CN111715217A - 一种脱硝催化剂再生的方法 - Google Patents
一种脱硝催化剂再生的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111715217A CN111715217A CN202010731884.3A CN202010731884A CN111715217A CN 111715217 A CN111715217 A CN 111715217A CN 202010731884 A CN202010731884 A CN 202010731884A CN 111715217 A CN111715217 A CN 111715217A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- drying
- catalyst
- manganese
- implantation
- implanting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002513 implantation Methods 0.000 claims abstract description 23
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 11
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 45
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 10
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 9
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 9
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 claims description 9
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 6
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 5
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004071 soot Substances 0.000 claims description 3
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- IZNXGXORLKRGRH-UHFFFAOYSA-N CC(C)O[V](OC(C)C)(OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C Chemical compound CC(C)O[V](OC(C)C)(OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C IZNXGXORLKRGRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- -1 aluminum monohydrogen phosphate Chemical compound 0.000 claims description 2
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 claims description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 claims description 2
- RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K diphosphonooxyalumanyl dihydrogen phosphate Chemical compound [Al+3].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 claims description 2
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 claims 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 abstract description 7
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 9
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B01J35/61—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/02—Heat treatment
Abstract
本发明公开了一种脱硝催化剂再生的方法，包括前处理步骤、植入步骤、焙烧步骤和硬化步骤，所述植入步骤植入的元素包括钛、锰、钒和钨中的一种或多种。本发明提供的再生方法采用植入钛的方式可增加催化剂的抗压强度和壁厚，提高比表面积，采用植入锰的方法的可以拓宽催化剂的工作温度区间，实现再生催化剂的宽温域脱硝。
Description
技术领域
本发明属于脱硝催化剂技术领域，涉及一种脱硝催化剂再生的方法。
背景技术
