CN107673979A - 卤化短链季铵盐废料的回收利用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种卤化短链季铵盐废料的回收利用方法，包括以下工艺步骤：卤化短链季铵盐废料溶于水，在无机碱的作用下，分解产生叔胺有机层，叔胺有机层与水层分离，叔胺有机层通过蒸馏回收原料叔胺以回用于卤化短链季铵盐的生产；水层通过三氯甲烷萃取，产生萃取有机层和萃取水层，萃取有机层通过蒸馏回收三氯甲烷以循环使用，回收三氯甲烷后的卤化短链季铵盐通过重结晶，得到合格的卤化短链季铵盐产品；萃取水层通过蒸馏浓缩后、结晶、离心，得到无机溴化物副产品，进行资源化利用。本发明提供了一种高效、经济、环保的卤化短链季铵盐废料的回收利用方法，提高了卤化短链季铵盐生产的环保性，减少了废物排放，降低了生产成本。

Description

卤化短链季铵盐废料的回收利用方法
技术领域
本发明涉及一种卤化短链季铵盐废料的回收利用方法。
背景技术
卤化短链季铵盐作为相转移催化剂，从20世纪70年代开始在精细化学品合成、药物合成、农药中间体合成、染料中间体合成中得到广泛应用，在环氧树脂的固化过程中作为固化促进剂，在石油化工行业中作为粘土稳定剂使用。
卤化短链季铵盐包括四乙基溴化铵、四丙基溴化铵、四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三丙基氯化铵、苄基三丁基氯化铵等，目前主要通过短链叔胺如三乙胺、三丙胺、三丁胺与卤代烷如溴乙烷、溴丙烷、溴丁烷、氯化苄等为原料，通过季铵化反应进行合成制备。在卤化短链季铵盐合成制备过程中，大约有5~10%的废料，由副反应产生的卤化叔胺盐、反应过程中的残余叔胺、少量的溶剂组成，无法有效回收利用，作为固废焚烧处理。
卤化短链季铵盐废料的回收利用，申请号为CN201210100269.8的专利公开了一种利用四丁基溴化铵结晶母液制备溴化钙的方法；申请号为CN201210100270.0的专利公开了一种利用四丁基溴化铵结晶母液制备三丁胺的方法。但即使通过上述专利方法进行卤化短链季铵盐废料的的回收利用，卤化短链季铵盐生产还是很大程度上存在环保性较差，废物排放量较大，生产成本高的不足。
发明内容
本发明提供了一种高效、经济、环保的卤化短链季铵盐废料的回收利用方法，提高了卤化短链季铵盐生产的环保性，减少了废物排放，降低了生产成本。
本发明是采用如下方案来实现的：
卤化短链季铵盐废料的回收利用方法，包括以下工艺步骤：卤化短链季铵盐废料溶于水，在无机碱的作用下，分解产生叔胺有机层，叔胺有机层与水层分离，叔胺有机层通过蒸馏回收原料叔胺以回用于卤化短链季铵盐的生产；水层通过三氯甲烷萃取，产生萃取有机层和萃取水层，萃取有机层通过蒸馏回收三氯甲烷以循环使用，回收三氯甲烷后的卤化短链季铵盐通过重结晶，得到合格的卤化短链季铵盐产品；萃取水层通过蒸馏浓缩后、结晶、离心，得到无机溴化物副产品，进行资源化利用。
本发明的优点是：
（1）通过碱分解废料回收叔胺，用于卤化短链季铵盐的生产，降低了卤化短链季铵盐的生产成本，提高了物料的利用率。
（2）通过萃取回收废料中的产品，提高了卤化短链季铵盐的收率，降低了生产成本。
