CN1950491A - 皂脚处理 - Google Patents
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Abstract
揭示了一种对包含脂肪酸盐的脂肪酸进行回收的方法。所述方法包括以下步骤:(a)使脂肪酸盐与CO2和一种反应物反应,所述反应物不同于氢氧化物,且选自具有O-H、N-H、S-H、C-O-C和C-O-N部分中的至少一种的化合物,形成反应混合物,所述反应混合物包含碳酸盐和碳酸氢盐中的至少一种以及选自脂肪酸及其衍生物的产物,(b)从反应混合物中分离产物。还揭示了一种由粗植物油中的游离脂肪酸生产脂肪酸酯的方法。还揭示了一种基本不含乳化剂的游离脂肪酸。
Description
相关申请的交叉引用
以下专利申请被交叉引用且其全部内容通过参考结合于此:以AttorneyDocket第CGL04/0011USP1号于2004年3月29日提交的美国专利申请第60/557200号,题为“皂脚处理系统(SOAPSTOCK TREATMENT SYSTEM)”;以Attorney Docket第CGL03/0349WO1号于2005年2月9日提交的PCT专利申请US05/004200,题为“流出流处理(EFFLUENET TREATMENT)”;以Attorney Docket第CGL04/0008/WO1号于2005年2月9日提交的PCT专利申请US05/004160,题为“酚类化合物的纯化(PHENOLIC COMPOUNDPURIFICATION)”;以Attorney Docket第CGL04/0009WO01号于2005年2月9日提交的PCT专利申请US05/04153,题为“酚类化合物的纯化(PHENOLIC COMPOUND PURIFICATION)”;以Attorney Docket第CGL04/0135USP1号于2004年11月22日提交的美国专利申请60/630137,题为“单糖生产系统(MONOSACCHARIDE PRODUCTION SYSTEM)”;以Attorney Docket第CGL03/0489USP1号于2005年2月9日提交的PCT专利申请US.60/543039,题为“环多醇的分离方法(CYCLITOLSEPARATION METHOD)”;以Attorney Docket第CGL04/0049USP2号于2004年3月29日提交的美国专利申请第60/557181号,题为“异黄酮的分配系统(ISOFLAVONE DISTRIBUTION SYSTEM)”;以Attorney Docket第CGL04/0049USP1号于2004年3月29日提交的美国专利申请第60/557199号,题为“异黄酮的分配系统(ISOFLAVONE DISTRIBUTION SYSTEM)”;以Attorney Docket第CGL04/0093USP1号于2004年3月29日提交的美国专利申请第60/557204号,题为“蛋白质纯化系统(PROTEIN PURIFICATIONSYSTEM)”。
发明领域
本发明一般涉及皂脚(soapstock)处理。本发明更具体涉及皂脚处理和脂肪酸生产系统和方法。本发明更具体涉及用于将皂脚的脂肪酸转化为游离脂肪酸或脂肪酸衍生物如酯的系统和方法。本发明更具体涉及一种从皂脚中回收游离脂肪酸或其酯的处理系统,其中回收在基本上不消耗无机酸的情况下进行。
发明背景
萃取的植物油主要由甘油三酯组成,甘油三酯中的三个脂肪酸分子酯化到丙三醇分子上。萃取的粗油还含有如磷脂和游离脂肪酸之类的杂质。通常在称为“植物油提炼”的过程中从粗油中除去这类杂质。这类植物油提炼通常涉及脱胶,即与水接触,然后通过离心法除去水合磷脂(树胶)。通常,植物油提炼还涉及碱处理,即通过使植物油与碱性溶液反应而除去游离脂肪酸。如反应(i)中所示,游离脂肪酸(RCOOH)与碱反应,形成该脂肪酸的碱盐(肥皂),其中碱可以是氢氧化钠。
