒸馏，收集215-217℃的馏分，即可回收得到三正丁胺纯品。最后回收得到纯品三正丁胺261.8g，回收率为99.7％。经气相检测其纯度为99.8％，用卡尔费休水费测定仪检测其水含量为0.26％。
对比例3
回收工艺与实施例3中完全相同，区别仅在于未加入辛基酚聚氧乙烯醚。
经检测，最后回收得到纯品三正丁胺159.6g，回收率为60.8％。经气相检测其纯度为99.8％，用卡尔费休水费测定仪检测其水含量为0.27％。
对比例4
回收工艺与实施例3中完全相同，区别仅在于加入1.5wt％的聚乙烯吡咯烷酮。
经检测，最后回收得到纯品三正丁胺170.1g，回收率为64.8％。经气相检测其纯度为99.8％，用卡尔费休水费测定仪检测其水含量为0.27％。
实施例4
收集高沸物水解废水1750g，其中含三正丁胺306.3g，加入到蒸馏装置中，设置加热温度为175℃，加热时间为210min，调节压力为50kPa，最后得到浓缩液442.3g。得到浓缩液后，首先向浓缩液中加入2wt％的α-烯基磺酸钠，再分批次加入氢氧化钙粉末，开启搅拌器，至浓缩液的pH值到12，停止添加。静置分层后，分离出浓缩液中的油相，得到粗品三正丁胺285.0g。将粗品三正丁胺进行蒸馏，收集215～217℃的馏分，即可回收得到三正丁胺纯品。最后回收得到纯品三正丁胺282.1g，回收率为92.1％。经气相检测其纯度为99.8％，用卡尔费休水费测定仪检测其水含量为0.25％。
对比例5
回收工艺与实施例4中完全相同，区别仅在于未加入α-烯基磺酸钠。
经检测，最后回收得到纯品三正丁胺168.8g，回收率为55.1％。经气相检测其纯度为99.7％，用卡尔费休水费测定仪检测其水含量为0.25％。
实施例5
回收工艺与实施例4中完全相同，区别仅在于加入2wt％的十二烷基硫酸钠。
经检测，最后回收得到纯品三正丁胺202.8g，回收率为66.2％。经气相检测其纯度为99.7％，用卡尔费休水费测定仪检测其水含量为0.25％。
实施例6
收集高沸物水解废水2000g，其中含三正丁胺350g，加入到蒸馏装置中，设置加热温度为200℃，加热时间为260min，调节压力为70kPa，最后得到浓缩液505.3g。得到浓缩液后，首先向浓缩液中加入3wt％的α-烯基磺酸钠，再分批次加入25％的氨水溶液，开启搅拌器，至浓缩液的pH值到11，停止添加。静置分层后，分离出浓缩液中的油相，得到粗品三正丁胺324.9g。将粗品三正丁胺进行蒸馏，收集215～217℃的馏分，即可回收得到三正丁胺纯品。最后回收得到纯品三正丁胺322.4g，回收率为92.1％。经气相检测其纯度为99.7％，用卡尔费休水费测定仪检测其水含量为0.27％。
对比例6
回收工艺与实施例6中完全相同，区别仅在于未加入α-烯基磺酸钠。
经检测，最后回收得到纯品三正丁胺210.4g，回收率为60.1％。经气相检测其纯度为99.7％，用卡尔费休水费测定仪检测其水含量为0.28％。
对比例7
回收工艺与实施例6中完全相同，区别仅在于加入3wt％的司盘80(span-80)。
经检测，最后回收得到纯品三正丁胺217.4g，回收率为62.1％。经气相检测其纯度为99.7％，用卡尔费休水费测定仪检测其水含量为0.27％。
Claims (5)
1.一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)收集高沸物水解废水进行加热浓缩，得到废水浓缩液；
(2)先向步骤(1)制备的所述废水浓缩液中加入表面活性剂后，再加入碱性物质进行中和，中和至碱性后得到油相-水相两相溶液；
所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、α-烯基磺酸钠中的至少一种；
所述碱性物质选自碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、氨水中的至少一种；
(3)静置分层后收集油相，再经蒸馏后收集215～217℃下的馏分，即为三正丁胺。
2.根据权利要求1所述的二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法，其特征在于，步骤(1)中：
所述加热浓缩的压力为3.0～101.3kPa，温度为125～200℃，时间为90～300min。
3.根据权利要求1所述的二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法，其特征在于，步骤(2)中：
中和至pH为8～12。
4.根据权利要求1所述的二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法，其特征在于：
所述碱性物质选自碳酸钙，表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠；
所述碱性物质选自氧化钙，表面活性剂选自辛基酚聚氧乙烯醚；
所述碱性物质选自氢氧化钙或氨水，表面活性剂选自α-烯基磺酸钠。
5.根据权利要求1所述的二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法，其特征在于：
所述表面活性剂的质量为所述废水浓缩液质量的0.5～3wt％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010546063.2A CN111732514B (zh) | 2020-06-16 | 2020-06-16 | 一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010546063.2A CN111732514B (zh) | 2020-06-16 | 2020-06-16 | 一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111732514A CN111732514A (zh) | 2020-10-02 |
| CN111732514B true CN111732514B (zh) | 2021-05-25 |
Family
ID=72649312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010546063.2A Active CN111732514B (zh) | 2020-06-16 | 2020-06-16 | 一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111732514B (zh) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1233612A (zh) * | 1998-04-24 | 1999-11-03 | 中国石油化工总公司 | 一种叔胺的提纯方法 |
| CN101934239A (zh) * | 2010-07-19 | 2011-01-05 | 浙江大学 | 五氟乙烷生产中含催化剂废液的处理方法 |
| WO2014009156A1 (de) * | 2012-07-11 | 2014-01-16 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von allylsilanen aus hydrosilanen und allylchloriden gekennzeichnet durch verwendung einer recylierbaren wasserunlöslichen hilfsbase |
| CN104130279A (zh) * | 2014-06-13 | 2014-11-05 | 王金明 | 一种固体碱催化裂解有机硅高沸物的方法 |
| CN105061766A (zh) * | 2015-09-16 | 2015-11-18 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种有机硅废液的处理装置及方法 |
| CN107673979A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-02-09 | 肯特催化材料股份有限公司 | 卤化短链季铵盐废料的回收利用方法 |