（3）通过浓缩、结晶，回收无机溴化物副产品，进行资源化利用。
（4）降低了卤化短链季铵盐生产过程中80%以上的废物产生量，减少了废物排放，提高了卤化短链季铵盐的工艺环保性。
具体实施方式
实施例1
四乙基溴化铵废料500KG，溶于500KG水，加入氢氧化钠，调节pH值至12以上，搅拌混匀，静置3小时以上，放出下部水层待处理，放出上部有机层，通过常压蒸馏回收三乙胺约100KG，含量98%以上，用于四乙基溴化铵生产。下部水层850KG加入300KG三氯甲烷，搅拌混匀，静置3小时以上，放出下部有机层待处理，放出上部水层，通过减压蒸馏除水浓缩，浓缩液冷却结晶，离心得到溴化钠固体100KG，母液用于下一次浓缩，提取溴化钠。下部有机层通过蒸馏，回收三氯甲烷，用于下一次处理，浓缩液加入结晶溶剂，搅拌混匀，冷却至10℃以下，结晶，离心，固体烘干后，得到99%四乙基溴化铵产品220KG，母液回收结晶溶剂用于下一次结晶。
实施例2
四丙基溴化铵废料500KG，溶于500KG水，加入氢氧化钾，调节pH值至12以上，搅拌混匀，静置3小时以上，放出下部水层待处理，放出上部有机层，通过减压蒸馏回收三丙胺约110KG，含量98%以上，用于四丙基溴化铵生产。下部水层850KG加入300KG三氯甲烷，搅拌混匀，静置3小时以上，放出下部有机层待处理，放出上部水层，通过减压蒸馏除水浓缩，浓缩液冷却结晶，离心得到溴化钾固体120KG，母液用于下一次浓缩，提取溴化钾。下部有机层通过蒸馏，回收三氯甲烷，用于下一次处理，浓缩液加入结晶溶剂，搅拌混匀，冷却至10℃以下，结晶，离心，固体烘干后，得到99%四丙基溴化铵产品190KG，母液回收结晶溶剂用于下一次结晶。
实施例3
四丁基溴化铵废料500KG，溶于500KG水，加入氢氧化钙，调节pH值至12以上，搅拌混匀，静置3小时以上，放出下部水层待处理，放出上部有机层，通过减压蒸馏回收三丁胺约100KG，含量97%以上，用于四丁基溴化铵生产。下部水层850KG加入300KG三氯甲烷，搅拌混匀，静置3小时以上，放出下部有机层待处理，放出上部水层，通过减压蒸馏除水浓缩，浓缩液冷却结晶，离心得到溴化钙固体130KG，母液用于下一次浓缩，提取溴化钙。下部有机层通过蒸馏，回收三氯甲烷，用于下一次处理，浓缩液加入结晶溶剂，搅拌混匀，冷却至10℃以下，结晶，离心，固体烘干后，得到99%四丁基溴化铵产品180KG，母液回收结晶溶剂用于下一次结晶。
实施例4
苄基三乙基氯化铵废料500KG，溶于500KG水，加入氢氧化钠，调节pH值至12以上，搅拌混匀，静置3小时以上，放出下部水层待处理，放出上部有机层，通过常压蒸馏回收三乙胺约100KG，含量98%以上，用于苄基三乙基氯化铵生产。下部水层850KG加入300KG三氯甲烷，搅拌混匀，静置3小时以上，放出下部有机层待处理，放出上部水层，通过减压蒸馏除水浓缩，浓缩液冷却结晶，离心得到氯化钠固体90KG，母液用于下一次浓缩，提取氯化钠。下部有机层通过蒸馏，回收三氯甲烷，用于下一次处理，浓缩液加入结晶溶剂，搅拌混匀，冷却至10℃以下，结晶，离心，固体烘干后，得到99%苄基三乙基氯化铵产品200KG，母液回收结晶溶剂用于下一次结晶。

Claims (1)

