CN109704973A - 一种五氟乙烷生产中废催化剂的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种五氟乙烷生产中废催化剂的处理方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)将废催化剂和KOH水溶液(或氢氧化钾及水)混合,搅拌反应一定时间,使废催化剂中有机胺氟化盐转化为有机胺及氟化钾;(2)步骤(1)得到的反应液静置使之两相分离,分液得到下层为含氟化钾的无机相,上层为含有机胺的有机相;(3)步骤(2)得到的无机相过滤得到KF水溶液,有机相减压精馏,得到有机胺。本发明采用KOH水溶液的反应萃取方法实现游离氟和有机胺等有机物的高效分离,工艺简单,分离效率高,游离氟分离率大于99.8%。回收得到的产品质量好,做到废催化剂中有机胺及氟资源的有效回收利用,实现废催化剂资源化处理。
Description
技术领域
本发明涉及一种五氟乙烷生产中废催化剂的处理方法,特别是废催化剂中有机胺及游离氟的回收利用,属于三废处理技术领域。
背景技术
以四氟乙烯及氟化氢为原料、有机胺为催化剂的五氟乙烷合成方法已在工业上应用。该催化剂可以是三乙胺、三正丁胺、三丙胺、N,N-二甲基苯胺和二异丙基乙胺等。在工业生产中,随着催化剂使用时间增加,反应体系中聚合物等杂质增加导致反应体系黏度增加,催化剂活性降低,需要经常更换催化剂,从而产生大量废催化剂。废催化剂主要含有的是有机胺、催化剂与氟化氢络合物以及一类稳定的大分子聚合物,现在主要的处理方法一般是将废催化剂废液直接焚烧处理,这种方法污染大且三废处理量大,浪费资源,由于废液中含大量的氮及氟元素,使焚烧产物产生高浓度的氮氧化物及氟化物,造成处理装置材质要求高,后处理工艺复杂、成本高,容易造成二次污染。
中国专利CN101934239A公开了一种五氟乙烷生产中含催化剂废液的处理方法,包括以下步骤:1)将含催化剂的废液置于储罐中静置22~26小时,得静置后废液;2)取位于上半部分的50%体积比的静置后废液作为待处理废液;将上述待处理废液移至反应釜中,将待处理废液设定为全部由(n-C4H9)3N·2.6HF组成;然后加入等当量的碱液,室温下搅拌反应;3)将步骤2)所得的反应后物料经过滤后,送至蒸馏装置进行蒸馏,收集150-220℃的馏分。该方法可回收部分有机胺,但回收处理不彻底,仅处理50%废液,且废液中所含的大量氟资源未回收仍只能作为废物处理,浪费资源,处理难度大。
发明内容
本发明提供一种工艺简单、回收较彻底的五氟乙烷生产中废催化剂资源化处理方法。
为了解决上市技术问题,本发明采用以下技术方案:
一种五氟乙烷生产中废催化剂的处理方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将废催化剂和KOH水溶液(或氢氧化钾及水)混合,搅拌反应一定时间,使废催化剂中有机胺氟化盐转化为有机胺及氟化钾;
(2)步骤(1)得到的反应液静置使之两相分离,分液得到下层为含氟化钾的无机相,上层为含有机胺的有机相;
(3)步骤(2)得到的无机相过滤得到KF水溶液,有机相减压精馏,得到有机胺。
进一步,KOH加入量按废催化剂中游离氟的等摩尔比计量的1-1.1倍。若KOH加入量高于等当量较多,会有较多的未完全反应的KOH混入KF水溶液,影响回收产物质量,需进一步处理,增加工艺的复杂性;若KOH加入量低于等当量,废催化剂中会有部分有机胺盐无法转化为有机胺,降低有机胺回收率及废催化剂的减量率。
进一步,废催化剂和KOH水溶液混合反应时间为0.5~5小时。废催化剂和KOH水溶液需一定反应时间,若反应时间短,则反应不彻底,会有部分有机胺盐未转化为有机胺;若反应时间太长,会降低工作效率,电耗增加。试验结果表明混合反应时间以0.5~5小时为宜。
本发明主要涉及的反应为:
(C4H9)3N·nHF+nOH-——→(C4H9)3N+nF-+nH2O
本方法中,生成的无机盐氟化钾溶解度大,从而可通过在废液中加入高浓度的氢氧化钾水溶液,得到高盐水溶液,进而通过盐析作用有效降低有机胺及其他有机物在水相中溶解度,实现游离氟和有机胺等有机物的高效分离。
废催化剂中含有密度较大的固形物,试验发现,在KOH水溶液的反应萃取过程中会转入无机相中,可通过对无机相的过滤而去除,同时废液中含有少量铁等金属离子,萃取后生成氢氧化物沉淀转入无机相中,也可经过滤后去除,从而可得到无色KOH水溶液,得到高质量的无机氟化盐。
分离得到的有机相,经减压精馏得到三正丁胺含量大于99%。
由于采用上述技术方案,本发明具有以下有益效果:
(1)采用KOH水溶液的反应萃取方法实现游离氟和有机胺等有机物的高效分离,工艺简单,分离效率高,游离氟分离率大于99.8%。
(2)回收得到的产品质量好,做到废催化剂中有机胺及氟资源的有效回收利用,实现废催化剂资源化处理。
附图说明
下面根据附图对本发明作进一步说明。
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明:
如图1所示的工艺流程,从五氟乙烷废催化剂中回收有机胺及氟化钾,实现废催化剂资源化及减量化。
实施例1
(1)称取699.9g废催化剂(游离氟13.69%)和456.2g 65.0%KOH水溶液混合,搅拌反应2h,使废催化剂中有机胺氟化盐转化为有机胺及氟化钾;
(2)将步骤(1)得到的反应液移至1000ml分液漏斗中,静置使之两相分离,分液得到下层为含氟化钾的无机相552.1g,上层为含有机胺的有机相,测其游离氟0.0122ppm;
(3)步骤(2)得到的无机相过滤得到KF水溶液,为无色液体,测COD为0.086%;取步骤(2)得到的有机相580.1g减压精馏,得到30.0g前馏分,三正丁胺含量为99.0%的主馏分443.5g。
实施例2
(1)称取701.2g废催化剂(游离氟13.57%)和432.0g 65.0%KOH水溶液混合,搅拌反应5h,使废催化剂中有机胺氟化盐转化为有机胺及氟化钾;
(2)将步骤(1)得到的反应液移至1000ml分液漏斗中,静置使之两相分离,分液得到下层为含氟化钾的无机相525.1g,上层为含有机胺的有机相,测其游离氟0.0252ppm;
(3)步骤(2)得到的无机相过滤得到KF水溶液,为无色液体,测COD为0.059%;取步骤(2)得到的有机相583.1g减压精馏,得到33.0g前馏分,三正丁胺含量为99.2%的主馏分446.5g。
实施例3
(1)称取700.7g废催化剂(游离氟13.67%)和477.8g 65.0%KOH水溶液混合,搅拌反应0.5h,使废催化剂中有机胺氟化盐转化为有机胺及氟化钾;
(2)将步骤(1)得到的反应液移至1000ml分液漏斗中,静置使之两相分离,分液得到下层为含氟化钾的无机相572.6g,上层为含有机胺的有机相,测其游离氟0.0134ppm;
(3)步骤(2)得到的无机相过滤得到KF水溶液,为无色液体,测COD为0.108%;取步骤(2)得到的有机相585.6g减压精馏,得到42.5g前馏分,三正丁胺含量为99.4%的主馏分438.4g。
实施例4
(1)称取700.1g废催化剂(游离氟15.60%)和529.9g 65.0%KOH水溶液混合,搅拌反应1h,使废催化剂中有机胺氟化盐转化为有机胺及氟化钾;
(2)将步骤(1)得到的反应液移至1000ml分液漏斗中,静置使之两相分离,分液得到下层为含氟化钾的无机相637.9g,上层为含有机胺的有机相,测其游离氟0.0218ppm;
(3)步骤(2)得到的无机相过滤得到KF水溶液,为无色液体,测COD为0.11%;取步骤(2)得到的有机相570.3g减压精馏,得到40.1g前馏分,三正丁胺含量为99.5%的主馏分414.5g。
以上仅为本发明的具体实施例,但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础,为解决基本相同的技术问题,实现基本相同的技术效果,所作出地简单变化、等同替换或者修饰等,皆涵盖于本发明的保护范围之中。
Claims (3)
1.一种五氟乙烷生产中废催化剂的处理方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)将废催化剂和KOH水溶液(或氢氧化钾及水)混合,搅拌反应一定时间,使废催化剂中有机胺氟化盐转化为有机胺及氟化钾;
(2)步骤(1)得到的反应液静置使之两相分离,分液得到下层为含氟化钾的无机相,上层为含有机胺的有机相;
(3)步骤(2)得到的无机相过滤得到KF水溶液,有机相减压精馏,得到有机胺。
2.根据权利要求1所述的一种五氟乙烷生产中废催化剂的处理方法,其特征在于:KOH加入量为废催化剂中游离氟理论用量1-1.1倍。
3.根据权利要求1所述的一种五氟乙烷生产中废催化剂的处理方法,其特征在于:R125废催化剂和KOH水溶液混合反应时间为0.5-5小时。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111732514A (zh) * | 2020-06-16 | 2020-10-02 | 浙江大学 | 一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1724490A (zh) * | 2004-07-22 | 2006-01-25 | 山东东岳化工股份有限公司 | 五氟乙烷的生产方法 |
CN1962064A (zh) * | 2006-11-29 | 2007-05-16 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 一种五氟乙烷生产中废催化剂的处理方法 |
CN101456787A (zh) * | 2009-01-04 | 2009-06-17 | 浙江鹏友化工有限公司 | 一种氟化氢加成反应催化剂及含氟烷烃的制备方法 |
CN101934239A (zh) * | 2010-07-19 | 2011-01-05 | 浙江大学 | 五氟乙烷生产中含催化剂废液的处理方法 |
CN108997078A (zh) * | 2018-07-27 | 2018-12-14 | 浙江巨圣氟化学有限公司 | 五氟乙烷生产过程上层失活催化剂的处理办法 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1724490A (zh) * | 2004-07-22 | 2006-01-25 | 山东东岳化工股份有限公司 | 五氟乙烷的生产方法 |
CN1962064A (zh) * | 2006-11-29 | 2007-05-16 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 一种五氟乙烷生产中废催化剂的处理方法 |
CN101456787A (zh) * | 2009-01-04 | 2009-06-17 | 浙江鹏友化工有限公司 | 一种氟化氢加成反应催化剂及含氟烷烃的制备方法 |
CN101934239A (zh) * | 2010-07-19 | 2011-01-05 | 浙江大学 | 五氟乙烷生产中含催化剂废液的处理方法 |
CN108997078A (zh) * | 2018-07-27 | 2018-12-14 | 浙江巨圣氟化学有限公司 | 五氟乙烷生产过程上层失活催化剂的处理办法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111732514A (zh) * | 2020-06-16 | 2020-10-02 | 浙江大学 | 一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法 |
CN111732514B (zh) * | 2020-06-16 | 2021-05-25 | 浙江大学 | 一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法 |
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