(i)
可通过例如离心使所形成的盐作为皂脚而分离。该皂脚通常含有夹带的植物油、水和非水合磷脂(NHP)-在许多情况下还有一些未反应的碱。依据另一种已知方法,除去树胶和碱处理同时进行或者相继进行而不预先除去树胶,这样例如通过离心分离的副产物含有树胶、脂肪酸盐和夹带的植物油。该分离的副产物在文中也称为皂脚。皂脚在工业中大量产生,可用作动物饲料的组分。
脂肪酸对于直接使用和/或作为用于其它产品的试剂,例如生物柴油(biodiesel)中所用的脂肪酸甲酯,是有商业价值的。用于从皂脚中回收游离脂肪酸的常规酸化方法是已知的。依据这类已知的酸化方法,与无机强酸的反应使脂肪酸从盐中释放出来,形成游离脂肪酸和无机酸盐,如反应式(ii)中所示,在此情况下无机酸是硫酸。
(ii)
依据这类已知的酸化方法,例如通过离心法分离反应产物。如树胶和NHP之类的乳化剂的存在会干扰相分离。形成三相:含有游离脂肪酸的有机相、包含无机酸盐和其它溶质的水相和淤浆相。
这种已知的酸化方法能够用来回收游离脂肪酸。但是,这种已知的酸化方法具有若干缺点,包括反应物的消耗和副产物盐的处置,如总反应过程的反应物和产物所示的:
(i)
(ii)
----------------------------------
(iii)
如反应(i)到反应(iii)中所示,脂肪酸开始时作为游离脂肪酸(在粗植物油中),结束时在酸化反应之后为同样的形式。脂肪酸盐在第一反应中形成,在第二反应中分解。总的化学变化只是引入了碱和无机酸,形成副产物盐。因此,依据上述方案从植物油中分离脂肪酸会消耗作为反应物的碱和酸,形成副产物盐。另外,还涉及处置含有该盐和其它溶质的水相的成本问题。
因此,需要一种皂脚处理和脂肪酸生产系统,该系统不是必需消耗无机酸及产生无机盐的。还需要一种皂脚处理和脂肪酸生产系统,当该系统与粗植物油的碱处理结合时,可以使碱再生,重新使用在所述系统中,从而避免或最大程度地减少了碱的消耗。提供一种符合这些需要中的一个或多个或者具有其它优点的皂脚处理方法将是有利的。
发明内容
本发明涉及包含脂肪酸盐的脂肪酸的回收方法。所述方法包括以下步骤:(a)使脂肪酸盐与CO2和一种反应物反应,该反应物不同于氢氧化物,且选自具有O-H、N-H、S-H、C-O-C和C-O-N部分中的至少一种的化合物,形成反应混合物,该反应混合物包含碳酸盐和碳酸氢盐中的至少一种以及选自脂肪酸及其衍生物的产物,(b)从反应混合物中分离产物。
本发明还涉及从粗植物油的游离脂肪酸生产脂肪酸酯的方法。所述方法包括以下步骤:(a)用碳酸氢盐和碳酸盐中的至少一种处理粗植物油,形成脂肪酸盐;(b)从粗植物油中分离脂肪酸盐,形成除去脂肪酸的植物油和含有脂肪酸盐的皂脚;(c)脂肪酸盐与CO2和烷醇反应,形成包含脂肪酸酯以及所述盐的阳离子的碳酸氢盐和碳酸盐中的至少一种的反应混合物;(d)从反应混合物中分离酯;(e)从反应混合物中分离碳酸氢盐和碳酸盐中的至少一种;和(f)各分离出的碳酸氢盐和碳酸盐中的至少一种的至少一部分使用在(a)步骤的处理中。
本发明还涉及基本不含有乳化剂的游离脂肪酸。该游离脂肪酸通过以下过程产生:(a)脂肪酸盐与CO2和一种反应物反应,该反应物不同于氢氧化物,且选自具有O-H、N-H、S-H、C-O-C和C-O-N部分中的至少一种的化合物,形成包含碳酸盐和碳酸氢盐中的至少一种和游离脂肪酸的反应混合物,(b)从反应混合物中分离游离脂肪酸。
图1是依据本发明的示例性实施方式的流程图,其中用循环碳酸氢钠对粗油进行碱处理,然后对所形成的皂脚进行处理,形成游离脂肪酸和碳酸氢盐,碳酸氢盐再循环到碱处理中。
图2是依据本发明的另一个实施方式的流程图,其中用循环碳酸氢钠对粗油进行碱处理,然后对所形成的皂脚进行处理,形成脂肪酸甲酯和碳酸氢盐,碳酸氢盐在循环到碱处理中。
优选实施方式和其它示例性实施方式的详细说明
图1表示用于从皂脚中回收脂肪酸的处理系统的示例性实施方式,该系统可与依据本发明的另一个实施方式的粗油碱处理系统结合使用。参考图1,在粗植物油的碱处理(20)中可形成包含脂肪酸钠盐的皂脚(24)。在图1的示例性实施方式中,粗植物油(12)与来自之前步骤(34)的碳酸氢钠或碳酸钠反应,使粗油中的游离脂肪酸转化为该游离脂肪酸的钠盐。该反应之后进行分离步骤,形成脂肪酸含量降低的提炼油(22)和含有游离酸钠盐的皂脚(24)。皂脚可以与CO2(26)和水(28)反应,碳酸氢钠和游离脂肪酸在反应中形成。可以从反应混合物中分离脂肪酸,形成游离脂肪酸产物(32),该产物就这样使用或进一步处理。依据优选实施方式,分离碳酸氢钠(28),再使用(例如,再循环)在粗油的碱提炼中。该处理使用于粗油处理的碱再生。
依据一个优选实施方式,步骤(30)中的反应在压力容器中进行。依据另一个优选实施方式,CO2的蒸气分压至少在反应的一部分时间内大于约1千克/平方米。
依据一个特别优选的实施方式,反应中每摩尔脂肪酸盐转化为游离脂肪酸要消耗1摩尔的水。依据一个优选的实施方式,水的用量超出化学计量的需要。依据一个优选的实施方式,水与脂肪酸的重量比约为0.1至100,优选约为2.5至40,更优选约为3至10。水可以就这样加入(28),或者依据另一个实施方式作为水溶液加入。依据另一个实施方式,加入的水可以来自油洗涤操作。
在水存在下,优选的反应温度约为0℃至95℃,更优选约为20℃至70℃,最优选约为30℃至50℃。
皂脚可含有磷脂、磷脂衍生物,诸如溶血-磷脂和/或非水合磷脂(NHP)。依据一个优选实施方式,使NHP水解。依据一个优选实施方式,水解在与CO2反应之前进行。水解形成的脂肪酸可加入到所形成的游离脂肪酸中。依据一个优选的实施方式,这种水解反应在温度升高的情况下(例如约大于100℃)、在压力容器中进行。如果需要的话,依据另一个实施方式,可向水解步骤中加入碱,例如,反应过程中产生的一部分碳酸氢盐。在水解接近结束时,可以将皂脚的温度调节到与CO2反应的最佳点。依据本发明另一个实施方式,如果皂脚中含有夹带油,这种水解步骤会导致油的水解,因此需要向皂脚中加入更多的脂肪酸,从而提高了该方法的脂肪酸产率。
磷脂、衍生物和/或NHP的这种水解可以最大程度地减小它们对所形成的游离脂肪酸从反应混合物中分离的干扰。在这种分离不存在困难的情况下(例如,由于皂脚中磷脂和NHP的含量低,或者由于选择的分离方法),可以省略水解步骤。
依据图1所示的一个优选实施方式,在水用作反应物并且也可能用作溶剂时,形成游离脂肪酸。在脂肪酸盐完全消耗以及水含量高到足以使形成的碳酸氢盐完全溶解的情况下,在反应结束时存在三相:(1)含有CO2的蒸气相;(2)含有碳酸氢盐的水溶液;和(3)含有游离脂肪酸的有机相。依据一个优选实施方式,在皂脚中含有油并且该油没有水解的情况下,反应在有机相中结束。如果磷脂和NHP的浓度较低(例如,由于分离脱胶步骤或者由于水解),可以使用相分离(例如倾析或离心)来分离两种反应产物。依据另一个实施方式,使用有机溶剂萃取游离脂肪酸,形成含有游离脂肪酸的萃取液。如果需要的话,可以通过例如蒸馏将游离脂肪酸从萃取液中分离。依据任何优选或另选的实施方式,为了尽量避免反应的逆转,分离或者在CO2气氛下进行,或者迅速地进行。
经过处理的皂脚含有大量的夹带油,这在已知的工业实践中表现为油损失。依据皂脚处理方法的一个实施方式,恢复了这些油的利用价值。依据一个实施方式,使夹带油水解,形成游离脂肪酸或其盐,它们与粗油脂肪酸一起分离。依据另一个实施方式,夹带油不按照皂脚处理方法中所述进行水解和分离。在通过相分离使反应中形成的游离脂肪酸分离的情况中,夹带油可以与游离脂肪酸保持在同一相中,然后通过例如蒸馏游离脂肪酸而从游离脂肪酸中分离。在通过溶剂萃取分离游离脂肪酸的情况中,夹带油可以与游离脂肪酸一起共萃取,然后在除去溶剂之前、之后或同时从游离脂肪酸中分离出夹带油。依据一个优选的实施方式,或者在依据其它实施方式分离处理过程中的另一个时间点上,使分离出的油与粗油,如经过脱胶和碱处理的油混合。
依据另一个实施方式,反应可以不进行完全,使得反应混合物中含有脂肪酸盐。在此情况下,从脂肪酸盐中分离出产物,而脂肪酸再循环到反应中。依据一个优选实施方式,反应混合物的其它组分如夹带油的分离与产物盐的分离结合进行。这种运行模式能够形成高浓度的碳酸氢盐溶液。在这些情况中,优选首先除去气相和水相,留下包含游离脂肪酸、脂肪酸盐以及任选的夹带油的混合物的有机相,所有这些组分的水溶性均较低。在碳酸氢盐已经用水相分离掉而不存在时,基本上不会发生逆反应。有几种方法适用于将游离酸从盐中分离,包括重量分离、相分离、蒸馏、溶剂萃取等。
依据一个特别优选的实施方式,对于相分离,将混合物的温度调节到游离脂肪酸为液体形式而盐为固体形式的值。因此,相分离形成富含游离脂肪酸(和油,如果存在的话)的液相和富含脂肪酸盐的固相。根据脂肪酸的熔点选择优选温度,通常为30℃至80℃。盐的熔点明显要高。依据一个优选实施方式,在还含有油的情况下,对温度加以选择,使油也为液相形式。
在通过溶剂萃取进行分离的情况中,依据另一个实施方式,萃取剂可以与酸/盐混合物混合。将游离脂肪酸溶解到可通过相分离而分离的萃取剂中。依据任何优选或另选的实施方式,许多溶剂是合适的,例如己烷、其它烃类、烷醇、酯等。可以通过例如蒸馏萃取剂从萃取剂溶液中回收游离脂肪酸。可以根据当地优势选择萃取剂,例如,使用己烷或油萃取剂。
溶剂可以是油,优选是碱处理前的粗油。依据一个优选的实施方式,用作溶剂的粗油是从加入碱处理步骤之前的油当中取出的一小部分,剩下的油加入碱处理步骤之后就产生待处理的皂脚。依据一个优选实施方式,反应步骤中已经含有粗油。依据其它实施方式,反应步骤中含有的粗油可以是夹带在皂脚中的油、加入的粗油或者两者都有。在反应步骤中既存在水又存在油的处理系统中,水与油的重量之比约为1至20,优选约为2至5。
依据另一个实施方式,当对释放出的脂肪酸进一步处理时,可以根据进一步处理的需要选择萃取剂。例如,脂肪酸与烷醇反应,形成用于各种应用的相应酯,例如,形成用作生物柴油的甲酯。在这些情况中,所选择的烷醇可以用作萃取剂或其组分。
在通过相分离或萃取分离产物的情况中,原本夹带在皂脚中的油跟着游离脂肪酸一起分离出来,可通过例如蒸馏所述酸将前者从后者中分离。在将脂肪酸从反应混合物中蒸馏出来的情况中,油与脂肪酸盐在一起,可通过(例如)相分离或溶剂萃取将前者从后者中分离。在通过溶剂萃取分离产物的情况中,油跟着游离脂肪酸一起分离出来,可通过例如蒸馏酸或通过调节温度分离出油。
形成的碳酸氢盐可以是晶体形式或是水溶液。依据一个优选的实施方式,它可以再使用在粗油的碱处理中,如图1所示的流(34)中。依据另一个实施方式,可以在再使用之前进行预处理。这种预处理涉及(例如)通过水蒸发或反渗透浓缩溶液,(例如)通过吸附、结晶或渗出(bleeding)除去杂质,等等。
依据另一个实施方式,例如,为了提高碱性,可以碳酸氢盐溶液进行热处理,从而使碳酸氢盐转化为碳酸盐(释放出CO2)。因此,依据该实施方式,碳酸盐可以使用在碱处理中,碳酸氢盐可以在皂脚与CO2的反应中形成,并在再循环到碱处理之前,通过热处理转化为碳酸氢盐。依据另一个实施方式,在与CO2反应中形成碳酸氢盐/碳酸盐的混合物。