| CN107902828A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-04-13 | 四川理工学院 | 废水中高浓度非离子表面活性剂的回收方法 |
| CN108997078A (zh) * | 2018-07-27 | 2018-12-14 | 浙江巨圣氟化学有限公司 | 五氟乙烷生产过程上层失活催化剂的处理办法 |
| CN109704973A (zh) * | 2019-01-15 | 2019-05-03 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种五氟乙烷生产中废催化剂的处理方法 |
| CN110272348A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-09-24 | 南京蓝胜环保科技有限公司 | 一种有机硅废酸含三正丁胺、硅氧烷、氯化铝回收工艺 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10336545B3 (de) * | 2003-08-05 | 2005-04-14 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Chlorsilanen |
-
2020
- 2020-06-16 CN CN202010546063.2A patent/CN111732514B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1233612A (zh) * | 1998-04-24 | 1999-11-03 | 中国石油化工总公司 | 一种叔胺的提纯方法 |
| CN101934239A (zh) * | 2010-07-19 | 2011-01-05 | 浙江大学 | 五氟乙烷生产中含催化剂废液的处理方法 |
| WO2014009156A1 (de) * | 2012-07-11 | 2014-01-16 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von allylsilanen aus hydrosilanen und allylchloriden gekennzeichnet durch verwendung einer recylierbaren wasserunlöslichen hilfsbase |
| CN104130279A (zh) * | 2014-06-13 | 2014-11-05 | 王金明 | 一种固体碱催化裂解有机硅高沸物的方法 |
| CN105061766A (zh) * | 2015-09-16 | 2015-11-18 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种有机硅废液的处理装置及方法 |
| CN107673979A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-02-09 | 肯特催化材料股份有限公司 | 卤化短链季铵盐废料的回收利用方法 |
| CN107902828A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-04-13 | 四川理工学院 | 废水中高浓度非离子表面活性剂的回收方法 |
| CN108997078A (zh) * | 2018-07-27 | 2018-12-14 | 浙江巨圣氟化学有限公司 | 五氟乙烷生产过程上层失活催化剂的处理办法 |
| CN109704973A (zh) * | 2019-01-15 | 2019-05-03 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种五氟乙烷生产中废催化剂的处理方法 |
| CN110272348A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-09-24 | 南京蓝胜环保科技有限公司 | 一种有机硅废酸含三正丁胺、硅氧烷、氯化铝回收工艺 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 合理利用甲基氯硅烷副产――打造绿色单体装置;崔孟忠;《精细与专用化学品》;20090421(第08期);全文 * |
| 有机硅高沸物催化裂解制甲基氯硅烷工艺的研究;刘秋艳等;《唐山师范学院学报》(第05期);全文 * |
| 有机硅高沸物利用的研究进展;国庆等;《山东化工》;20150908(第17期);全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111732514A (zh) | 2020-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9126838B2 (en) | Method for purifying chlorosilanes | |
| US7253326B1 (en) | Method for preparing trimethylolproane | |
| EP2036858B1 (en) | Method for purifying chlorosilanes | |
| KR102312153B1 (ko) | 헥사플루오로-1,3-부타디엔의 제조 방법 | |
| CN1950491A (zh) | 皂脚处理 | |
| CN111732514B (zh) | 一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法 | |
| EP2176273B1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoorganosilanen | |
| CN110304990B (zh) | 一种生产乙烯基β-紫罗兰醇的绿色工艺 | |
| CN107311878B (zh) | 一种回收甘氨酸废液的装置及回收甘氨酸废液的方法 | |
| US9193597B2 (en) | Method for purifying chlorosilanes | |
| CN109053627B (zh) | 头孢曲松钠二氯甲烷母液中2-巯基苯并噻唑、三乙胺和二氯甲烷的综合回收方法 | |
| JP4182217B2 (ja) | 白金族金属イオンの選択回収剤及び選択回収方法 | |
| CN110386712B (zh) | 一种含锌废水综合利用的方法 | |
| CN110203991B (zh) | 一种重金属去除制剂及其合成方法与应用 | |
| CN110003266B (zh) | 一种高品质的3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷的环保生产方法 | |
| JP3646328B2 (ja) | エチレンジアミン含有廃液の処理方法 | |
| JPH11228464A (ja) | メチルイソブチルケトンおよび／またはメチルイソブチルカルビノールの製造方法 | |
| CN111777494A (zh) | 一种苯酚钠和氢氧化钠固态混合物的浸取分离方法 | |
| CN112898335B (zh) | 一种低气味磷酸酯tcpp的制备方法 | |
| CN114057548B (zh) | 一种从抗氧剂168浓母液中回收2,4-二叔丁基苯酚的方法 | |
| CN112552338B (zh) | 有机膦生产副产物含磷复合盐的综合回收利用方法 | |
| CN116102018B (zh) | 一种多晶硅副产低聚氯硅烷中六氯二硅烷的分离方法 | |
| CN111689839B (zh) | 一种浸取-相分离-精馏耦合分离精制苯酚的方法 | |
| CN100339346C (zh) | 3,3′,5,5′－四烷基－4,4′－双酚的制造方法 | |
| RU2293779C2 (ru) | Способ извлечения и концентрирования германия из растворов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |