CN111705332B - 一种简单电沉积Co-Ce/NF电极材料及其制备和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种简单电沉积Co‑Ce/NF电极材料及其制备和应用，该制备方法包括以下步骤：(1)取钴源、铈源和氯化铵溶于去离子水，混合至溶液澄清，得到电沉积溶液；(2)在装有步骤(1)中的电沉积溶液的电沉积装置中，将泡沫镍作为工作电极连接，氯化银电极作参比电极，铂丝电极为对电极，经一步电沉积法后得到Co‑Ce/NF材料；(3)所得Co‑Ce/NF材料洗涤、烘干后，即得到目的产物Co‑Ce/NF电极材料。与现有技术相比，本发明合成的Co‑Ce/NF电极材料通过将稀土元素铈和钴形成合金产生协同作用，用稀土元素的活泼性改善了钴合金的电化学性能，且以泡沫镍作为载体增加了材料表面积，此外合成方法简便、能耗低，电化学性能优秀，有望应用于工业大规模生产。
Description
技术领域
本发明属于氢能源技术领域，涉及一种简单电沉积Co-Ce/NF电极材料及其制备和应用。
背景技术
氢能目前被公认为是未来可替代化石燃料的可持续且最有前途的清洁能源。在碱性溶液中分解水是一种有效的方法，广泛用于制氢。近年来，为了获得低氢超电势和高催化效率的电极材料，已经做出了巨大的努力。通常，提出了Pt和其他贵金属作为氢析出反应(HER)的最佳电催化剂。然而，由于其稀缺性和高成本，限制了在大量工业氢生产中的广泛应用。因此，促进开发地球上富裕的新电极材料来替代贵金属电催化剂仍然是一项关键任务。根据火山图，镍在非贵金属中具有最高的电催化行为，因为氢结合能位于适当的位置。
金属合金化的协同作用可以有效增强析氢的电催化活性。由于镍基合金在碱性溶液中具有较高的电化学稳定性和合理的成本，长期以来一直被认为是最有潜力的候选材料。目前，将镍与其他合适的元素(例如Ni-Co，Ni-Mo，Ni-Cu，Ni-W，Ni-S，Ni-P等)合金化显示出作为碱性介质中阴极材料的HER催化性能得到改善。不幸的是，与贵金属相比，镍基合金仍表现出较差的电催化行为，包括高氢超电势和低电催化效率。
发明内容
本发明的目的就是为了提供一种简单电沉积Co-Ce/NF电极材料及其制备和应用。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
本发明的技术方案之一提出了一种简单电沉积Co-Ce/NF电极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)取钴源、铈源和氯化铵溶于去离子水，混合至溶液澄清，得到电沉积溶液；
(2)在装有步骤(1)中的电沉积溶液的电沉积装置中，将泡沫镍作为工作电极连接，氯化银电极作参比电极，铂丝电极为对电极，经一步电沉积法后得到Co-Ce/NF材料；
(3)所得Co-Ce/NF材料洗涤、烘干后，即得到目的产物Co-Ce/NF电极材料。
进一步的，步骤(1)中，所述的钴源为所述的钴源为硝酸钴，所述的铈源为硝酸铈。
进一步的，步骤(1)中，钴源与铈源的摩尔比为1:(0.1-1)；
且钴源与铈源的总量与氯化铵、去离子水的添加量之比为1mmol:(2-5)mmol:(10-50)mL。
进一步的，步骤(2)中，所述的泡沫镍在作为工作电极使用前，还先在2.0-4.0M的酸性溶液中过夜，然后用超纯水清洗至中性，真空60-90℃下烘干24-48h。
进一步的，步骤(2)中，所述的泡沫镍的尺寸长×宽×厚为(10-20)mm×(2-6)mm×1mm。
进一步的，步骤(2)中，电沉积在室温下进行，电沉积过程中的扫描速度为20-200mV/s，扫描时间为30min-4h。
进一步的，步骤(3)中，洗涤过程具体为：采用去离子水和乙醇溶液交替洗涤，总洗涤次数不少于2次，不多于6次；
干燥条件具体为：干燥方式为真空干燥，干燥温度为60-90℃，干燥时间为12-24h。
将硝酸钴和硝酸铈溶于去离子水中时，Co2+、Ce2+和NO3 -以离子的形态存在与溶液中。电沉积开始后，电能为Co2+和Ce2+提供能量，使它们变为氢氧化钴和氢氧化铈(氢氧根来自去离子水)、氧化钴和氧化铈(氧离子来自空气)。随着能量的不断提供它们逐步向金属钴、金属铈和微量的氧化钴与氧化铈，并促使它们成为合金(Co-Ce合金和微量的Co-Ce-O合金)。