1.卤化短链季铵盐废料的回收利用方法，包括以下工艺步骤：卤化短链季铵盐废料溶于水，在无机碱的作用下，分解产生叔胺有机层，叔胺有机层与水层分离，叔胺有机层通过蒸馏回收原料叔胺以回用于卤化短链季铵盐的生产；水层通过三氯甲烷萃取，产生萃取有机层和萃取水层，萃取有机层通过蒸馏回收三氯甲烷以循环使用，回收三氯甲烷后的卤化短链季铵盐通过重结晶，得到合格的卤化短链季铵盐产品；萃取水层通过蒸馏浓缩后、结晶、离心，得到无机溴化物副产品，进行资源化利用。
CN201711163629.8A 2017-09-06 2017-11-16 卤化短链季铵盐废料的回收利用方法 Withdrawn CN107673979A (zh)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111732514A (zh) * 2020-06-16 2020-10-02 浙江大学 一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法
CN113200869A (zh) * 2021-04-28 2021-08-03 南京长江江宇环保科技有限公司 一种从半导体显影废水中回收四甲基氯化铵的方法
CN114989078A (zh) * 2022-05-26 2022-09-02 内蒙古新农基科技有限公司 甲氧咪草烟关键中间体溴季铵盐母液回收方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1298855A (zh) * 1999-12-03 2001-06-13 山东淄博新华－肯孚制药有限公司 一种回收含氮有机碱的方法
CN102659162A (zh) * 2012-03-28 2012-09-12 盐城工学院 一种利用四丁基溴化铵结晶母液制备溴化钙的方法
CN103360262A (zh) * 2012-03-28 2013-10-23 盐城工学院 一种利用四丁基溴化铵结晶母液制备三丁胺的方法
CN104045567A (zh) * 2014-04-25 2014-09-17 上海新华联制药有限公司 一种从水溶液中回收三乙胺的方法
CN105017032A (zh) * 2015-03-27 2015-11-04 河南维诺生物科技有限公司 双季铵盐化合物、合成方法及其用途
CN106518689A (zh) * 2015-09-09 2017-03-22 南京理工大学 一种高纯度二甲基二烯丙基氯化铵单体的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1298855A (zh) * 1999-12-03 2001-06-13 山东淄博新华－肯孚制药有限公司 一种回收含氮有机碱的方法
CN102659162A (zh) * 2012-03-28 2012-09-12 盐城工学院 一种利用四丁基溴化铵结晶母液制备溴化钙的方法
CN103360262A (zh) * 2012-03-28 2013-10-23 盐城工学院 一种利用四丁基溴化铵结晶母液制备三丁胺的方法
CN104045567A (zh) * 2014-04-25 2014-09-17 上海新华联制药有限公司 一种从水溶液中回收三乙胺的方法
CN105017032A (zh) * 2015-03-27 2015-11-04 河南维诺生物科技有限公司 双季铵盐化合物、合成方法及其用途
CN106518689A (zh) * 2015-09-09 2017-03-22 南京理工大学 一种高纯度二甲基二烯丙基氯化铵单体的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
任友达: "《基础有机化学》", 30 June 1991 *
何铁林: "《水处理化学品手册》", 31 May 2000 *
王国喜: "四丁基溴化铵的合成改进", 《辽宁化工》 *
范云鸽等: "4-溴丁基三甲基溴化铵的制备", 《化学试剂》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111732514A (zh) * 2020-06-16 2020-10-02 浙江大学 一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法
CN111732514B (zh) * 2020-06-16 2021-05-25 浙江大学 一种二氯二甲基硅烷单体生产中副产物—高沸物水解废水中三正丁胺回收的方法
CN113200869A (zh) * 2021-04-28 2021-08-03 南京长江江宇环保科技有限公司 一种从半导体显影废水中回收四甲基氯化铵的方法
CN113200869B (zh) * 2021-04-28 2023-06-23 南京长江江宇环保科技股份有限公司 一种从半导体显影废水中回收四甲基氯化铵的方法
CN114989078A (zh) * 2022-05-26 2022-09-02 内蒙古新农基科技有限公司 甲氧咪草烟关键中间体溴季铵盐母液回收方法

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