CN111676707A - 一种半硅合成革及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种半硅合成革及其制备方法。半硅合成革依次由基布、粘接层、面层、表处层组成，面层由以下重量份数的组分组成：面层树脂100份；二甲基甲酰胺38‑45份；丁酮18‑21份；色料8‑10份；所述面层树脂由20‑50份的硅改性聚氨酯树脂和余量的基础树脂组成；表处层由以下重量份数的组分组成：侧链含氟乙烯基硅树脂40‑75份；乙烯基聚硅氮烷2‑25份；含氢硅油3‑20份；有机溶剂30‑70份；粘接附着剂0.5‑18份；铂催化剂0.001‑1份；促进剂0.5‑10份；抑制剂0.0001‑0.1份；填料8‑40份。本发明的半硅合成革其具有防脏污，亲肤性好同时成本适宜的优点。

Description

一种半硅合成革及其制备方法
技术领域
本发明涉及合成革的技术领域，更具体地说，它涉及一种半硅合成革及其制备方法。
背景技术
合成革是模拟天然革的组成和结构并可作为其代用材料的塑料制品，其正、反面都与皮革十分相似，并具有一定的透气性，被广泛应用于鞋、靴、箱包、车饰、衣物。
由于有机硅独特的结构，使其兼备了无机材料与有机材料的性能，具有优异的耐高低温性、耐候性、低表面张力、生理惰性及良好的成膜性、透气性和疏水性；同时，有机硅产品特有的抗污功能，使其在制备自清洁功能革上得到广泛应用。
公开号为CN109023984A，公开日为2018年12月18日的中国发明专利公开了一种高耐候环保有机硅合成革及其制备方法，有机硅合成革从上至下依次是由面层、粘接层、基布和表处层组成，其中面层是由双组份聚硅氧烷面层树脂、耐磨助剂、色浆组成，粘接层是由双组份聚硅氧烷粘接层树脂、粘接助剂、色浆组成，表处层是由双组份聚甲基硅氧烷改性树脂和铂金属催化剂组成。
上述现有技术中，其主要的面层成分是有机硅树脂，虽然具有很好的防污易清洁功能，但是其力学性能较差，而且耐磨性能比起常用的PU合成革及PVC人造革会差很多，而且成本会很高，使其应用受到了很大的限制。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的第一个目的在于提供一种半硅合成革，其具有力学性能、耐磨性能好，成本低的优点。
本发明的第二个目的在于提供一种半硅合成革的制备方法，其具有获得均匀且层与层之间良好粘接合成革的优点。
为实现上述第一个目的，本发明提供了如下技术方案：一种半硅合成革，依次由基布、粘接层、面层、表处层组成，面层由以下重量份数的组分组成：
面层树脂 100份；
二甲基甲酰胺 38-45份；
丁酮 18-21份；
色料 8-10份；
所述面层树脂由20-50份的硅改性聚氨酯树脂和余量的基础树脂组成；
表处层由以下重量份数的组分组成：
侧链含氟乙烯基硅树脂 40-75份；
乙烯基聚硅氮烷 2-25份；
含氢硅油 3-20份；
有机溶剂 30-70份；
粘接附着剂 0.5-18份；
铂催化剂 0.001-1份；
促进剂 0.5-10份；
抑制剂 0.0001-0.1份；
填料 8-40份。
采用上述技术方案，半硅合成革由基布、粘接层、面层和表处层组成，将聚氨酯和硅结合，综合力学性能、成本和耐磨性。面层中的面层树脂中包含硅改性聚氨酯树脂，硅改性聚氨酯树脂是由有机硅低聚物与聚氨酯树脂交联形成的树脂，有机硅的引入为面层提供柔软性和亲肤性，同时与聚氨酯树脂交联，聚氨酯树脂为面层提供优异的力学性能。
表处层附着于面层外表面，首先，表处层由侧链含氟乙烯基硅树脂和乙烯基聚硅氮烷组成。侧链含氟乙烯基硅树脂以-Si-O-键为主链，柔软平滑且抗脏污易清洁，侧链包含乙烯基并在侧链引入氟原子，侧链的氟原子使合成革表面更加光洁，且更不易沾染脏污，得到在易清洁和抗脏污方面性能优异的合成革。很适合用于制作婴儿产品。
乙烯基聚硅氮烷以-Si-NH-Si-为主链，侧链连接有乙烯基；-Si-NH-Si-在室温下即可固化，与催化剂配合之后，可以促进与硅树脂Si-H键的反应，促进固化，形成三维交联结构。另一方面，-Si-NH-Si-中包含极性基团，氮原子很容易形成分子内氢键，提高分子间结合强度；而且-Si-NH-Si-可以与面层中的极性官能团反应，可大大提高表处层的耐磨性能，例如聚氨酯树脂的羟基、异氰酸酯等极性官能团发生反应，提高与面层之间的结合力，可以减少有机硅材料低表面张力的问题，提高与聚氨酯树脂、丙烯酸树脂的粘接性能。
含氢硅油是以乙烯基硅油为基础聚合物，含有活泼的Si-H键，可以作为交联剂，促进侧链含氟乙烯基硅树脂和乙烯基聚硅氮烷的交联。在铂催化剂的作用下，铂原子的一个配位键断裂，与侧链含氟乙烯基硅树脂配位，另一个配位键断裂，与乙烯基聚硅氮烷配位，将两个基础树脂位点靠近，再通过含氢硅油分别与含氟乙烯基硅树脂和乙烯基聚硅氮烷连接搭桥，实现含氟乙烯基硅树脂和乙烯基聚硅氮烷的交联，大大提高表处层的结构强度。另外，含氢硅油中活泼的Si-H键，容易与-Si-NH-Si-发生反应，同时也可以与乙烯基发生加成，可以增加交联点。最后，含氢硅油还具有很好的疏水性，可以提高合成革表面的疏水性。
在面层上以有机硅树脂为主的材料作修饰，使得其成本相比于全硅合成革大大降低，同时提高了耐磨性能和力学性能。
有机溶剂则是溶解各组分。抑制剂与铂金催化配合使用，作为加成型硅橡胶储存稳定剂，抑制硅氢加成反应的进行，确保能与含氢硅油发生交联的乙烯基含量。
进一步地，所述面层树脂由25-30份的硅改性聚氨酯树脂和余量的基础树脂组成。
采用上述技术方案，由实验可知，该配比下的硅改性聚氨酯树脂和余量的基础树脂，所获得的合成革，其表现出来的力学强度性能更好。
进一步地，所述基础树脂由重量份数比为1：(0.2-0.3)聚氨酯树脂和热固性丙烯酸树脂组成。
采用上述技术方案，聚氨酯树脂机械强度大，弹性好，耐候性好；热固性丙烯酸树脂是指以丙烯酸酯系单体为基本成分，经交联成网络结构的不溶、不熔丙烯酸系聚合物，其机械性能、耐化学品性能非常优异。热固性丙烯酸树脂与聚氨酯树脂中的官能团反应形成网状结构，进一步提升合成革整体的机构强度，同时，丙烯酸树脂中的羧羟基和Si-NH-Si键容易反应，由此带来和基材良好的结合。
进一步地，所述促进剂为聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷包含有连接3个氢原子的硅原子，氢原子位于端位或侧链，氢原子含量为0.3-1.6％。
采用上述技术方案，聚二甲基硅氧烷中与氢直接连接的Si-H键非常活泼，可以与乙烯基聚硅氮烷的-Si-NH-Si-主链发生反应，形成三维交联结构，进一步促进交联的进行，提高交联程度，从而提高合成革整体的力学性能。
进一步地，所述粘接附着剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯中的至少一种。
采用上述技术方案，粘接附着剂中的单体，其可以发生单体之间的聚合，从而实现自主粘合，另一方面，粘接附着剂与面层的极性官能团(例如羟基、异氰酸酯基、氨基)之间可以发生化学反应，极性基团的增多，使得表面极性增大，增大表面张力，改善有机硅材料低表面张力的问题，提高与其他基材的粘接性能。
进一步地，所述填料为粒径在800-1250目的氢氧化铝、氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌、硅酸铝、碳酸钙、碳酸镁、玻璃微珠、白炭黑、有机硅树脂微粉、二氧化硅、碳酸钙、氧化镁中的至少一种。
采用上述技术方案，填料在作为添加剂，主要是通过它占据体积发挥作用，使得基体材料的分子链不能再占据全部空间，链段在某种程度上被固定化，分子链的运动受到一定程度上的限制，使玻璃转化温度上升，从而提高耐热、弹性模量、刚度和抗冲击强度。
进一步地，所述粘合层为发泡的无溶剂聚氨酯。
采用上述技术方案，无溶剂聚氨酯不含可挥发于大气中的组分，不会对环境和人生产负面影响。作为粘接层可以实现基布与面层的粘接，同时，还提供柔软、弹性好的手感，还可以为合成革整体提供较好的力学性能。
为实现上述第二个目的，本发明提供了如下技术方案：一种半硅合成革的制备方法，包括以下步骤：
面层制备：称量面层树脂、二甲基甲酰胺、丁酮和色料，在30-50℃的温度下，以及搅拌速度为800-1500r/min的条件下，搅拌30min，备用；
表处层制备：称量并将侧链含氟乙烯基硅树脂、乙烯基聚硅氮烷、含氢硅油、有机溶剂、粘接附着剂、抑制剂和填料混合，在30-50℃的温度下，以及800-5000r/min的搅拌条件下混合，再加入促进剂和铂催化剂，混合均匀，过200目的筛网，备用；
S1：将面层在离型纸上刮涂0.2±0.02mm，在70-130℃温度下烘干；
S2：再面层上刮涂0.4±0.05mm的粘合层，并与基布复合于粘合层上，在70-120℃的温度下烘干熟化，实现面层、粘合层和基布的成型；
S3：用80-200目网纹辊或辊压的方式将表处层印刷至面层表面，在130-150℃温度下干燥1-3min。
采用上述技术方案，获得均匀且层与层之间良好粘接的合成革。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
1、本发明中优选采用硅改性聚氨酯树脂组成面层树脂，配合以有机硅树脂(侧链含氟乙烯基硅树脂、乙烯基聚硅氮烷)为主的表处层，形成半硅合成革，综合力学性能、耐磨性、易清洗抗脏污和成本。
2、本发明中优选采用侧链含氟乙烯基硅树脂、乙烯基聚硅氮烷、含氢硅油和铂催化剂，侧链含氟乙烯基硅树脂以-Si-O-键为主链，柔软平滑且抗脏污易清洁，侧链包含乙烯基并在侧链引入氟原子，侧链的氟原子使合成革表面更加光洁，且更不易沾染脏污，得到在易清洁和抗脏污方面性能优异的合成；-Si-NH-Si-中包含极性基团，氮原子很容易形成分子内氢键，提高分子结合强度，且与表处层中的极性官能团反应，可大大提高表处层的耐磨性能；含氢硅油与铂催化剂的配合可以促进侧链含氟乙烯基硅树脂与乙烯基聚硅氮烷的交联，提高合成革整体力学强度。
3、本发明优选采用聚氨酯树脂和热固性丙烯酸树脂组成基础树脂，热固性丙烯酸树脂与聚氨酯树脂中的官能团反应形成网状结构，进一步提升合成革整体的机构强度，同时，丙烯酸树脂中的羧羟基和Si-NH-Si键容易反应，由此带来和基材良好的结合。
4、本发明中优选采用聚二甲基硅氧烷作为促进剂，与乙烯基聚硅氮烷的-Si-NH-Si-主链发生反应，形成三维交联结构，进一步促进交联的进行，提高交联程度，从而提高合成革整体的力学性能。
具体实施方式
实施例1-5：一种半硅合成革，从下至上依次由基布、粘接层、面层和表处层组成，基布选用针织布。面层包括的组分及对应的质量如表1.1所示，表处层包括的组分及对应的质量如表1.2所示，半硅合成革由以下步骤制备：
面层制备：称量面层树脂、二甲基甲酰胺、丁酮和色料并混合，在30-50℃的温度下，以及搅拌速度为800r/min的条件下，搅拌30min，备用；
表处层制备：称量并将侧链含氟乙烯基硅树脂、乙烯基聚硅氮烷、含氢硅油、有机溶剂、粘接附着剂、抑制剂和填料并混合，在30℃的温度下，在800r/min的搅拌条件下混合10min，再加入促进剂和铂催化剂，继续搅拌混合20min，过200目的筛网，备用；
S1：将面层材料转移至储液箱中，并在离型纸上刮涂0.2±0.02mm，在70℃的烘干箱中通过热风干燥2min；
S2：在面层上刮涂0.4±0.05mm的粘合层，并将基布辊压复合于粘合层上，在70℃的温度下热风干燥6min，实现面层、粘合层和基布的成型；
S3：用120目网纹辊将表处层印刷至面层表面，在130℃温度下干燥3min。
表1.1实施例1-5面层组分及对应的质量(kg)
Figure BDA0002533305490000051
表1.2实施例1-5表处层组分及对应的质量(kg)
Figure BDA0002533305490000052
Figure BDA0002533305490000061
上述实施例中，基础树脂采用聚氨酯树脂，有机溶剂为十二异构烷。促进剂采用聚二甲基硅氧烷，其含有连接有三个氢原子的硅原子。粘接层采用热熔胶。
实施例1中，粘接附着剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，铂催化剂选用浓度为1％的氯铂酸异丙醇溶液，聚二甲基硅氧烷中氢原子含量为0.3％。填料为质量分数比为1：1：1的氧化镁、白炭黑和碳酸镁的混合物，填料的粒径为800目。
实施例2中，粘接附着剂为2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷，铂催化剂选用浓度为0.05％的氯铂酸四氢呋喃溶液，聚二甲基硅氧烷中氢原子含量为0.5％。填料为1250目的硅酸铝。
实施例3中，粘接附着剂为三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯，铂催化剂选用氯铂酸-1、3、5、7-四乙烯基-1、3、5、7-四甲基-环四硅氧烷配合物，聚二甲基硅氧烷中氢原子含量为1％。填料为质量相等且粒径为1000目的玻璃微珠、白炭黑、有机硅树脂微粉、二氧化硅、碳酸钙、氧化镁的混合物，有机硅树脂微粉由有机硅树脂研磨得到。
实施例4中，粘接附着剂由质量分数比为2：1：1的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯组成。铂催化剂由质量分数比为1：1的氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷配合物和浓度为1％的氯铂酸异丙醇溶液组成；聚二甲基硅氧烷中氢原子含量为1.6％。填料由质量相等且粒径为1000目的氢氧化铝、氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌、硅酸铝、碳酸钙、碳酸镁、玻璃微珠、白炭黑、有机硅树脂微粉、二氧化硅、碳酸钙和氧化镁组成。
实施例5中，粘接附着剂由质量分数比为1:2的2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯组成。铂催化剂由质量分数比为1：1的氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷配合物和氯铂酸-1、3、5、7-四乙烯基-1、3、5、7-四甲基-环四硅氧烷配合物组成。聚二甲基硅氧烷中氢原子含量为1.6％。填料由质量分数比为1：3：1且粒径为1000目的碳酸钙、碳酸镁、玻璃微珠组成。
实施例6：一种半硅合成革，与实施例5的区别在于，基础树脂由质量份数比为1：0.2的聚氨酯树脂和热固性丙烯酸树脂组成，有机溶剂为100#溶剂油。
实施例7：一种半硅合成革，与实施例5的区别在于，基础树脂由质量份数比为1：0.3的聚氨酯树脂和热固性丙烯酸树脂组成，有机溶剂为100#溶剂油。
实施例8：一种半硅合成革，与实施例5的区别在于，粘接层为发泡聚氨酯树脂，发泡聚氨酯树脂购自上海汇得化工有限公司。
实施例9：一种半硅合成革，与实施例8的区别在于，基础树脂由质量份数比为1：0.3的聚氨酯树脂和热固性丙烯酸树脂组成。
实施例10：一种半硅合成革的制备方法，包括以下步骤：
面层制备：称量面层树脂、二甲基甲酰胺、丁酮和色料并混合，在40℃的温度下，以及搅拌速度为1200r/min的条件下，搅拌30min，备用；
表处层制备：称量并将侧链含氟乙烯基硅树脂、乙烯基聚硅氮烷、含氢硅油、有机溶剂、粘接附着剂、抑制剂和填料并混合，在40℃的温度下，在2000r/min的搅拌条件下混合10min，再加入促进剂和铂催化剂，继续搅拌混合20min，过200目的筛网，备用；
S1：将面层材料转移至储液箱中，并在离型纸上刮涂0.2±0.02mm，在100℃的烘干箱中通过热风干燥2min；
S2：在面层上刮涂0.4±0.05mm的粘合层，并将基布辊压复合于粘合层上，在100℃的温度下热风干燥8min，实现面层、粘合层和基布的成型；
S3：用辊涂的方式将表处层印刷至面层表面，在130℃温度下干燥3min。
实施例11：一种半硅合成革的制备方法，包括以下步骤：
面层制备：称量面层树脂、二甲基甲酰胺、丁酮和色料并混合，在50℃的温度下，以及搅拌速度为1500r/min的条件下，搅拌30min，备用；
表处层制备：称量并将侧链含氟乙烯基硅树脂、乙烯基聚硅氮烷、含氢硅油、有机溶剂、粘接附着剂、抑制剂和填料并混合，在50℃的温度下，在5000r/min的搅拌条件下混合10min，再加入促进剂和铂催化剂，继续搅拌混合20min，过200目的筛网，备用；
S1：将面层材料转移至储液箱中，并在离型纸上刮涂0.2±0.02mm，在70-130℃的烘干箱中通过热风干燥3min；
S2：在面层上刮涂0.4±0.05mm的粘合层，并将基布辊压复合于粘合层上，在120℃的温度下热风干燥10min，实现面层、粘合层和基布的成型；
S3：用200目网纹辊将表处层印刷至面层表面，在130℃温度下干燥3min。
对比例1-3：一种半硅合成革，与实施例1的区别在于，不设置粘接层，面层包括的组分及对应的质量如表2.1所示，表处层包括的组分及对应的质量如表2.2所示：
表2.1对比例1-3面层组分及对应的质量(kg)
Figure BDA0002533305490000081
表2.2对比例1-3表处层组分及对应的质量(kg)
Figure BDA0002533305490000082
对比例4：全硅革，公开号为CN109023984A。
对比例5：一种无溶剂PU革，由以下步骤制成：
(1)将100份PU树脂加热至80℃涂布在在离型纸上，厚度为0.2±0.02mm，130℃热风加热烘干成PU膜；
(2)将100份无溶剂聚醚多元醇、30份填料(质量分数为1:1的轻质碳酸钙和重质碳酸钙)、0.5份催化剂混合搅拌均匀，与100份异氰酸酯预聚体在浇注机中混合搅拌分散均匀，涂布在PU膜上，涂膜厚0.4±0.05mm，110℃热风加热到初步起胶，并贴合基布(针织布)上，并用压辊轻压复合，在100℃热风烘箱中加热熟化10min，冷却分卷，室温放置24小时，制成无溶剂型基皮；
(3)将水性PU表处剂用印刷机在无溶剂基皮上印刷1版(120目网辊)，120-170℃热风干燥3min，制得无溶剂PU革。
对比例6：一种普通PU革，由以下步骤制成：
(1)贝斯浆料制备：湿法树脂100份、0.5份水性润湿流平剂、30份木质粉、30份填料(质量分数为1:1的轻质碳酸钙和重质碳酸钙)和100份DMF，混合搅拌均匀，真空脱泡，通过60目滤网过滤备用；
(2)贝斯制备：基布(针织布)过水，再经过烫辊烫平，在基布上刮涂贝斯浆料，涂布量为800-1500g/m2，再进入凝固槽中凝固，在水洗槽中水洗轧干，经烫辊烫平，再用拉幅机定型，在150℃热风下热风烘干，制得贝斯备用。
(3)配制面层料：100份面层树脂、80份DMF、30份MEK和10份色料，在800r/min的搅拌速度下高速分散30min后，过150目滤网过滤备用，得到面层混合液；
(4)将面层料混合液涂覆在离型纸表面，涂布厚度15丝，再送入100℃的烘箱烘干，将混合液烘干成膜，得到面层膜；
(5)配制中层料：100份中间层树脂、40份DMF、30份MEK和10份色料，在800r/min的条件下混合20min后，过150目滤网过滤备用，得到中层混合液；
(6)将层料混合液涂覆在面层膜上，涂布厚度15丝，再送入70℃的烘箱，烘至半干；
(7)将贝斯与步骤(6)得到的膜用压辊贴合，再送入120℃的热风烘箱中烘干，最后通过冷却辊冷却至常温，将离型纸和合成革分离，得到普通PU革。
表征实验：
1、耐水解性能实验
实验对象：实施例1-9和对比例1-6，一共13组实验样品。
实验方法：通过耐磨性和耐曲挠性来综合反映耐水解性能。
从每个实施例和对比例中裁取各8张150mm*150mm的平行试样，通过丛林试验法，在70℃，95％相对湿度的条件下，分别将8个平行试样存放0周、5周、7周、10周时间，每个时间点对应两个平行式样，分别对应测试耐磨性和耐曲挠性，并记录。
根据ASTM D4157，采用威士伯耐磨仪进行威士伯耐磨的测试。
根据QB/T 2714-2018，采用MK-761型号的皮革耐曲挠试验机进行耐曲挠性的测试。
实验结果：耐水解性能实验结果记录如表3所示。
表3耐水解性能实验结果记录
Figure BDA0002533305490000101
数据分析：0-10周的时间内，耐曲挠性和耐磨性变化越大，则试样的耐水解性越差；耐曲挠性和耐磨性变化越小，则试样的耐水解性越好。由上表数据可知，实施例1-9在10周内的耐曲挠性和耐磨性变化不大，表现除了较好的耐水解性，其次是对比例1-3和对比例5、对比例4、对比例6。
耐磨性主要依靠于表处层，以及表处层与面层之间的粘接性能。实施例中，作为面层的修饰层，是以有机硅树脂为主的，同时引入了乙烯基聚硅氮烷和侧链含氟乙烯基硅树脂，与含氢硅油和粘接附着剂配合后，与面层的结合粘接性能很好，同时又确保了表处层之间三维交联结构的形成，从而实现耐磨。曲挠表现了试样整体的柔韧性和层内部的结构连接强度。
对比例5的无溶剂PU革的耐曲挠性和耐磨性都还不错，但作为聚氨酯皮革，其柔软度和亲肤性较实施例差。
2、防污效果实验
实验对象：实施例1-9和对比例1-6，一共13组实验样品。
实验方法：从所有实施例和对比例裁取2个10*10cm的试样，用圆珠笔和咖啡进行防污实验。圆珠笔测试：将试样平放，用圆珠笔在试样上画线，静置5分钟后用白布擦拭革面，观察画线路径上的残留，评价防污效果；咖啡测试：将试样平放，将咖啡倒在试样上，静置4小时后，用布擦去表面咖啡渍，观察试样上的咖啡渍残留情况，评价防污效果。效果评分依据：0—几乎无残留，1—稍有残留，2—有一点残留，3—有明显残留，4—有大部分残留，5—完全残留。
实验结果：防污效果实验结果记录如表4所示。
表4防污效果实验结果记录
Figure BDA0002533305490000111
数据分析：由上表可知，实施例和对比例4的全硅革均具有很好的防污效果，不管是圆珠笔的附着型油性污渍，还是咖啡的液态污渍，都能起到很好的防污作用。而对比例1-3和4-5的防污性能则较差。
实施例中在面层附着了有机硅为主的表处层，同时乙烯基硅树脂的侧链上含氟，侧链氟和主链硅的配合，使得合成革在有机硅主体防污易清洗的基础上，进一步增加了合成革表面的光滑度和耐脏污效果。与对比例1-3对比，对比例1-3中采用了乙烯基硅树脂作为表处层的主要树脂，其防污效果较实施例会差一些。
3、成本对比实验
实验对象：实施例1和对比例4-6，一共4组实验样品。
实验方法：将面层、底层、表处层的浆料成本和耗量进行大概统计，计算每平米的大致成本并记录。
实验结果：成本对比实验结果记录如表5所示。
表5成本对比实验结果
Figure BDA0002533305490000121
数据分析：由上表数据可知，实施例1的成本比对比例4(全硅合成革)低很多，但改善了全硅合成革对比例4耐磨性差、成本高的缺陷。虽然成本比对比例5(无溶剂PU革)和对比例6(普通PU革)高，但是具备对比例5和对比例6不具有的亲肤性和优异的耐脏污性能。总体来说，实施例具备，的成本适宜，且同时具备亲肤性好、耐脏污和优良耐水解性的优点。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (8)

1.一种半硅合成革，其特征在于，依次由基布、粘接层、面层、表处层组成，面层由以下重量份数的组分组成：
面层树脂 100份；
二甲基甲酰胺 38-45份；
丁酮 18-21份；
色料 8-10份；
所述面层树脂由20-50份的硅改性聚氨酯树脂和余量的基础树脂组成；
表处层由以下重量份数的组分组成：
侧链含氟乙烯基硅树脂 40-75份；
乙烯基聚硅氮烷 2-25份；
含氢硅油 3-20份；
有机溶剂 30-70份；
粘接附着剂 0.5-18份；
铂催化剂 0.001-1份； 促进剂 0.5-10份；
抑制剂 0.0001-0.1份；
填料 8-40份。
2.根据权利要求1所述的一种半硅合成革，其特征在于，所述面层树脂由25-30份的硅改性聚氨酯树脂和余量的基础树脂组成。
3.根据权利要求2所述的一种半硅合成革，其特征在于，所述基础树脂由重量份数比为1：（0.2-0.3）聚氨酯树脂和热固性丙烯酸树脂组成。
4.根据权利要求1所述的一种半硅合成革，其特征在于，所述促进剂为聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷包含有连接3个氢原子的硅原子，氢原子位于端位或侧链，氢原子含量为0.3-1.6%。
5. 根据权利要求1所述的一种半硅合成革，其特征在于，所述粘接附着剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷基) 乙基三乙氧基硅烷、三 (2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯中的至少一种的水解产物。
6.根据权利要求1所述的一种半硅合成革，其特征在于，所述填料为粒径在800-1250目的氢氧化铝、氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌、硅酸铝、碳酸钙、碳酸镁、玻璃微珠、白炭黑、有机硅树脂微粉、二氧化硅、碳酸钙、氧化镁中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种半硅合成革，其特征在于，所述粘合层为发泡的无溶剂聚氨酯。
8.权利要求1-7所述的一种半硅合成革的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
面层制备：称量面层树脂、二甲基甲酰胺、丁酮和色料，在30-50℃的温度下，以及搅拌速度为800-1500r/min的条件下，搅拌30min，备用；
表处层制备：称量并将侧链含氟乙烯基硅树脂、乙烯基聚硅氮烷、含氢硅油、有机溶剂、粘接附着剂、抑制剂和填料混合，在30-50℃的温度下，以及800-5000r/min的搅拌条件下混合，再加入促进剂和铂催化剂，混合均匀，过200目的筛网，备用；
S1：将面层在离型纸上刮涂0.2±0.02mm，在70-130℃温度下烘干；
S2：再面层上刮涂0.4±0.05mm的粘合层，并与基布复合于粘合层上，在70-120℃的温度下烘干熟化，实现面层、粘合层和基布的成型；
S3：用80-200目网纹辊或辊压的方式将表处层印刷至面层表面，在130-150℃温度下干燥1-3min。
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Denomination of invention: Semi silicon synthetic leather and its preparation method

Effective date of registration: 20221016

Granted publication date: 20210723

Pledgee: Zhejiang Hangzhou Yuhang Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Baizhang Sub branch

Pledgor: ZHEJIANG KANGCHENG NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2022330002531