本发明中控制钴铈比的目的是确保铈以掺杂的形式存在，钴为金属元素主体；控制钴铈总量与氯化铵比的目的是让氯化铵的量超过钴铈总量，充分发挥结构导向剂的作用，又不至于向Co-Ce/NF摄入过多的杂质；控制钴铈总量与去离子水的比的目的是控制钴铈在电沉积溶液中的浓度。选用20-200mV/s作为本发明的扫描速度范围，目的是为了以一个较大的扫描速度来使电沉积在泡沫镍上的Co-Ce合金有一个较大的孔径结构。扫描速度过低，所形成的孔径结构会变小，不利于氢离子的出入；扫描速度过高，不利于将Co-Ce合金电沉积在泡沫镍上(Co-Ce合金的电沉积成功率低)。
本发明的技术方案之二提供了一种简单电沉积Co-Ce/NF电极材料，其采用上述任一所述的制备方法制备得到。本发明中
本发明的技术方案之三提供了一种简单电沉积Co-Ce/NF电极材料的应用，该Co-Ce/NF电极材料用于电催化析氢反应中。
进一步的，所述电催化析氢反应包括以下步骤：
S1：配制0.8-1.2M的氢氧化钾溶液，并向氢氧化钾溶液溶液中持续通25-35min的氮气，得到电解液；
S2：将得到的Co-Ce/NF电极材料作为析氢催化电极，并与Ag/AgCl电极、铂电极分别接在电化学工作站上的工作电极、参比电极以及对电极上，接着用步骤(1)电解液清洗析，之后将析氢催化电极、Ag/AgCl电极、铂电极分别浸入电解液中，并启动电化学工作站，以进行电催化析氢反应过程。作为优选的技术方案，步骤S1中，所述的氢氧化钾溶液的浓度为1.0M。作为优选的技术方案，步骤S1中，向氢氧化钾溶液中通氮气的时间为30min。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1)本发明中Co-Ce/NF电极材料将泡沫镍作为载体，提高了材料的表面积，加大材料与水的接触，提高析氢效率。
2)本发明中Co-Ce/NF电极材料选用稀土元素铈与钴相结合成钴铈合金，用稀土元素的活泼性强化了金属间的协同作用，提高了析氢性能。此材料的Tafel斜率较小，过电位较低，故析氢反应所需突破的能量壁垒较低，氢气转换率较高，速率较快；
3)本发明中的Co-Ce/NF电极材料合成方法简便，实验周期短，合成过程中消耗的能源较少，有望应用于工业制造；
4)本发明中的Co-Ce/NF电极材料将氯化铵作为结构导向剂，配合较大的电沉积扫描速度，使材料拥有较大的孔径结构，有利于氢离子的出入。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。本实施例以本发明技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
以下各实施例中，本发明所用电沉积装置为辰华电化学工作站，型号为CHI660E；其余如泡沫镍、硝酸钴等原料或处理技术，如无特别说明，则表明其均为本领域的常规市售产品或常规处理技术。
实施例1：
电沉积溶液的配方：
硝酸钴1.0mmol
硝酸铈0.6mmol
氯化铵5mmol
去离子水50ml。
Co-Ce/NF电极材料通过如下步骤的制备方法制备：
将1.0mmol硝酸钴、0.6mmol硝酸铈和5mmol氯化铵溶于50ml去离子水，超声分散20min，得到电沉积溶液；再将电沉积溶液置于电沉积装置中，工作电极连接12mm×4mm×1mm的泡沫镍，在扫描速度为20mV/s下电沉积2h，得到Co-Ce/NF，使用乙醇和水冲洗3次，再在真空干燥箱中60℃烘干16h，得到目的产物Co-Ce/NF电极材料。
将上面实施例1制得的Co-Ce/NF电极材料作为析氢催化电极。然后将析氢催化电极、Ag/AgCl电极、铂电极分别对应在电化学工作站上的工作电极、参比电极以及对电极。
配制1.0M的氢氧化钾溶液作为电催化的电解液，通入氮气赶跑空气，用1.0M的氢氧化钾溶液清洗析氢催化电极的电极表面，即清洗Co-Ce/NF电极材料表面，接着将工作电极、Ag/AgCl电极、铂电极接上电化学工作站，在碱性溶液中测得该电极材料电催化析氢的性能。
该材料Tafel斜率为68mV dec-1，在电流密度为10mA cm-2的过电位为181mV。
实施例2：
电沉积溶液的配方：
硝酸钴 1.0mmol
硝酸铈 1.0mmol
氯化铵 8mmol
去离子水 40ml。
Co-Ce/NF电极材料通过如下步骤的制备方法制备：
将1.0mmol硝酸钴、1.0mmol硝酸铈和8mmol氯化铵溶于40ml去离子水，超声分散30min，得到电沉积溶液；将电沉积溶液置于电沉积装置中，工作电极连接12mm×2mm×1mm的泡沫镍，在扫描速度为80mV/s下电沉积2h，得到Co-Ce/NF使用乙醇和水冲洗3次，再在真空干燥箱中80℃烘干20h，得到目的产物Co-Ce/NF电极材料。
将上述实施例2制得的Co-Ce/NF电极材料作为析氢催化电极。将析氢催化电极、Ag/AgCl电极、铂电极分别对应在电化学工作站上的工作电极、参比电极以及对电极。
配制1.0M的氢氧化钾溶液作为电催化的电解液，通入氮气赶跑空气，用1.0M的氢氧化钾溶液清洗析氢催化电极的电极表面，即清洗Co-Ce/NF电极材料表面，接着将工作电极、Ag/AgCl电极、铂电极接上电化学工作站，在碱性溶液中测得该电极材料电催化析氢的性能。
该材料Tafel斜率为87mV dec-1，在电流密度为10mA cm-2的过电位为201mV。
实施例3：
电沉积溶液的配方：
硝酸钴 0.8mmol
硝酸铈 0.3mmol
氯化铵 5mmol
去离子水 30ml。
Co-Ce/NF电极材料通过如下步骤的制备方法制备：
将0.8mmol硝酸钴、0.3mmol硝酸铈和5mmol氯化铵溶于30ml去离子水，超声分散10min，得到电沉积溶液；将电沉积溶液置于电沉积装置中，工作电极连接15mm×5mm×1mm的泡沫镍，在扫描速度为200mV/s下电沉积40min，得到Co-Ce/NF使用乙醇和水冲洗4次，再在真空干燥箱中60℃烘干24h，得到Co-Ce/NF电极材料。
将上述实施例3制得的Co-Ce/NF电极材料作为析氢催化电极。将析氢催化电极、Ag/AgCl电极、铂电极分别对应在电化学工作站上的工作电极、参比电极以及对电极。
配制1.0M的氢氧化钾溶液作为电催化的电解液，通入氮气赶跑空气，用1.0M的氢氧化钾溶液清洗析氢催化电极的电极表面，即清洗Co-Ce/NF电极材料表面，接着将工作电极、Ag/AgCl电极、铂电极接上电化学工作站，在碱性溶液中测得该电极材料电催化析氢的性能。
该材料Tafel斜率为107mV dec-1，在电流密度为10mA cm-2的过电位为250mV。
实施例4：
电沉积溶液的配方：
硝酸钴 1mmol
硝酸铈 1mmol
氯化铵 4mmol
去离子水 20ml。
Co-Ce/NF电极材料通过如下步骤的制备方法制备：
将1mmol硝酸钴、1mmol硝酸铈和4mmol氯化铵溶于20ml去离子水，超声分散30min，得到电沉积溶液；将电沉积溶液置于电沉积装置中，工作电极连接10mm×3mm×1mm的泡沫镍，在扫描速度为120mV/s下电沉积1h，得到Co-Ce/NF使用乙醇和水冲洗3次，再在真空干燥箱中60℃烘干24h，得到Co-Ce/NF电极材料。
将上述实施例4制得的Co-Ce/NF电极材料作为析氢催化电极。将析氢催化电极、Ag/AgCl电极、铂电极分别对应在电化学工作站上的工作电极、参比电极以及对电极。
配制1.0M的氢氧化钾溶液作为电催化的电解液，通入氮气赶跑空气，用1.0M的氢氧化钾溶液清洗析氢催化电极的电极表面，即清洗Co-Ce/NF电极材料表面，接着将工作电极、Ag/AgCl电极、铂电极接上电化学工作站，在碱性溶液中测得该电极材料电催化析氢的性能。
该材料Tafel斜率为88mV dec-1，在电流密度为10mA cm-2的过电位为303mV。
实施例5：
电沉积溶液的配方：
硝酸钴 1mmol
硝酸铈 0.1mmol
氯化铵 5.5mmol
去离子水 55ml。
Co-Ce/NF电极材料通过如下步骤的制备方法制备：
将1mmol硝酸钴、0.1mmol硝酸铈和5.5mmol氯化铵溶于55ml去离子水，超声分散15min，得到电沉积溶液；将电沉积溶液置于电沉积装置中，工作电极连接12mm×3mm×1mm的泡沫镍，在扫描速度为150mV/s下电沉积1h，得到Co-Ce/NF使用乙醇和水冲洗3次，再在真空干燥箱中80℃烘干24h，得到Co-Ce/NF电极材料。
将上述实施例5制得的Co-Ce/NF电极材料作为析氢催化电极。将析氢催化电极、Ag/AgCl电极、铂电极分别对应在电化学工作站上的工作电极、参比电极以及对电极。
配制1.0M的氢氧化钾溶液作为电催化的电解液，通入氮气赶跑空气，用1.0M的氢氧化钾溶液清洗析氢催化电极的电极表面，即清洗Co-Ce/NF电极材料表面，接着将工作电极、Ag/AgCl电极、铂电极接上电化学工作站，在碱性溶液中测得该电极材料电催化析氢的性能。
该材料Tafel斜率为79mV dec-1，在电流密度为10mA cm-2的过电位为287mV。
对比例1：
电沉积溶液的配方：
硝酸钴 1.0mmol
氯化铵 5mmol
去离子水 50ml
上述复合材料通过如下步骤的制备方法制备：
将1.0mmol硝酸钴和5mmol氯化铵溶于50ml去离子水，超声分散20min，得到电沉积溶液；将电沉积溶液置于电沉积装置中，工作电极连接12mm×4mm×1mm的泡沫镍，在扫描速度为20mV/s下电沉积2h，得到Co/NF使用乙醇和水冲洗3次，再在真空干燥箱中60℃烘干16h，得到Co/NF电极材料。
将上述对比例1制得的Co/NF电极材料作为析氢催化电极。将析氢催化电极、Ag/AgCl电极、铂电极分别对应在电化学工作站上的工作电极、参比电极以及对电极。
配制1.0M的氢氧化钾溶液作为电催化的电解液，通入氮气赶跑空气，用1.0M的氢氧化钾溶液清洗析氢催化电极的电极表面，即清洗Co-Ce/NF电极材料表面，接着将工作电极、Ag/AgCl电极、铂电极接上电化学工作站，在碱性溶液中测得该电极材料电催化析氢的性能。
该材料Tafel斜率为121mV dec-1，在电流密度为10mA cm-2的过电位为289mV。
对比例2：
电沉积溶液的配方：
硝酸钴 1.0mmol
硝酸铈 0.6mmol
去离子水 50ml。
Co-Ce/NF电极材料通过如下步骤的制备方法制备：
将1.0mmol硝酸钴和0.6mmol硝酸铈溶于50ml去离子水，超声分散20min，得到电沉积溶液；再将电沉积溶液置于电沉积装置中，工作电极连接12mm×4mm×1mm的泡沫镍，在扫描速度为20mV/s下电沉积2h，得到Co-Ce/NF，使用乙醇和水冲洗3次，再在真空干燥箱中60℃烘干16h，得到目的产物Co-Ce/NF电极材料。
将上面对比例2制得的Co-Ce/NF电极材料作为析氢催化电极。然后将析氢催化电极、Ag/AgCl电极、铂电极分别对应在电化学工作站上的工作电极、参比电极以及对电极。
配制1.0M的氢氧化钾溶液作为电催化的电解液，通入氮气赶跑空气，用1.0M的氢氧化钾溶液清洗析氢催化电极的电极表面，即清洗Co-Ce/NF电极材料表面，接着将工作电极、Ag/AgCl电极、铂电极接上电化学工作站，在碱性溶液中测得该电极材料电催化析氢的性能。
该材料Tafel斜率为93mV dec-1，在电流密度为10mA cm-2的过电位为234mV。
对比例3：
电沉积溶液的配方：
硝酸钴 1.0mmol
硝酸铈 1.5mmol
氯化铵 5mmol
去离子水 50ml。
Co-Ce/NF电极材料通过如下步骤的制备方法制备：
将1.0mmol硝酸钴、1.5mmol硝酸铈和5mmol氯化铵溶于50ml去离子水，超声分散20min，得到电沉积溶液；再将电沉积溶液置于电沉积装置中，工作电极连接12mm×4mm×1mm的泡沫镍，在扫描速度为20mV/s下电沉积2h，得到Co-Ce/NF，使用乙醇和水冲洗3次，再在真空干燥箱中60℃烘干16h，得到目的产物Co-Ce/NF电极材料。
将上面对比例2制得的Co-Ce/NF电极材料作为析氢催化电极。然后将析氢催化电极、Ag/AgCl电极、铂电极分别对应在电化学工作站上的工作电极、参比电极以及对电极。
配制1.0M的氢氧化钾溶液作为电催化的电解液，通入氮气赶跑空气，用1.0M的氢氧化钾溶液清洗析氢催化电极的电极表面，即清洗Co-Ce/NF电极材料表面，接着将工作电极、Ag/AgCl电极、铂电极接上电化学工作站，在碱性溶液中测得该电极材料电催化析氢的性能。
该材料Tafel斜率为148mV dec-1，在电流密度为10mA cm-2的过电位为353mV。
实施例6：
电沉积溶液的配方：
硝酸钴 1.0mmol
硝酸铈 0.6mmol
氯化铵 5mmol
去离子水 50ml。
Co-Ce/NF电极材料通过如下步骤的制备方法制备：
将1.0mmol硝酸钴、0.6mmol硝酸铈和5mmol氯化铵溶于50ml去离子水，超声分散20min，得到电沉积溶液；再将电沉积溶液置于电沉积装置中，工作电极连接12mm×4mm×1mm的泡沫镍，在扫描速度为20mV/s下电沉积4h，得到Co-Ce/NF，使用乙醇和水冲洗3次，再在真空干燥箱中60℃烘干16h，得到目的产物Co-Ce/NF电极材料。
将上面对比例4制得的Co-Ce/NF电极材料作为析氢催化电极。然后将析氢催化电极、Ag/AgCl电极、铂电极分别对应在电化学工作站上的工作电极、参比电极以及对电极。
配制1.0M的氢氧化钾溶液作为电催化的电解液，通入氮气赶跑空气，用1.0M的氢氧化钾溶液清洗析氢催化电极的电极表面，即清洗Co-Ce/NF电极材料表面，接着将工作电极、Ag/AgCl电极、铂电极接上电化学工作站，在碱性溶液中测得该电极材料电催化析氢的性能。
该材料Tafel斜率为88mV dec-1，在电流密度为10mA cm-2的过电位为226mV。
实施例7：
电沉积溶液的配方：
硝酸钴 1.0mmol
硝酸铈 0.6mmol
氯化铵 5mmol
去离子水 50ml。
Co-Ce/NF电极材料通过如下步骤的制备方法制备：
将1.0mmol硝酸钴、0.6mmol硝酸铈和5mmol氯化铵溶于50ml去离子水，超声分散20min，得到电沉积溶液；再将电沉积溶液置于电沉积装置中，工作电极连接12mm×4mm×1mm的泡沫镍，在扫描速度为200mV/s下电沉积30min，得到Co-Ce/NF，使用乙醇和水冲洗3次，再在真空干燥箱中60℃烘干16h，得到目的产物Co-Ce/NF电极材料。
将上面对比例5制得的Co-Ce/NF电极材料作为析氢催化电极。然后将析氢催化电极、Ag/AgCl电极、铂电极分别对应在电化学工作站上的工作电极、参比电极以及对电极。
配制1.0M的氢氧化钾溶液作为电催化的电解液，通入氮气赶跑空气，用1.0M的氢氧化钾溶液清洗氢催化电极的电极表面，即清洗Co-Ce/NF电极材料表面，接着将工作电极、Ag/AgCl电极、铂电极接上电化学工作站，在碱性溶液中测得该电极材料电催化析氢的性能。
该材料Tafel斜率为93mV dec-1，在电流密度为10mA cm-2的过电位为258mV。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种简单电沉积Co-Ce/NF电极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)取钴源、铈源和氯化铵溶于去离子水，混合至溶液澄清，得到电沉积溶液；
(2)在装有步骤(1)中的电沉积溶液的电沉积装置中，将泡沫镍作为工作电极连接，氯化银电极作参比电极，铂丝电极为对电极，经一步电沉积法后得到Co-Ce/NF材料；
(3)所得Co-Ce/NF材料洗涤、烘干后，即得到目的产物Co-Ce/NF电极材料；
步骤(2)中，电沉积在室温下进行，电沉积方法采用循环伏安法，电沉积过程中的扫描速度为20-200mV/s，扫描时间为30min-4h。
2.根据权利要求1所述的一种简单电沉积Co-Ce/NF电极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的钴源为硝酸钴，所述的铈源为硝酸铈。
3.根据权利要求1所述的一种简单电沉积Co-Ce/NF电极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，钴源与铈源的摩尔比为1:(0.1-1)；
且钴源与铈源的总量与氯化铵、去离子水的添加量之比为1mmol:(2-5)mmol:(10-50)mL。
4.根据权利要求1所述的一种简单电沉积Co-Ce/NF电极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的泡沫镍在作为工作电极使用前，还先在2.0-4.0M的酸性溶液中过夜，然后用超纯水清洗至中性，真空60-90℃下烘干24-48h。
5.根据权利要求1所述的一种简单电沉积Co-Ce/NF电极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的泡沫镍的尺寸长×宽×厚为(10-20)mm×(2-6)mm×1mm。
6.根据权利要求1所述的一种简单电沉积Co-Ce/NF电极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，洗涤过程具体为：采用去离子水和乙醇溶液交替洗涤，总洗涤次数不少于2次，不多于6次；
干燥条件具体为：干燥方式为真空干燥，干燥温度为60-90℃，干燥时间为12-24h。
7.一种简单电沉积Co-Ce/NF电极材料，其采用如权利要求1-6任一所述的制备方法制备得到。
8.如权利要求7所述的一种简单电沉积Co-Ce/NF电极材料的应用，其特征在于，该Co-Ce/NF电极材料用于电催化析氢反应中。
9.根据权利要求8所述的一种简单电沉积Co-Ce/NF电极材料的应用，其特征在于，所述电催化析氢反应包括以下步骤：
S1：配制0.8-1.2M的氢氧化钾溶液，并向氢氧化钾溶液中持续通25-35min的氮气，得到电解液；
S2：将得到的Co-Ce/NF电极材料作为析氢催化电极，并与Ag/AgCl电极、铂电极分别接在电化学工作站上的工作电极、参比电极以及对电极上，接着用S1的电解液清洗，之后将析氢催化电极、Ag/AgCl电极、铂电极分别浸入电解液中，并启动电化学工作站，以进行电催化析氢反应过程。
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Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
| CN114921689A (zh) * | 2021-02-01 | 2022-08-19 | 芜湖美的厨卫电器制造有限公司 | 一种钴钼基复合材料、析氢电极及其制备方法与在电解水制氢、家电设备中的应用 |
| CN113130216B (zh) * | 2021-03-31 | 2022-11-15 | 上海应用技术大学 | 一种二硫化钼@ZIF-67@CoO-NF复合材料及其合成与应用 |
| CN114232008B (zh) * | 2021-11-24 | 2023-05-23 | 华南理工大学 | 一种钪掺杂氢氧化钴电催化析氧材料及其制备方法和应用 |
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| CN114540833A (zh) * | 2022-02-22 | 2022-05-27 | 临沂大学 | 一种CeO2@Co3S4异质多层次纳米结构催化材料及其制备方法与应用 |
| CN115663215B (zh) * | 2022-12-12 | 2024-03-12 | 华北电力大学 | 负载型电催化剂的制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1149633A (zh) * | 1995-11-03 | 1997-05-14 | 南开大学 | 新型析氢反应电极的制备 |
| CN1480564A (zh) * | 2003-07-18 | 2004-03-10 | 中山大学 | 扫描电位沉积法制备稀土合金的方法 |
| CN1485466A (zh) * | 2002-09-27 | 2004-03-31 | 长沙高新技术产业开发区英才科技有限 | 水溶液中电沉积法生产稀土磁性薄膜合金材料的工艺 |
| CN1876897A (zh) * | 2005-06-08 | 2006-12-13 | 长沙力元新材料股份有限公司 | 一种用于多孔基材快速镀镍的电镀水溶液 |
| CN102162110A (zh) * | 2011-01-31 | 2011-08-24 | 张家港市新港星科技有限公司 | 一种甲基磺酸盐镀锡电解液及钢带或钢板的镀锡方法 |
| CN102433575A (zh) * | 2011-12-22 | 2012-05-02 | 哈尔滨工业大学 | 一种在离子液体中电沉积金属镧的方法 |
| US8778460B2 (en) * | 2005-11-14 | 2014-07-15 | Lawrence Livermore National Security, Llc. | Amorphous metal formulations and structured coatings for corrosion and wear resistance |
| CN105297011A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-02-03 | 华南理工大学 | 一种在镁合金表面制备超疏水复合膜层的方法 |
-
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Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1149633A (zh) * | 1995-11-03 | 1997-05-14 | 南开大学 | 新型析氢反应电极的制备 |
| CN1485466A (zh) * | 2002-09-27 | 2004-03-31 | 长沙高新技术产业开发区英才科技有限 | 水溶液中电沉积法生产稀土磁性薄膜合金材料的工艺 |
| CN1480564A (zh) * | 2003-07-18 | 2004-03-10 | 中山大学 | 扫描电位沉积法制备稀土合金的方法 |
| CN1876897A (zh) * | 2005-06-08 | 2006-12-13 | 长沙力元新材料股份有限公司 | 一种用于多孔基材快速镀镍的电镀水溶液 |
| US8778460B2 (en) * | 2005-11-14 | 2014-07-15 | Lawrence Livermore National Security, Llc. | Amorphous metal formulations and structured coatings for corrosion and wear resistance |
| CN102162110A (zh) * | 2011-01-31 | 2011-08-24 | 张家港市新港星科技有限公司 | 一种甲基磺酸盐镀锡电解液及钢带或钢板的镀锡方法 |
| CN102433575A (zh) * | 2011-12-22 | 2012-05-02 | 哈尔滨工业大学 | 一种在离子液体中电沉积金属镧的方法 |
| CN105297011A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-02-03 | 华南理工大学 | 一种在镁合金表面制备超疏水复合膜层的方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Catalytic oxidation of volatile organic compound over cerium modified cobalt-based mixed oxide catalysts synthesized by electrodeposition method;Jing Wang 等;《Applied Catalysis B: Environmental》;20200404;第271卷;第1-11页 * |
| Electrocatalytic Activity of Nickel-Cerium Alloys for Hydrogen Evolution in Alkaline Water Electrolysis;D. M. F. Santos等;《Journal of The Electrochemical Society》;20140125;第161卷;第F386-F390页 * |
| Jing Wang 等.Catalytic oxidation of volatile organic compound over cerium modified cobalt-based mixed oxide catalysts synthesized by electrodeposition method.《Applied Catalysis B: Environmental》.2020,第271卷第1-11页. * |
| 史鸿运 等.电沉积制备钴与镧、铈的非晶态合金及其晶化动力学研究.《无机材料学报》.2002,第17卷(第6期),第1124-1128页. * |
| 电沉积制备钴与镧、铈的非晶态合金及其晶化动力学研究;史鸿运 等;《无机材料学报》;20021130;第17卷(第6期);第1124-1128页 * |
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