选择性催化还原(SCR)技术是目前工业烟气脱硝领域应用最广泛的技术，采用脱硝催化剂催化还原氮氧化物。脱硝催化剂在使用过程中将受到烟气中多种因子影响导致失活而不能满足其活性要求，其使用寿命一般不超过3年。其脱硝系统中的催化剂通常在使用数月之后即严重失活，且再生困难，极大地增加了企业烟气脱硝的成本。
目前的脱硝催化剂再生技术，虽然恢复了催化剂的催化性能，但是其他一些性能显著下降，比如抗压强度、壁厚、比表面积下降，以及工作温度区间缩小。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种脱硝催化剂再生的方法。本发明的方法，通过植入钛和锰，可增加催化剂的抗压强度和壁厚，提高比表面积，拓宽催化剂的工作温度区间，实现再生催化剂的宽温域脱硝。
本发明在于提供了一种脱硝催化剂再生的方法，包括前处理步骤、至少一次的植入步骤、焙烧步骤和硬化步骤；
优选地，所述植入步骤植入的元素包括钛、锰、钒和钨中的一种或多种。
本发明的脱硝催化剂再生的方法，采用植入钛的方式可增加催化剂的抗压强度和壁厚，提高载体的微观比表面积。废脱硝催化剂再生后依然保持有较高的钒含量，在此基础上植入锰可耦合钒的优良高温段脱硝活性和锰的低温段脱硝活性，实现宽温域脱硝。采用植入锰的方法可以拓宽催化剂的工作温度区间，实现再生催化剂的宽温域脱硝。
在本发明的一些实施方式中，所述前处理步骤包括吹灰和清洗；
优选地，所述吹灰为通过压缩空气吹扫；
优选地，所述清洗为通过物理或化学清洗方法。
所述压缩空气吹扫为以0.1-1.0Mpa的压力进行吹扫，所述物理清洗为用水冲洗；所述化学清洗为用酸、碱溶液冲洗。吹灰可以清除失活脱硝催化剂表面、孔道的灰尘和堵塞物。清洗可以去除表面、孔道、微孔的积灰、碱金属、钠、钾、砷等有害物质。
以上前处理步骤清除了催化剂表面和孔道的杂质，方便后续的植入步骤。
在本发明的一些实施方式中，所述植入步骤包括一次干燥、一次植入、二次干燥、二次植入以及可选的三次干燥、三次植入。
采用分步植入的方式保证了催化剂表面组分的负载顺序，尤其是保证了Mn、V活性组分负载在催化剂载体的表面，以利于催化脱硝反应。
在本发明的一些实施方式中，所述一次干燥、二次干燥和三次干燥为干燥至含水量小于15％，干燥温度为80-240℃。
干燥的方式可以用负压干燥或鼓风干燥。
在本发明的一些实施方式中，所述一次植入为用含钛溶液浸渍；
优选地，所述含钛溶液为钛酸四丁酯；
优选地，用钛酸四丁酯浓度0.2-3mol/L的乙醇溶液浸渍0.5-15min。
在本发明的一些实施方式中，所述二次植入为用锰盐溶液中浸渍；
优选地，用锰盐浓度为0.5-5mol/L的水溶液浸渍1-30min；
优选地，所述锰盐溶液包括乙酸锰、硝酸锰、硫酸锰中的一种或多种。
在本发明的一些实施方式中，所述三次植入为用钒盐、钨盐溶液浸渍；
优选地，所述钒盐包括偏钒酸铵、钒酸铵、异丙氧基氧化钒中的一种或多种；
优选地，所述钨盐包括钨酸铵、仲钨酸铵、偏钨酸铵中的一种或多种。
在本发明的一些实施方式中，所述浸渍的方式包括鼓泡、超声或超声鼓泡中的一种或多种。
在本发明的一些实施方式中，所述焙烧步骤为在80-200℃下处置30-180min，并在200-500℃下处置30-360min，升温速率为1-10℃/min。
在本发明的一些实施方式中，所述硬化步骤为催化剂的一端用硬化液浸渍后干燥；
优选地，所述硬化液的浓度为3-30wt.％，浸渍3-10min，所述硬化液包括硫酸铝、硬酯酸铝、磷酸一氢铝、磷酸二氢铝、氢氧化铝中的一种或多种；
优选地，所述干燥为自然晾。
本发明的有益技术效果是：
本发明提供的脱硝催化剂再生的方法，植入钛可增加催化剂的抗压强度和壁厚，提高比表面积，植入锰的可以拓宽催化剂的工作温度区间，实现再生催化剂的宽温域脱硝。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
以下实施例和对比例中需要再生的催化剂为同一批需要再生的催化剂，以二氧化钛为载体，主要活性成分为五氧化二钒，以三氧化钨和三氧化钼为辅助活性成分。
实施例1
一种脱硝催化剂再生的方法：
1前处理，通过0.8Mpa的压力进行吹扫和用水冲洗。
2一次干燥，120℃干燥至含水量小于15％。
3一次植入，用钛酸四丁酯浓度1mol/L的乙醇溶液浸渍10min。
4二次干燥，100℃干燥至含水量小于15％。
5二次植入，用2mol/L的乙酸锰水溶液浸渍15min。
6焙烧，在100℃下处置120min，并在400℃下处置100min，升温速率为2℃/min。
7硬化，用10wt.％的硫酸铝水溶液为硬化液，催化剂的一端用硬化液浸渍5min，然后自然晾干，得到再生脱硝催化剂。
实施例2
一种脱硝催化剂再生的方法：
1前处理，通过0.8Mpa的压力进行吹扫和用水冲洗。
2一次干燥，120℃干燥至含水量小于15％。
3一次植入，用钛酸四丁酯浓度1mol/L的乙醇溶液浸渍10min。
4二次干燥，100℃干燥至含水量小于15％。
5二次植入，用2mol/L的乙酸锰水溶液浸渍15min。
6三次干燥，240℃干燥至含水量小于15％。
7三次植入，用0.2mol/L的偏钒酸铵和0.1mol/L的钨酸铵水溶液浸渍2min。
8焙烧，在100℃下处置120min，并在400℃下处置100min，升温速率为2℃/min。
9硬化，用10wt.％的硫酸铝水溶液为硬化液，催化剂的一端用硬化液浸渍5min，然后自然晾干，得到再生脱硝催化剂。
实施例3
一种脱硝催化剂再生的方法：
1前处理，通过0.1Mpa的压力进行吹扫和用水冲洗。
2一次干燥，80℃干燥至含水量小于15％。
3一次植入，用钛酸四丁酯浓度0.2mol/L的乙醇溶液浸渍15min。
4二次干燥，100℃干燥至含水量小于15％。
5二次植入，用0.5mol/L的乙酸锰水溶液浸渍30min。
6焙烧，在80℃下处置180min，并在500℃下处置30min，升温速率为10℃/min。
7硬化，用3wt.％的硫酸铝水溶液为硬化液，催化剂的一端用硬化液浸渍10min，然后自然晾干，得到再生脱硝催化剂。
实施例4
一种脱硝催化剂再生的方法：
1前处理，通过1.0Mpa的压力进行吹扫和用水冲洗。
2一次干燥，240℃干燥至含水量小于15％。
3一次植入，用钛酸四丁酯浓度3mol/L的乙醇溶液浸渍0.5min。
4二次干燥，100℃干燥至含水量小于15％。
5二次植入，用5mol/L的乙酸锰水溶液浸渍1min。
6焙烧，在200℃下处置360min。
7硬化，用30wt.％的硫酸铝水溶液为硬化液，催化剂的一端用硬化液浸渍3min，然后自然晾干，得到再生脱硝催化剂。
对比例1
一种脱硝催化剂再生的方法：
1前处理，通过0.8Mpa的压力进行吹扫和用水冲洗。
2二次干燥，100℃干燥至含水量小于15％。
3二次植入，用2mol/L的乙酸锰水溶液浸渍15min。
4焙烧，在100℃下处置120min，并在400℃下处置100min，升温速率为2℃/min。
5硬化，用10wt.％的硫酸铝水溶液为硬化液，催化剂的一端用硬化液浸渍5min，然后自然晾干，得到再生脱硝催化剂。
对比例2
一种脱硝催化剂再生的方法：
1前处理，通过0.8Mpa的压力进行吹扫和用水冲洗。
2一次干燥，80℃干燥至含水量小于15％。
3一次植入，用钛酸四丁酯浓度1mol/L的乙醇溶液浸渍10min。
4焙烧，在100℃下处置120min，并在400℃下处置100min，升温速率为2℃/min。
5硬化，用10wt.％的硫酸铝水溶液为硬化液，催化剂的一端用硬化液浸渍5min，然后自然晾干，得到再生脱硝催化剂。
对比例3
一种脱硝催化剂再生的方法：
1前处理，通过0.8Mpa的压力进行吹扫和用水冲洗。
2一次干燥，120℃干燥至含水量小于15％。
3二次植入，用2mol/L的乙酸锰水溶液浸渍15min。
4二次干燥，100℃干燥至含水量小于15％。
5一次植入，用钛酸四丁酯浓度1mol/L的乙醇溶液浸渍10min。
6焙烧，在100℃下处置120min，并在400℃下处置100min，升温速率为2℃/min。
7硬化，用10wt.％的硫酸铝水溶液为硬化液，催化剂的一端用硬化液浸渍5min，然后自然晾干，得到再生脱硝催化剂。
对比例4
一种脱硝催化剂再生的方法：
1前处理，通过0.8Mpa的压力进行吹扫和用水冲洗。
2一次干燥，120℃干燥至含水量小于15％。
3三次植入，用0.2mol/L的偏钒酸铵和0.1mol/L的钨酸铵水溶液浸渍2min。
4三次干燥，240℃干燥至含水量小于15％。
5一次植入，用钛酸四丁酯浓度1mol/L的乙醇溶液浸渍10min。
6二次干燥，100℃干燥至含水量小于15％。
7二次植入，用2mol/L的乙酸锰水溶液浸渍15min。
8焙烧，在100℃下处置120min，并在400℃下处置100min，升温速率为2℃/min。
9硬化，用10wt.％的硫酸铝水溶液为硬化液，催化剂的一端用硬化液浸渍5min，然后自然晾干，得到再生脱硝催化剂。
实验例
以20孔蜂窝式催化剂为例，测试实施例和对比例再生得到的催化剂的抗压强度、壁厚、比表面积和工作温度区间，结果见表1。
其中，工作温度区间以该温度下参照GB/T 31587-2015的测试要求，达到活性值K(m/h)≧27为合格，即再生催化剂在该温度下达标。抗压强度、比表面积和内、外壁厚检测方法参照DL/T 1286及GB/T 35209-2017的规定进行。
表1再生的催化剂性能测试
从表1中可以看出，实施例1的催化剂的抗压强度和壁厚、比表面积优于对比例1，说明了植入钛的可增加催化剂的抗压强度和壁厚，提高比表面积。实施例1的催化剂的工作温度区间远大于对比例2，说明了植入锰可以拓宽催化剂的工作温度区间。实施例1的催化剂的工作温度区间远大于对比例3，实施例2的催化剂的工作温度区间大致与对比例4相当，表明了植入钛和锰的顺序互换改变会影响工作温度区间，而植入钒、钨的顺序则不影响工作温度区间。
以上对本发明优选的具体实施方式和实施例作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式和实施例，在本领域技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明构思的前提下做出各种变化。
Claims (10)
1.一种脱硝催化剂再生的方法，包括前处理步骤、植入步骤、焙烧步骤和硬化步骤，所述植入步骤植入的元素包括钛、锰、钒和钨中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述前处理步骤包括吹灰和清洗；
优选地，所述吹灰为通过压缩空气吹扫；
优选地，所述清洗为通过物理或化学清洗方法。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述植入步骤包括一次干燥、一次植入、二次干燥、二次植入以及可选的三次干燥、三次植入。
4.根据权利要求1-3任一所述的方法，其特征在于，所述一次干燥、二次干燥和三次干燥为至含水量小于15％，干燥温度为80-240℃。
5.根据权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述一次植入为用含钛溶液浸渍；
优选地，所述含钛溶液为钛酸四丁酯；
优选地，用钛酸四丁酯浓度0.2-3mol/L的乙醇溶液浸渍0.5-15min。