因为碱保持在封闭循环中,所以会有杂质的累积,特别是水溶性杂质。可通过处理该再循环流除去这些杂质,如上文所解释的。依据另一个实施方式,可以引入析出操作,将杂质从再循环流中除去。依据另一个实施方式,在与CO2反应前除去皂脚中的杂质。
进一步参考图1,碳酸氢钠可以使用在碱处理中,在与CO2的反应中再生。依据其它实施方式,其它碳酸盐或碳酸氢盐也是合适的,例如其它碱金属和碱土金属以及氨的碳酸盐或碳酸氢盐。依据其它实施方式,可以选择成本较高的碱如碳酸钾或碳酸氢钾,因为基本上所有的碱都可以重生并再使用。在此情况下,皂脚包含脂肪酸的钾盐。
依据任何优选或另选的实施方式,该方法可以间歇或连续的方式进行。依据一个优选的实施方式,反应中存在水,且反应以多级逆流的运行模式进行。在此情况下,在一边,水或水溶液进料,游离酸离开,而在另一边,皂脚进入,碳酸氢盐溶液离开。
用碳酸盐或碳酸氢盐对含脂肪酸的粗油进行碱处理,会释放出CO2(图1中(26))。在那些通过与CO2反应再生碳酸氢盐的情况中,也会释放CO2,碳酸氢盐在再使用到粗油的碱处理步骤之前先转化为碳酸盐。依据一个优选的实施方式,收集这两个过程之一或两个过程中释放的CO2,并且再使用在反应中,形成相当一部分或者实际上全部进入到反应中的CO2(图1中(27))。如果需要的话,在这样再使用之前,先将收集的CO2进行压缩。
图2表示从皂脚中回收脂肪酸的处理系统的另一个实施方式,该系统可与粗油的碱处理系统结合使用。参考图2,如图1的实施方式中所示在粗油的碱处理中形成含有脂肪酸钠盐(24)的皂脚。该皂脚在(40)中与CO2(27)和烷醇如甲醇(36)反应。在该反应中形成碳酸氢钠和脂肪酸甲酯。将该酯从反应混合物中分离,形成含酯的液流(42),该液流可以就这样使用或者进一步处理。在烷醇为甲醇的情况中,产物酯是适合用于生物柴油的脂肪酸甲酯(FAME)。依据一个优选的实施方式,分离碳酸氢钠,形成碱流(34),再使用在粗油的碱提炼中。如图1所示的实施方式中,通过使碱再生用于粗油处理,总反应过程中可以避免消耗无机酸和碱,并且避免产生需要除去的无机盐。使用不同于甲醇的烷醇可以形成相应的酯。这类烷醇包括丙三醇,在反应中形成甘油一酯、甘油二酯或甘油三酯。多元烷醇也可以它们的部分酯形式使用。
除烷醇外,也可以使用其它能与脂肪酸的酸官能团反应的试剂,例如,可以使用酯、胺(至少具有一个N-H部分)、酰胺等。根据选择的试剂,产生的脂肪酸产物不同。
依据其它实施方式,如烷醇之类的试剂可以大于化学计量比的量使用,并用作溶剂。
依据另一个实施方式,在皂脚中含有磷脂的情况中,使用的烷醇也可与那些反应物反应,与原本结合在磷脂中的脂肪酸形成酯。
依据任何优选或另选的实施方式,通过类似于分离游离脂肪酸的方法将如酯之类的脂肪酸产物从反应混合物中分离。
与CO2和烷醇的反应可以任选地在合适的催化剂存在下进行,合适的催化剂例如甲醇钠或过渡金属的有机化合物。依据另一个实施方式,可以使用酶催化,例如用脂肪酶催化。
实施例
虽然将结合以下实施例中的某些实施方式对本发明进行描述,使得本发明的方方面面可以更完全地得到理解和认识,但是这些实施例的目的不是将本发明限制在这些具体实施例中。
实施例1
将重量比为15∶85的硬脂酸钠和水加入到压力釜中,将温度调节到90℃,通入CO2。将CO2的压力维持在30大气压,并进行混合。2小时后,停止混合,分离各相。有机相用于分析游离脂肪酸,水相用于分析碳酸氢钠。分析结果显示30%的硬脂酸钠转化为游离脂肪酸钠。
实施例2
在类似的条件下重复实施例1,但是反应时间为实施例1中的两倍。转化率约为50%。
实施例3
重复实施例1,变化如下:原料混合物中水的比例提高到97.5%,温度降低到68℃,压力提高到39大气压,反应时间为5小时。反应结束后的分析结果表明转化率大于90%。
实施例4
重复实施例1,变化如下:反应体系含有5%的盐、5%的水和90%的甲醇,反应温度为135℃,CO2的压力为20大气压,反应时间为16小时。反应结束后的分析结果表明盐中10%的脂肪酸转化为它们的甲酯形式。
虽然在此内容中描述的优选实施方式和其它示例性实施方式目前是优选的,但是应理解这些实施方式只是以例子的方式给出。例如,该方法不必然需要存在水不溶性碱,诸如胺或阴离子交换剂。本发明不限于具体的实施方式,而是可以扩展至各种不同的修改、组合和变换。
Claims (41)
1.一种回收包含其脂肪酸盐的脂肪酸的方法,所述方法包括以下步骤:(a)使所述脂肪酸盐与CO2和一种反应物反应,形成反应混合物,其中所述反应物是不同于氢氧化物、且选自具有O-H、N-H、S-H、C-O-C或C-O-N部分中的至少一种的化合物,所述反应混合物包含碳酸盐和碳酸氢盐中的至少一种、及选自脂肪酸及其衍生物的产物,以及(b)从所述反应混合物中分离所述产物。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应物选自:水、烷醇、酯或它们的组合。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述产物包含游离脂肪酸和脂肪酸酯中的至少一种。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述脂肪酸盐的阳离子选自:氨阳离子、碱金属和碱土金属阳离子、或它们的组合。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述脂肪酸盐包含植物油提炼处理的产物。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述脂肪酸盐包含植物油提炼处理的皂脚。
7.如权利要求6所述的方法,其特征在于,所述植物油提炼处理选自:豆油、菜籽油、葵花油或它们的组合。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于,CO2的蒸气分压至少在反应的一部分时间内大于约1千克/平方米。
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于,与CO2的反应基本上是在没有水不溶性碱存在的情况下进行的。
10.如权利要求1所述的方法,其特征在于,与CO2的反应是在水、植物油和有机溶剂中的至少一种的存在下进行的。
11.如权利要求10所述的方法,其特征在于,与CO2的反应是在水存在下进行的。
12.如权利要求11所述的方法,其特征在于,水与盐的重量之比约为0.1至100。
13.如权利要求10所述的方法,其特征在于,水和植物油都存在,且水和油的重量之比约为1至20。
14.如权利要求11所述的方法,其特征在于,与CO2的反应是在约0℃至95℃之间的温度下进行的。
15.如权利要求11所述的方法,其特征在于,与CO2的反应是以多级逆流的模式进行的,其中水和水溶液中的至少一种从一边进料,而脂肪酸盐从另一边进料。
16.如权利要求11所述的方法,其特征在于,所述脂肪酸盐是植物油提炼的产物,其中该提炼过程包括用水或水溶液洗涤经过碱处理的油的步骤,其中反应所得物中存在的水至少部分地来自对经过碱处理的油的洗涤。
17.如权利要求11所述的方法,其特征在于,所述产物是游离脂肪酸。
18.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述产物的分离包括溶剂萃取、蒸馏和重量分离中的至少一种。
19.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述产物的分离使用溶剂萃取法,使用的溶剂是植物油。
20.如权利要求1所述的方法,其还包括通过蒸馏将产物从含植物油的溶剂中分离的步骤。
21.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述产物是游离脂肪酸,且形成脂肪酸的烷醇溶液。
22.如权利要求21所述的方法,其特征,所述脂肪酸的烷醇溶液与烷醇反应形成所述脂肪酸酯。
23.如权利要求1所述的方法,其还包括对形成的碳酸盐和碳酸氢盐中的至少一种进行分离而形成碳酸盐和碳酸氢盐产物中的至少一种的步骤。
24.如权利要求23所述的方法,其特征在于,所形成的碳酸盐和碳酸氢盐产物中的至少一种被用于粗植物油的碱处理。
25.如权利要求24所述的方法,其特征在于,将所述碳酸氢盐产物在用于对粗植物油进行碱处理之前先转化为碳酸盐产物。
26.如权利要求24所述的方法,其特征在于,所形成的碳酸盐和碳酸氢盐产物中的至少一种是水溶液,所述方法还包括通过反渗透、水蒸发或它们的组合中的至少一种方法对水溶液进行浓缩的步骤。
27.如权利要求24所述的方法,其还包括对水溶液进行渗出以避免杂质大量增加的步骤。
28.如权利要求27所述的方法,其特征在于,渗出及与CO2的反应基本是同时进行的。
29.如权利要求1所述的方法,其特征在于,进料流含有磷脂及其衍生物中的至少一种,磷脂及其衍生物中的至少一种在与CO2反应之前或在与CO2反应的同时发生水解。
30.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应物是烷醇,所述产物是烷醇的酯。
31.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应物是甲醇,反应产物是脂肪酸甲酯。
32.如权利要求24或25所述的方法,其特征在于,收集所形成的CO2,并用于步骤(a)的反应。
33.如权利要求32所述的方法,其特征在于,在用于步骤(a)的反应之前对所收集的CO2先进行压缩。
34.如权利要求1所述的方法,其特征在于,与CO2的反应不达到完全,从而使得反应混合物包含未反应的脂肪酸盐。
35.如权利要求34所述的方法,其还包括分离未反应的脂肪酸盐的步骤。
36.如权利要求35所述的方法,其特征在于,将分离出的未反应的脂肪酸盐的至少一部分再循环到反应中。
37.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述脂肪酸盐包括植物油,所述方法还包括将所述植物油从反应混合物中分离以形成分离的植物油流的步骤。
38.如权利要求37所述的方法,其特征在于,所述分离的植物油流与粗植物油就此混合或者在预处理后混合。
39.一种由粗植物油的游离脂肪酸生产脂肪酸酯的方法,其包括以下步骤:(a)用碳酸氢盐和碳酸盐中的至少一种处理粗植物油,形成脂肪酸盐;(b)从粗植物油中分离脂肪酸盐,形成除去脂肪酸的植物油和含有脂肪酸盐的皂脚;(c)使所述脂肪酸盐与CO2和烷醇反应,形成包含脂肪酸酯以及所述盐的阳离子的碳酸氢盐和碳酸盐中的至少一种的反应混合物;(d)从所述反应混合物中分离酯;(e)从反应混合物中分离碳酸氢盐和碳酸盐中的至少一种;和(f)将分离出的碳酸氢盐和碳酸盐中的至少一种的至少一部分使用在(a)步骤的处理中。
40.一种基本不含乳化剂的游离脂肪酸,其通过包括以下步骤的方法生产:(a)使脂肪酸盐与CO2和一种反应物反应形成反应混合物,其中所述反应物不同于氢氧化物,且选自具有O-H、N-H、S-H、C-O-C和C-O-N部分中的至少一种的化合物,所述反应混合物包含碳酸盐和碳酸氢盐中的至少一种、和游离脂肪酸,以及(b)从所述反应混合物中分离游离脂肪酸。
41.如权利要求40所述的游离脂肪酸,其特征在于,所述乳化剂是树胶和非水合磷脂中的至少一种。
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