6.根据权利要求1-5任一所述的方法，其特征在于，所述二次植入为用锰盐溶液中浸渍；
优选地，用锰盐浓度为0.5-5mol/L的水溶液浸渍1-30min；
优选地，所述锰盐溶液包括乙酸锰、硝酸锰、硫酸锰中的一种或多种。
7.根据权利要求1-6任一所述的方法，其特征在于，所述三次植入为用钒盐、钨盐溶液浸渍；
优选地，所述钒盐包括偏钒酸铵、钒酸铵、异丙氧基氧化钒中的一种或多种；
优选地，所述钨盐包括钨酸铵、仲钨酸铵、偏钨酸铵中的一种或多种。
8.根据权利要求1-7任一所述的方法，其特征在于，所述浸渍的方式包括鼓泡、超声或超声鼓泡中的一种或多种。
9.根据权利要求1-8任一所述的方法，其特征在于，所述焙烧步骤为在80-200℃下处置30-180min，并在200-500℃下处置30-360min，升温速率为1-10℃/min。
10.根据权利要求1-9任一所述的方法，其特征在于，所述硬化步骤为催化剂的一端用硬化液浸渍后干燥；
优选地，所述硬化液的浓度为3-30wt.％，浸渍3-10min，所述硬化液包括硫酸铝、硬酯酸铝、磷酸一氢铝、磷酸二氢铝、氢氧化铝中的一种或多种；
优选地，所述干燥为自然晾干。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010731884.3A CN111715217A (zh) | 2020-07-27 | 2020-07-27 | 一种脱硝催化剂再生的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010731884.3A CN111715217A (zh) | 2020-07-27 | 2020-07-27 | 一种脱硝催化剂再生的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111715217A true CN111715217A (zh) | 2020-09-29 |
Family
ID=72573560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010731884.3A Pending CN111715217A (zh) | 2020-07-27 | 2020-07-27 | 一种脱硝催化剂再生的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111715217A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114733502A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-07-12 | 河北威达蓝海环保科技股份有限公司 | 宽温区间废还原脱硝催化剂二氧化钛载体原料再生处理工艺 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104801182A (zh) * | 2015-04-03 | 2015-07-29 | 青海省化工设计研究院有限公司 | 一种脱硝催化剂的再生方法 |
| CN105582962A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-05-18 | 武汉理工大学 | 一种MnOx/TiO2基低温脱硝催化剂的再生方法 |
| CN105665032A (zh) * | 2016-01-27 | 2016-06-15 | 龙净科杰环保技术（上海）有限公司 | 脱硝催化剂模块硬化液及硬化方法 |
| CN105772028A (zh) * | 2016-03-28 | 2016-07-20 | 武汉龙净环保科技有限公司 | SCR脱硝催化剂V2O5-WO3/TiO2的再生方法 |
| WO2016167280A1 (ja) * | 2015-04-17 | 2016-10-20 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 使用済み脱硝触媒の再生方法 |
| CN106238070A (zh) * | 2016-08-22 | 2016-12-21 | 神华集团有限责任公司 | 脱硝催化剂的再生液及其制备方法以及脱硝催化剂的再生方法 |
| CN107837826A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-03-27 | 沈阳航空航天大学 | 失活烟气脱硝催化剂的再生工艺方法 |
| CN110013885A (zh) * | 2018-01-08 | 2019-07-16 | 神华集团有限责任公司 | 脱硝催化剂的再生方法 |
| CN110354914A (zh) * | 2019-08-09 | 2019-10-22 | 华北电力大学 | 一种失活scr脱硝催化剂再利用方法 |
-
2020
- 2020-07-27 CN CN202010731884.3A patent/CN111715217A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104801182A (zh) * | 2015-04-03 | 2015-07-29 | 青海省化工设计研究院有限公司 | 一种脱硝催化剂的再生方法 |
| WO2016167280A1 (ja) * | 2015-04-17 | 2016-10-20 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 使用済み脱硝触媒の再生方法 |
| CN105582962A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-05-18 | 武汉理工大学 | 一种MnOx/TiO2基低温脱硝催化剂的再生方法 |
| CN105665032A (zh) * | 2016-01-27 | 2016-06-15 | 龙净科杰环保技术（上海）有限公司 | 脱硝催化剂模块硬化液及硬化方法 |
| CN105772028A (zh) * | 2016-03-28 | 2016-07-20 | 武汉龙净环保科技有限公司 | SCR脱硝催化剂V2O5-WO3/TiO2的再生方法 |
| CN106238070A (zh) * | 2016-08-22 | 2016-12-21 | 神华集团有限责任公司 | 脱硝催化剂的再生液及其制备方法以及脱硝催化剂的再生方法 |
| CN107837826A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-03-27 | 沈阳航空航天大学 | 失活烟气脱硝催化剂的再生工艺方法 |
| CN110013885A (zh) * | 2018-01-08 | 2019-07-16 | 神华集团有限责任公司 | 脱硝催化剂的再生方法 |
| CN110354914A (zh) * | 2019-08-09 | 2019-10-22 | 华北电力大学 | 一种失活scr脱硝催化剂再利用方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114733502A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-07-12 | 河北威达蓝海环保科技股份有限公司 | 宽温区间废还原脱硝催化剂二氧化钛载体原料再生处理工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109317221B (zh) | 失活脱硝催化剂的再生方法 | |
| US6395665B2 (en) | Methods for the regeneration of a denitration catalyst | |
| CN102500358B (zh) | 一种具有良好抗碱金属和碱土金属中毒性能的脱硝催化剂 | |
| CN110354914B (zh) | 一种失活scr脱硝催化剂再利用方法 | |
| CN111167475B (zh) | 一种同时脱硝脱汞脱二噁英催化剂及其制备方法 | |
| CN108620058B (zh) | 一种宽温脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN105665036A (zh) | 一种脱硝催化剂再生时补充浸渍活性组分的方法 | |
| CN113289609A (zh) | 一种高耐磨宽温脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111715217A (zh) | 一种脱硝催化剂再生的方法 | |
| CN110354915B (zh) | 一种碱金属中毒scr脱硝催化剂回收再利用方法 | |
| CN111905721B (zh) | 二氧化钛纳米阵列低温脱硝脱汞用催化剂及制备方法 | |
| CN112642495B (zh) | 一种实现低so2转化率及高零价汞氧化性能的催化剂再生和改性方法 | |
| CN106669864B (zh) | 一种失效脱硝催化剂的回收再生方法 | |
| CN114733513B (zh) | 一种烟气脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN108671965B (zh) | 一种半焦低温scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN102935362A (zh) | 一种提高粉煤灰-凹凸棒石锰基scr催化剂低温活性的方法 | |
| CN105582910B (zh) | 一种脱汞脱硝协同催化剂的制备方法 | |
| JP5615228B2 (ja) | 使用済脱硝触媒の再生方法 | |
| CN101367046A (zh) | 一种用于去除氮氧化物的阴离子修饰催化剂的制备方法 | |
| JPS58247A (ja) | 脱硝触媒の再生法 | |
| CN112495432A (zh) | 一种烟气脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN115739175B (zh) | 一种平板式高温脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN116603548B (zh) | 一种脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN114917898B (zh) | 一种适用于高温烟气的平板式脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP2000107612A (ja) | 脱硝触媒の再生方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200929 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |