CN111662196A - 苯并菲盘状液晶化合物及其制备方法 - Google Patents

苯并菲盘状液晶化合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111662196A
CN111662196A CN201910177525.5A CN201910177525A CN111662196A CN 111662196 A CN111662196 A CN 111662196A CN 201910177525 A CN201910177525 A CN 201910177525A CN 111662196 A CN111662196 A CN 111662196A
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid crystal
mol
triphenylene
discotic liquid
benzophenanthrene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910177525.5A
Other languages
English (en)
Inventor
仲昱洁
赵可清
赵可孝
胡平
汪必琴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan Normal University
Original Assignee
Sichuan Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan Normal University filed Critical Sichuan Normal University
Priority to CN201910177525.5A priority Critical patent/CN111662196A/zh
Publication of CN111662196A publication Critical patent/CN111662196A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/94—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/56—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C09K2019/328—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems containing a triphenylene ring system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种苯并菲盘状液晶化合物及其制备方法，该种液晶化合物是以一、二、三羟基苯并菲衍生物为原料，通过Suzuki偶联反应，酰胺反应等一系列步骤，合成设计的一系列具有较大ππ共轭体系的盘状液晶分子。在增加共轭体系的同时，利用酰胺键连接没食子酸衍生物，增加分子总体柔性比例，达到降低化合物熔点的目的。在引入酰胺键的同时使分子间氢键相互作用，自组装形成稳定有序的柱状堆积，从而达到合成具有宽介晶范围的有机半导体材料的目的。

Description

苯并菲盘状液晶化合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种苯并菲盘状液晶化合物及其制备方法。
背景技术
对于盘状液晶较宽的介晶温度范围，以及稳定的柱状相，一直是提高液晶材料作为有机光导材料决定性因素之一。在苯并菲类液晶的研究中，人们试图通过增加该类分子的有序住状堆积，得到稳定的柱状相，以提高电荷载流子速率，期望能得到较好性能的电荷传输材料。通过分子间氢键作用来实现这一目的是最为简单且行之有效的方法之一。
通过在苯并菲分子柔链中引入酰胺基, 在原有分子间π-π相互作用和van derWaals 相互作用基础上，增加偶极相互作用和分子间氢键, 使得盘状分子易于柱状堆积，柱状相也得以通过柱内分子间氢键锚定。分子间氢键的强弱与酰胺键的数量，会直接影响到了柱状相的稳定性(熔点和清亮点的升高)。氢键稳定的盘状液晶柱状相拥有高的有序性和电荷传输速率,其作为新型有机半导体材料具有广阔的应用前景。大的π-π共轭体系，展现出了较好电荷传输的能力，具有作为半导体材料的潜能。
发明内容
本发明的第一个发明目的就是提供一种新型的盘状液晶中间体：该类化合物产率较高，且可进一步制备有机半导体材料。
本发明实现其第一个发明目的，所采用的技术方案是：一种苯并菲盘状液晶中间体,其特征在于，具有下述通式（I）、（II）或（III）的结构：
通式（I）的苯并菲盘状液晶中间体，苯并菲分子的一条支链被苯胺取代；
Figure 873028DEST_PATH_IMAGE001
通式（II）的苯并菲盘状液晶中间体，苯并菲分子的两条支链被苯胺取代；
Figure 852485DEST_PATH_IMAGE002
通式（III）的苯并菲盘状液晶中间体，苯并菲分子的三条支链被苯胺取代，有对称的苯并菲中间体（IIIsym）和不对称的苯并菲中间体（IIIasym）的两种；
Figure 632222DEST_PATH_IMAGE003
上述通式（I）、（II）和（III）中，R1表示含碳原子数4-14的长链烷基。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明的苯并菲盘状液晶中间体是分别以一、二、三羟基苯并菲衍生物为原料，通过三氟甲磺酸酐酯化反应、Suzuki偶联反应，构成的一系列具有较大芳香核共轭体系盘状液晶中间体。根据苯并菲易加工，合成产率较高的特点，在此基础上，增加刚性结构，可达到更大的π-π共轭体系。
本发明的第二个发明目的是提供一种制备上述的苯并菲盘状液晶中间体的制备方法。
本发明实现其第二个发明目的，所采用的技术方案是：一种制备权利要求1所述苯并菲盘状液晶中间体的方法，其作法是：
A. 三氟甲磺酸酐酯化反应
将1摩尔份的通式为（IV）的羟基苯并菲和8-15摩尔份的三乙胺加入至干燥二氯甲烷中，在氮气保护下，于-40摄氏度下缓慢注入2-10摩尔份的三氟甲磺酸酐，保持低温反应20分钟，继续移至室温搅拌反应6小时，移除二氯甲烷通过柱层析，用乙醇进行重结晶得到白色固体，即得三氟甲磺酸酯苯并菲化合物；
Figure 27432DEST_PATH_IMAGE004
通式（IV）中，R5，R6、R7、R8、R9和R10有以下四种组合方式：1）、单羟基苯并菲：R5为羟基，R6、R7、R8、R9和R10为含碳原子数4-14的长链烷氧基；2）、二羟基苯并菲：R5、R8为羟基，R6、R7、R9和R10为含碳原子数4-14的长链烷氧基；3）、三羟基苯并菲：R5、R7、R9为羟基，R6、R8和R10为含碳原子数4-14的长链烷氧基；或者R5、R6、R9为羟基，R7、R8和R10为含碳原子数4-14的长链烷氧基；
B. Suzuki偶联反应
在氮气保护下，将1摩尔份的三氟甲磺酸酯苯并菲化合物、1.5-4.5摩尔份的4-氨基苯硼酸盐酸盐、15-50摩尔份的碳酸钾和0.1-0.3摩尔份的四（三苯基膦）钯加入至脱气水与四氢呋喃的混合溶剂中，在70摄氏度下反应24-48小时，冷却至室温，用二氯甲烷萃取，收集有机层，无水硫酸镁干燥，减压蒸馏，通过柱层析得白色固体，即得所述通式（I）、（II）和（III）的苯并菲盘状液晶中间体。
上述A步三氟甲磺酸酐酯化反应的具体操作为：羟基苯并菲分别为1摩尔份的单羟基苯并菲、二羟基苯并菲、三羟基苯并菲时，三氟甲磺酸酐的用量相应分别为2摩尔份、4摩尔份、10摩尔份，三乙胺的用量相应分别为8摩尔份、10摩尔份、15摩尔份，所制得的酯化反应的苯并菲化合物则分别为单（三氟甲磺酸酯）苯并菲、二（三氟甲磺酸酯）苯并菲、三（三氟甲磺酸酯）苯并菲。
上述B步的Suzuki偶联反应的具体操作为：三氟甲磺酸酯苯并菲分别为1摩尔份的单（三氟甲磺酸酯）苯并菲、二（三氟甲磺酸酯）苯并菲、三（三氟甲磺酸酯）苯并菲时，4-氨基苯硼酸盐酸盐的用量相应分别为1.5摩尔份、3摩尔份、4.5摩尔份，碳酸钾的用量相应分别为15摩尔份、40摩尔份、50摩尔份，四（三苯基膦）钯的用量相应分别为0.1摩尔份、0.2摩尔份、0.3摩尔份，所制得苯并菲盘状液晶中间体则分别为单苯胺苯并菲化合物、二苯胺苯并菲化合物、三苯胺苯并菲化合物。
本发明的第三个发明目的就是提供一种新型的苯并菲盘状液晶化合物：研究表明，该类化合物具有很高的有序性，在较宽的温度范围内呈现液晶性。
本发明实现其第三个发明目的，所采用的技术方案是：一种苯并菲盘状液晶化合物,其特征在于，具有下述通式（V）、（VI）或（VII）的结构：
通式（V）的盘状液晶化合物，由通式为（I）的盘状液晶中间体与3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯发生酰胺反应制得；
Figure 904121DEST_PATH_IMAGE005
通式（VI）的盘状液晶化合物，由通式为（II）的盘状液晶中间体与3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯发生酰胺反应制得；
Figure 726583DEST_PATH_IMAGE006
通式（VII）的盘状液晶化合物，由通式为（III）的盘状液晶中间体与3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯发生酰胺反应制得，有对称的苯并菲化合物（VIIsym）和不对称的苯并菲化合物（VIIasym）的两种；
Figure 993617DEST_PATH_IMAGE008
上述通式（V）、（VI）和（VII）中，R1, R2表示含碳原子数4-14的长链烷基。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明的苯并菲盘状液晶化合物是以权利要求1所述盘状液晶中间体为原料，利用酰胺键连接没食子酸衍生物发生酰胺反应，增加分子之间的氢键作用，以稳定分子呈有序柱状堆积，同时增加柱状相的稳定性，达到使清亮点升高，介晶范围较宽的目的。
本发明的第四个发明目的是提供一种制备上述的苯并菲盘状液晶化合物的制备方法。
本发明实现其第四个发明目的，所采用的技术方案是：一种制备权利要求3所述苯并菲盘状液晶化合物的方法，其作法是：
A. 溴代烷醚化反应、酯的水解反应和酰氯化反应
3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯与正溴代烷烃发生醚化反应得到3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸甲酯，将3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸甲酯进行水解并酸化得到3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸，3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸再与二甲亚砜反应生成通式（VIII）的3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯，通式（VIII）中R2是含碳原子数4-14的长链烷基；
Figure 192517DEST_PATH_IMAGE009
B. 酰胺反应
将1摩尔份权利要求1所述的苯并菲盘状液晶中间体与3-9摩尔份的三乙胺溶于干燥二氯甲烷中，加入2-4摩尔份的3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯，安装干燥管，在室温搅拌4-5小时后用二氯甲烷萃取，收集有机层用无水的硫酸镁干燥，减压蒸馏，粗产物通过柱层析提纯，用乙酸乙酯甲醇重结晶得白色固体，即得所述通式（V）、（VI）和（VII）的苯并菲盘状液晶化合物。
上述A步的溴代烷醚化反应的具体操作为：将1摩尔份的3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯、5摩尔份的碳酸钾和3.2摩尔份的正溴代烷烃加入至乙醇中搅拌回流24小时，冷却，将反应物倒入冰水中，加入盐酸调节至酸性，析出大量白色泡沫状物质，过滤，干燥，得到3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸甲酯白色固体；
上述A步的酯的水解反应的具体操作为：在甲醇中加入1摩尔份的3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸甲酯和6摩尔份的氢氧化钾回流搅拌5小时，滴加适量的稀盐酸进行酸化，用乙醇进行重结晶，得到白色固体3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸；
上述A步的酰氯化反应的具体操作为：在过量的二甲亚砜中加入1摩尔份的3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸和1-2滴干燥的N,N-二甲基甲酰胺回流5 小时，减压蒸掉多余的二甲亚砜，得到白色固体，即得通式（VIII）的3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯。
上述B步的酰胺反应的具体操作为：当苯并菲盘状液晶中间体分别为1摩尔份的单苯胺苯并菲化合物、二苯胺苯并菲化合物、三苯胺苯并菲化合物时，三乙胺的用量则相应分别为3摩尔份、6摩尔份和9摩尔份，3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯的用量则相应分别为2摩尔份、3摩尔份和4摩尔份，所制得的苯并菲盘状液晶化合物则相应分别为单酰胺苯并菲、二酰胺苯并菲、三酰胺苯并菲。
附图说明
图1 实施例1中所获化合物的核磁共振氢谱。
图2 实施例2中所获化合物的核磁共振氢谱。
图3 实施例3中所获化合物的核磁共振氢谱。
图4 实施例4中所获化合物的核磁共振氢谱。
图5 实施例5中所获化合物的核磁共振氢谱。
图6 实施例6中所获化合物的核磁共振氢谱。
图7 实施例6中所获化合物的偏光织构图。
图8 实施例7中所获化合物的核磁共振氢谱。
图9 实施例7中所获化合物的DSC曲线图。
图10 实施例8中所获化合物的核磁共振氢谱。
图11 实施例8中所获化合物的X-射线衍射图。
本发明下面结合具体的实施方式对本发明作进一步详细说明。
具体实施方式
实施例1
本发明的一种具体实施方式为：
通式（I）的苯并菲盘状液晶中间体，苯并菲分子的一条支链被苯胺取代，通式（I）中，R1表示含碳原子数4-14的长链烷基。本例中，R1表示碳原子数为6的长链烷基。
Figure 923712DEST_PATH_IMAGE010
本例中的羟基苯并菲为单羟基苯并菲，其中R5为羟基，R6、R7、R8、R9和R10为含碳原子数6的长链烷氧基，即2-羟基-3,6,7,10,11-五己氧基苯并菲。
Figure 917076DEST_PATH_IMAGE011
其制备反应式如下：
Figure 671406DEST_PATH_IMAGE013
A. 三氟甲磺酸酐酯化反应
将1摩尔份的单羟基苯并菲和8摩尔份的三乙胺加入至干燥二氯甲烷中，在氮气保护下，于-40摄氏度下缓慢注入2摩尔份的三氟甲磺酸酐，保持低温反应20分钟，继续移至室温搅拌反应6小时，移除二氯甲烷通过二氧化硅柱层析，用乙醇进行重结晶得到白色固体，即得单（三氟甲磺酸酯）苯并菲化合物，产率85%；
核磁氢谱 1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz) δ: 8.18 (s, 1H, ArH), 7.85 (s, 1H,ArH), 7.79-7.80 (d, J = 4.8 Hz, 3H, ArH), 7.69 (s, 1H, ArH), 4.21-4.28 (m,10H, OCH2), 1.91-1.99 (m, 10H, CH2), 1.59-1.60 (m, 10H, CH2), 1.37-1.45 (m,20H, CH2), 0.94 (t, J = 6.8 Hz, 15H, CH3)。
B. Suzuki偶联反应
在氮气保护下，将上A步制得的1摩尔份的三氟甲磺酸酯苯并菲化合物、1.5摩尔份的4-氨基苯硼酸盐酸盐、15摩尔份的碳酸钾和0.1摩尔份的四（三苯基膦）钯加入至脱气水与四氢呋喃的混合溶剂中，在70摄氏度下反应24小时，冷却至室温，用二氯甲烷萃取，收集有机层，无水硫酸镁干燥，减压蒸馏，通过二氧化硅柱层析得白色固体，即得单苯胺苯并菲中间体，产率94%。
核磁氢谱 1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz), δ: 8.33 (s, 1H, ArH), 7.92 (s,2H, ArH), 7.84 (d, J = 5.2 Hz, 3H, ArH), 7.58 (d, J = 8.4 Hz, 2H, ArH), 6.93(d, J = 8.4 Hz, 2H, ArH), 4.88 (s, 2H, NH2), 4.25 (t, J = 6.8 Hz, 6H, OCH2),4.17-4.21 (m, 4H, OCH2), 1.90-1.92 (m, 8H, CH2), 1.81-1.89 (m, 2H, CH2), 1.48-1.63 (m, 10H, CH2), 1.33-1.45 (m, 20H, CH2), 0.90-0.96 (m, 15H, CH3)。
实施例2
本发明的一种具体实施方式为：
通式（II）的苯并菲盘状液晶中间体，苯并菲分子的两条支链被苯胺取代，通式（II）中，R1表示含碳原子数4-14的长链烷基。本例中，R1表示碳原子数为6的长链烷基。
Figure 975129DEST_PATH_IMAGE002
本例中的羟基苯并菲为二羟基苯并菲，R5、R8为羟基，R6、R7、R9和R10为含碳原子数6的长链烷氧基，即2,7-二羟基-3,6,10,11-四己氧基苯并菲。
Figure 498514DEST_PATH_IMAGE014
其制备反应式如下：
Figure 928358DEST_PATH_IMAGE016
A. 三氟甲磺酸酐酯化反应
将1摩尔份的二羟基苯并菲和10摩尔份的三乙胺加入至干燥二氯甲烷中，在氮气保护下，于-40摄氏度下缓慢注入4摩尔份的三氟甲磺酸酐，保持低温反应20分钟，继续移至室温搅拌反应6小时，移除二氯甲烷通过二氧化硅柱层析，用乙醇进行重结晶得到白色固体，即得二（三氟甲磺酸酯）苯并菲化合物，产率86%；
核磁氢谱 1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz), δ: 8.21 (s, 2H, ArH), 7.88 (s, 2H,ArH), 7.68 (s, 2H, ArH), 4.28 (t, J = 6.4 Hz, 4H, OCH2), 4.23 (t, J = 6.4 Hz,4H, OCH2), 1.93-1.99 (m, 8H, CH2), 1.56-1.62 (m, 8H, CH2), 1.37-1.45 (m, 16H,CH2), 0.93-0.96 (m, 12H, CH3)。
B. Suzuki偶联反应
在氮气保护下，将上A步制得的1摩尔份的三氟甲磺酸酯苯并菲化合物、3摩尔份的4-氨基苯硼酸盐酸盐、40摩尔份的碳酸钾和0.2摩尔份的四（三苯基膦）钯加入至脱气水与四氢呋喃的混合溶剂中，在70摄氏度下反应24小时，冷却至室温，用二氯甲烷萃取，收集有机层，无水硫酸镁干燥，减压蒸馏，通过二氧化硅柱层析得白色固体，即得二苯胺苯并菲中间体，产率90%。
核磁氢谱 1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz), δ: 8.35 (s, 2H, ArH), 7.93 (d,J = 6.0 Hz, 4H, ArH), 7.56 (s, J = 8.4 Hz, 4H, ArH), 6.83 (d, J = 8.0 Hz, 4H,ArH), 4.17-4.21 (m, 8H, OCH2), 3.80 (s, 4H, NH2), 1.81-1.95 (m, 8H, CH2),1.49-1.57 (m, 8H, CH2), 1.35-1.38 (m, 16H, CH2), 0.92 (t, J = 6.4 Hz, 12H,CH3)。
实施例3
本发明的一种具体实施方式为：
通式（IIIsym）的苯并菲盘状液晶化合物，苯并菲分子的三条支链被苯胺取代，通式（IIIsym）表示对称的化合物，R1表示含碳原子数4-14的长链烷基。本例中，R1表示碳原子数为6的长链烷基。
Figure 232301DEST_PATH_IMAGE017
本例中的羟基苯并菲为三羟基苯并菲，R5、R7、R9为羟基，R6、R8和R10为含碳原子数6的长链烷氧基，即2,6,10-三羟基-3,7,11-三己氧基苯并菲。
Figure 507424DEST_PATH_IMAGE018
其制备反应式如下：
Figure 150895DEST_PATH_IMAGE020
A. 三氟甲磺酸酐酯化反应
将1摩尔份的三羟基苯并菲和15摩尔份的三乙胺加入至干燥二氯甲烷中，在氮气保护下，于-40摄氏度下缓慢注入10摩尔份的三氟甲磺酸酐，保持低温反应20分钟，继续移至室温搅拌反应6小时，移除二氯甲烷通过二氧化硅柱层析，用乙醇进行重结晶得到白色固体，即得三（三氟甲磺酸酯）苯并菲化合物，产率90%；
核磁氢谱 1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz), δ: 8.01 (t, J = 5.6 Hz, 3H, ArH),7.52 (t, J = 7.00 Hz, 3H, ArH), 4.24 (t, J = 6.4 Hz, 6H, OCH2), 1.93-2.01 (m,6H, CH2), 1.54-1.62 (m, 8H, CH2), 1.40-1.44 (m, 12H, CH2), 0.96 (t, J = 7.2Hz, 9H, CH3)。
B. Suzuki偶联反应
在氮气保护下，将上A步制得的1摩尔份的三氟甲磺酸酯苯并菲化合物、4.5摩尔份的4-氨基苯硼酸盐酸盐、50摩尔份的碳酸钾和0.3摩尔份的四（三苯基膦）钯加入至脱气水与四氢呋喃的混合溶剂中，在70摄氏度下反应48小时，冷却至室温，用二氯甲烷萃取，收集有机层，无水硫酸镁干燥，减压蒸馏，通过二氧化硅柱层析得白色固体，即得对称的三苯胺苯并菲中间体，产率87%。
核磁氢谱 1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz), δ: 8.41 (s, 3H, ArH), 7.96 (s,3H, ArH), 7.56 (d, J = 8.4 Hz, 6H, ArH), 6.82 (d, J = 8.4 Hz, 6H, ArH), 4.16(t, J =6.4 Hz , 6H, OCH2), 3.77 (s, 6H, NH2), 1.79-1.86 (m, 6H, CH2), 1.32-1.57 (m, 18H, CH2), 0.89-0.93 (m, 9H, CH3)。
实施例4
本发明的一种具体实施方式为：
通式（IIIasym）的苯并菲盘状液晶化合物，苯并菲分子的三条支链被苯胺取代，通式（IIIasym）表示不对称的化合物，R1表示含碳原子数4-14的长链烷基。本例中，R1表示碳原子数为6的长链烷基。
Figure 486062DEST_PATH_IMAGE021
本例中的羟基苯并菲为三羟基苯并菲，R5、R6、R9为羟基，R7、R8和R10为含碳原子数6的长链烷氧基，即2,6,11-三羟基-3,7,10-三己氧基苯并菲。
Figure 277300DEST_PATH_IMAGE022
其制备反应式如下：
Figure 356115DEST_PATH_IMAGE024
A. 三氟甲磺酸酐酯化反应
将1摩尔份的三羟基苯并菲和15摩尔份的三乙胺加入至干燥二氯甲烷中，在氮气保护下，于-40摄氏度下缓慢注入10摩尔份的三氟甲磺酸酐，保持低温反应20分钟，继续移至室温搅拌反应6小时，移除二氯甲烷通过二氧化硅柱层析，用乙醇进行重结晶得到白色固体，即得三（三氟甲磺酸酯）苯并菲化合物，产率90%；
核磁氢谱 1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz), δ: 8.19 (s, 1H, ArH), 8.03 (d, J =7.6 Hz, 2H, ArH), 7.82 (d, J = 6.8 Hz, 2H, ArH), 7.69 (s, 1H, ArH), 4.28 (t,J = 6.8 Hz, 6H, OCH2), 1.94-1.99 (m, 6H, CH2), 1.55-1.62 (m, 6H, CH2), 1.39-1.43 (m, 12H, CH2), 0.95 (t, J = 6.8 Hz, 9H, CH3)。
B. Suzuki偶联反应
在氮气保护下，将上A步制得的1摩尔份的三氟甲磺酸酯苯并菲化合物、4.5摩尔份的4-氨基苯硼酸盐酸盐、50摩尔份的碳酸钾和0.3摩尔份的四（三苯基膦）钯加入至脱气水与四氢呋喃的混合溶剂中，在70摄氏度下反应48小时，冷却至室温，用二氯甲烷萃取，收集有机层，无水硫酸镁干燥，减压蒸馏，通过二氧化硅柱层析得白色固体，即得不对称的三苯胺苯并菲中间体，产率85%。
核磁氢谱 1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz), δ: 8.48 (t, J = 8.0 Hz, 3H,ArH), 7.96 (t, J = 6.0 Hz, 3H, ArH), 7.55-7.61 (m, 6H, ArH), 6.80-6.87 (m,6H, ArH), 4.15-4.25 (m, 6H, OCH2), 3.78 (s, 6H, NH2), 1.81-1.90 (m, 6H, CH2),1.36-1.54 (m, 18H, CH2), 0.91-0.97 (m, 9H, CH3)。
实施例5
本发明的一种具体实施方式为：
通式（V）的盘状液晶化合物，由通式为（I）的盘状液晶中间体与3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯发生酰胺反应制得，通式（V）中，R1, R2表示含碳原子数4-14的长链烷基。本例中，R1表示碳原子数为6的长链烷基，R2表示碳原子数为12的长链烷基。
Figure 854092DEST_PATH_IMAGE025
A. 溴代烷醚化反应、酯的水解反应和酰氯化反应
其制备反应式如下：
Figure 688056DEST_PATH_IMAGE026
1）溴代烷醚化反应
将1摩尔份的3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯、5摩尔份的碳酸钾和3.2摩尔份的正十二溴代烷烃加入至乙醇中搅拌回流24小时。冷却，将反应物倒入冰水中，加入盐酸调节至酸性，析出大量白色泡沫状物质，过滤，干燥，得到3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸甲酯白色固体，产率80%；
2）酯的水解反应
在甲醇（40 mL）中加入以上1）步制得的1摩尔份的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸甲酯和6摩尔份的氢氧化钾回流搅拌5小时。滴加适量的稀盐酸进行酸化，用乙醇进行重结晶，得到白色固体3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸，产率90%；
3）酰氯化反应
在过量的二甲亚砜中加入以上2）步制得的1摩尔份的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸和1-2滴干燥的N,N-二甲基甲酰胺回流5 小时。减压蒸掉多余的二甲亚砜，得到白色固体，即为通式（VIII）中R2表示碳原子数为12时的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酰氯。
B. 酰胺反应
将权利要求1所述的1摩尔份的单苯胺苯并菲中间体与3摩尔份的三乙胺溶于干燥二氯甲烷中，然后加入A步制得的2摩尔份的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酰氯，安装干燥管，在室温搅拌4小时后用二氯甲烷萃取，收集有机层用无水的硫酸镁干燥，减压蒸馏，粗产物通过二氧化硅柱层析提纯，用乙酸乙酯和甲醇重结晶得白色固体，该白色固体即为通式（V）中R1、R2分别表示碳原子数为6、12时的单酰胺苯并菲化合物，产率60%。
核磁氢谱 1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz) δ: 8.37 (s, 1H, NH), 7.94 (s,2H, ArH), 7.86 (d, J = 11.2 Hz, 4H, ArH), 7.75 (s, 4H, ArH), 7.10 (s, 2H,ArH), 4.18-4.27 (m, 10H, OCH2), 4.02-4.07 (m, 6H, OCH2),1.75-1.96 (m, 16H,CH2), 1.27-1.59 (m, 84H, CH2), 0.86-1.96 (m, 24H, CH3)。
质谱 HRMS (MALDI) Calcd for C97H153NO9 [M]+: 1477.1579, Found:1477.1580。
本例制备方法的化学方程式为：
Figure 638694DEST_PATH_IMAGE027
实施例6
本发明的一种具体实施方式为：
通式（VI）的盘状液晶化合物，由通式为（II）的盘状液晶中间体与3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯发生酰胺反应制得，通式（VI）中，R1, R2表示含碳原子数4-14的长链烷基。本例中，R1表示碳原子数为6的长链烷基，R2表示碳原子数为12的长链烷基。
Figure 521200DEST_PATH_IMAGE028
A. 溴代烷醚化反应、酯的水解反应和酰氯化反应
其制备反应式如下：
Figure 873684DEST_PATH_IMAGE026
1）溴代烷醚化反应
将1摩尔份的3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯、5摩尔份的碳酸钾和3.2摩尔份的正十二溴代烷烃加入至乙醇中搅拌回流24小时。冷却，将反应物倒入冰水中，加入盐酸调节至酸性，析出大量白色泡沫状物质，过滤，干燥，得到3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸甲酯白色固体，产率80%；
2）酯的水解反应
在甲醇（40 mL）中加入以上1）步制得的1摩尔份的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸甲酯和6摩尔份的氢氧化钾回流搅拌5小时。滴加适量的稀盐酸进行酸化，用乙醇进行重结晶，得到白色固体3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸，产率90%；
3）酰氯化反应
在过量的二甲亚砜中加入以上2）步制得的1摩尔份的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸和1-2滴干燥的N,N-二甲基甲酰胺回流5 小时。减压蒸掉多余的二甲亚砜，得到白色固体，即为通式（VIII）中R2表示碳原子数为12时的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酰氯。
B. 酰胺反应
将权利要求1所述的1摩尔份的二苯胺苯并菲中间体与6摩尔份的三乙胺溶于干燥二氯甲烷中，然后加入A步制得的3摩尔份的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酰氯，安装干燥管，在室温搅拌4小时后用二氯甲烷萃取，收集有机层用无水的硫酸镁干燥，减压蒸馏，粗产物通过二氧化硅柱层析提纯，用乙酸乙酯和甲醇重结晶得白色固体，该白色固体即为通式（VI）中R1、R2分别表示碳原子数为6、12时的二酰胺苯并菲化合物，产率65%。
核磁氢谱 1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz), δ: 8.39 (s, 2H, NH), 7.98 (s,2H, ArH), 7.93 (s, 2H, ArH), 7.83 (s, 2H, ArH), 7.77 (s, 8H, ArH), 7.10 (s,4H, ArH), 4.20-4.24 (m, 8H, OCH2), 4.02-4.08 (m, 12H, OCH2), 1.75-1.95 (m,20H, CH2), 1.48-1.54 (m, 20H, CH2), 1.27-1.39 (m, 112H, CH2), 0.87-0.94 (m,30H, CH3)
质谱 HRMS (MALDI) Calcd for C140H222N2O12 [M]+: 2124.6856, Found: 2124.6846。
本例制备方法的化学方程式为：
Figure 380014DEST_PATH_IMAGE029
实施例7
本发明的一种具体实施方式为：
通式（VIIsym）的盘状液晶化合物，由通式为（IIIsym）的盘状液晶中间体与3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯发生酰胺反应制得，通式（VIIsym）表示对称的化合物，R1, R2表示含碳原子数4-14的长链烷基。本例中，R1表示碳原子数为6的长链烷基，R2表示碳原子数为12的长链烷基。
Figure 817948DEST_PATH_IMAGE030
A. 溴代烷醚化反应、酯的水解反应和酰氯化反应
其制备反应式如下：
Figure 238565DEST_PATH_IMAGE031
1）溴代烷醚化反应
将1摩尔份的3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯、5摩尔份的碳酸钾和3.2摩尔份的正十二溴代烷烃加入至乙醇中搅拌回流24小时。冷却，将反应物倒入冰水中，加入盐酸调节至酸性，析出大量白色泡沫状物质，过滤，干燥，得到3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸甲酯白色固体，产率80%；
2）酯的水解反应
在甲醇（40 mL）中加入以上1）步制得的1摩尔份的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸甲酯和6摩尔份的氢氧化钾回流搅拌5小时。滴加适量的稀盐酸进行酸化，用乙醇进行重结晶，得到白色固体3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸，产率90%；
3）酰氯化反应
在过量的二甲亚砜中加入以上2）步制得的1摩尔份的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸和1-2滴干燥的N,N-二甲基甲酰胺回流5 小时。减压蒸掉多余的二甲亚砜，得到白色固体，即为通式（VIII）中R2表示碳原子数为12时的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酰氯。
B. 酰胺反应
将权利要求1所述的1摩尔份对称的三苯胺苯并菲中间体与9摩尔份的三乙胺溶于干燥二氯甲烷中，然后加入A步制得的4摩尔份的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酰氯，安装干燥管，在室温搅拌5小时后用二氯甲烷萃取，收集有机层用无水的硫酸镁干燥，减压蒸馏，粗产物通过二氧化硅柱层析提纯，用乙酸乙酯和甲醇重结晶得白色固体，该白色固体即为通式（VIIsym）中R1、R2分别表示碳原子数为6、12时的对称三酰胺苯并菲化合物，产率51%。
核磁氢谱 1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz), δ: 8.43 (s, 3H, NH), 7.94 (s,3H, ArH), 7.88 (s, 3H, ArH), 7.77 (s, 12H, ArH), 7.10 (s, 6H, ArH), 4.20 (t, J =6.0 Hz 6H, OCH2), 4.01-4.06 (m, 18H, OCH2), 1.75-1.85 (m, 24H, CH2), 1.27-1.49 (m, 180H, CH2), 0.86-0.92 (m, 36H, CH3)。
质谱 HRMS (MALDI) Calcd for C183H292N3O15 [M+H]+: 2773.2212, Found:2773.2171。
本例制备方法的化学方程式为：
Figure 711135DEST_PATH_IMAGE033
实施例8
本发明的一种具体实施方式为：
通式（VIIasym）的盘状液晶化合物，由通式为（IIIasym）的盘状液晶中间体与3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯发生酰胺反应制得，通式（VIIasym）表示不对称的化合物，R1, R2表示含碳原子数4-14的长链烷基，。本例中，R1表示碳原子数为6的长链烷基，R2表示碳原子数为12的长链烷基。
Figure 886901DEST_PATH_IMAGE034
A. 溴代烷醚化反应、酯的水解反应和酰氯化反应
其制备反应式如下：
Figure 812132DEST_PATH_IMAGE035
1）溴代烷醚化反应
将1摩尔份的3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯、5摩尔份的碳酸钾和3.2摩尔份的正十二溴代烷烃加入至乙醇中搅拌回流24小时。冷却，将反应物倒入冰水中，加入盐酸调节至酸性，析出大量白色泡沫状物质，过滤，干燥，得到3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸甲酯白色固体，产率80%；
2）酯的水解反应
在甲醇（40 mL）中加入以上1）步制得的1摩尔份的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸甲酯和6摩尔份的氢氧化钾回流搅拌5小时。滴加适量的稀盐酸进行酸化，用乙醇进行重结晶，得到白色固体3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸，产率90%；
3）酰氯化反应
在过量的二甲亚砜中加入以上2）步制得的1摩尔份的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酸和1-2滴干燥的N,N-二甲基甲酰胺回流5 小时。减压蒸掉多余的二甲亚砜，得到白色固体，即为通式（VIII）中R2表示碳原子数为12时的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酰氯。
B. 酰胺反应
将权利要求1所述的1摩尔份不对称的三苯胺苯并菲中间体与9摩尔份的三乙胺溶于干燥二氯甲烷中，然后加入A步制得的4摩尔份的3,4,5-三（十二烷氧基）苯甲酰氯，安装干燥管，在室温搅拌5小时后用二氯甲烷萃取，收集有机层用无水的硫酸镁干燥，减压蒸馏，粗产物通过二氧化硅柱层析提纯，用乙酸乙酯和甲醇重结晶得白色固体，该白色固体即为通式（VIIasym）中R1、R2分别表示碳原子数为6、12时的不对称三酰胺苯并菲化合物，产率50%。
核磁氢谱 1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz), δ: 8.52 (s, 1H, NH), 8.49 (s,2H, NH), 7.99 (s, 3H, ArH), 7.83 (s, 1H, ArH), 7.80 (s, 1H, ArH), 7.78 (s,1H, ArH), 7.76 (t, J = 8.0 Hz, 12H, ArH), 7.10 (s, 2H, ArH), 7.09 (s, 2H,ArH), 7.08 (s, 2H, ArH), 4.18-4.28 (m, 6H, OCH2), 4.00-4.09 (m, 18H, OCH2),1.74-1.90 (m, 24H, CH2), 1.27-1.49 (m, 180H, CH2), 0.85-0.94 (m, 36H, CH3)。
质谱 HRMS (MALDI) Calcd for C183H292N3O15 [M+H]+: 2773.2212, Found:2773.2176。
本例制备方法的化学方程式为：
Figure 36440DEST_PATH_IMAGE037

Claims (8)

1.一种苯并菲盘状液晶中间体，其特征在于，具有如下通式（I）、（II）或（III）的结构：
通式（I）的苯并菲盘状液晶中间体，苯并菲分子的一条支链被苯胺取代；
Figure 833924DEST_PATH_IMAGE001
通式（II）的苯并菲盘状液晶中间体，苯并菲分子的两条支链被苯胺取代；
Figure 194498DEST_PATH_IMAGE002
通式（III）的苯并菲盘状液晶中间体，苯并菲分子的三条支链被苯胺取代，有对称的苯并菲中间体（IIIsym）和不对称的苯并菲中间体（IIIasym）的两种；
Figure 581617DEST_PATH_IMAGE003
上述通式（I）、（II）和（III）中，R1表示含碳原子数4-14的长链烷基。
2.一种制备权利要求1所述的苯并菲盘状液晶中间体的制备方法，其步骤是：
A．三氟甲磺酸酐酯化反应
将1摩尔份的通式为（IV）的羟基苯并菲和8-15摩尔份的三乙胺加入至干燥二氯甲烷中，在氮气保护下，于-40摄氏度下缓慢注入2-10摩尔份的三氟甲磺酸酐，保持低温反应20分钟，继续移至室温搅拌反应6小时，移除二氯甲烷通过柱层析，用乙醇进行重结晶得到白色固体，即得三氟甲磺酸酯苯并菲化合物；
Figure 13736DEST_PATH_IMAGE004
通式（IV）中，R5，R6、R7、R8、R9和R10有以下四种组合方式：1）、单羟基苯并菲：R5为羟基，R6、R7、R8、R9和R10为含碳原子数4-14的长链烷氧基；2）、二羟基苯并菲：R5、R8为羟基，R6、R7、R9和R10为含碳原子数4-14的长链烷氧基；3）、三羟基苯并菲：R5、R7、R9为羟基，R6、R8和R10为含碳原子数4-14的长链烷氧基；或者R5、R6、R9为羟基，R7、R8和R10为含碳原子数4-14的长链烷氧基；
B．Suzuki偶联反应
在氮气保护下，将1摩尔份的三氟甲磺酸酯苯并菲化合物、1.5-4.5摩尔份的4-氨基苯硼酸盐酸盐、15-50摩尔份的碳酸钾和0.1-0.3摩尔份的四（三苯基膦）钯加入至脱气水与四氢呋喃的混合溶剂中，在70摄氏度下反应24-48小时，冷却至室温，用二氯甲烷萃取，收集有机层，无水硫酸镁干燥，减压蒸馏，通过柱层析得白色固体，即得所述通式（I）、（II）和（III）的苯并菲盘状液晶中间体。
3.一种苯并菲盘状液晶化合物，其特征在于，具有如下通式（V）、（VI）或（VII）的结构：
通式（V）的盘状液晶化合物，由通式为（I）的盘状液晶中间体与3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯发生酰胺反应制得；
Figure 904331DEST_PATH_IMAGE005
通式（VI）的盘状液晶化合物，由通式为（II）的盘状液晶中间体与3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯发生酰胺反应制得；
Figure 701386DEST_PATH_IMAGE006
通式（VII）的盘状液晶化合物，由通式为（III）的盘状液晶中间体与3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯发生酰胺反应制得，有对称的苯并菲化合物（VIIsym）和不对称的苯并菲化合物（VIIasym）的两种；
Figure 372539DEST_PATH_IMAGE007
上述通式（V）、（VI）和（VII）中，R1, R2表示含碳原子数4-14的长链烷基。
4.一种制备权利要求3所述的苯并菲盘状液晶化合物的制备方法，其步骤是：
A．溴代烷醚化反应、酯的水解反应和酰氯化反应
3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯与正溴代烷烃发生醚化反应得到3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸甲酯，将3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸甲酯进行水解并酸化得到3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸，3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸再与二甲亚砜反应生成通式（VIII）的3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯，通式（VIII）中R2是含碳原子数4-14的长链烷基；
Figure 546031DEST_PATH_IMAGE008
B．酰胺反应
将权利要求1所述的1摩尔份苯胺苯并菲盘状液晶中间体与3-9摩尔份的三乙胺溶于干燥二氯甲烷中，加入2-4摩尔份的3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯，安装干燥管，在室温搅拌4-5小时后用二氯甲烷萃取，收集有机层用无水的硫酸镁干燥，减压蒸馏，粗产物通过柱层析提纯，用乙酸乙酯甲醇重结晶得白色固体，即得所述通式（V）、（VI）和（VII）的苯并菲盘状液晶化合物。
5.根据权利要求2所述的苯并菲盘状液晶中间体的制备方法，其特征在于
所述A步的三氟甲磺酸酐酯化反应的具体操作为：羟基苯并菲分别为1摩尔份的单羟基苯并菲、二羟基苯并菲、三羟基苯并菲时，三氟甲磺酸酐的用量相应分别为2摩尔份、4摩尔份、10摩尔份，三乙胺的用量相应分别为8摩尔份、10摩尔份、15摩尔份，所制得的酯化反应的苯并菲化合物则分别为单（三氟甲磺酸酯）苯并菲、二（三氟甲磺酸酯）苯并菲、三（三氟甲磺酸酯）苯并菲。
6.根据权利要求2所述的苯并菲盘状液晶中间体的制备方法，其特征在于
所述B步的Suzuki偶联反应的具体操作为：三氟甲磺酸酯苯并菲分别为1摩尔份的单（三氟甲磺酸酯）苯并菲、二（三氟甲磺酸酯）苯并菲、三（三氟甲磺酸酯）苯并菲时，4-氨基苯硼酸盐酸盐的用量相应分别为1.5摩尔份、3摩尔份、4.5摩尔份，碳酸钾的用量相应分别为15摩尔份、40摩尔份、50摩尔份，四（三苯基膦）钯的用量相应分别为0.1摩尔份、0.2摩尔份、0.3摩尔份，所制得苯并菲盘状液晶中间体则分别为单苯胺苯并菲化合物、二苯胺苯并菲化合物、三苯胺苯并菲化合物。
7.根据权利要求4所述所述的苯并菲盘状液晶化合物的制备方法，其特征在于
所述A步的溴代烷醚化反应的具体操作为：将1摩尔份的3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯、5摩尔份的碳酸钾和3.2摩尔份的正溴代烷烃加入至乙醇中搅拌回流24小时，冷却，将反应物倒入冰水中，加入盐酸调节至酸性，析出大量白色泡沫状物质，过滤，干燥，得到3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸甲酯白色固体；
所述A步的酯的水解反应的具体操作为：在甲醇中加入1摩尔份的3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸甲酯和6摩尔份的氢氧化钾回流搅拌5小时，滴加适量的稀盐酸进行酸化，用乙醇进行重结晶，得到白色固体3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸；
所述A步的酰氯化反应的具体操作为：在过量的二甲亚砜中加入1摩尔份的3,4,5-三（烷氧基）苯甲酸和1-2滴干燥的N,N-二甲基甲酰胺回流5 小时，减压蒸掉多余的二甲亚砜，得到白色固体，即得通式（VIII）的3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯。
8.根据权利要求4所述的苯并菲盘状液晶化合物的制备方法，其特征在于
所述B步的酰胺反应的具体操作为：当苯并菲盘状液晶中间体分别为1摩尔份的单苯胺苯并菲化合物、二苯胺苯并菲化合物、三苯胺苯并菲化合物时，三乙胺的用量则相应分别为3摩尔份、6摩尔份和9摩尔份， 3,4,5-三（烷氧基）苯甲酰氯的用量则相应分别为2摩尔份、3摩尔份和4摩尔份，所制得的苯并菲盘状液晶化合物则相应分别为单酰胺苯并菲、二酰胺苯并菲、三酰胺苯并菲。
CN201910177525.5A 2019-03-09 2019-03-09 苯并菲盘状液晶化合物及其制备方法 Pending CN111662196A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910177525.5A CN111662196A (zh) 2019-03-09 2019-03-09 苯并菲盘状液晶化合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910177525.5A CN111662196A (zh) 2019-03-09 2019-03-09 苯并菲盘状液晶化合物及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111662196A true CN111662196A (zh) 2020-09-15

Family

ID=72381465

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910177525.5A Pending CN111662196A (zh) 2019-03-09 2019-03-09 苯并菲盘状液晶化合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111662196A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112409374A (zh) * 2020-11-20 2021-02-26 四川师范大学 一种刚性核直连的类石墨烯苯并菲盘状液晶的制备方法及介晶性
CN112409323A (zh) * 2020-11-20 2021-02-26 四川师范大学 一种类石墨烯共轭杂环苯并菲盘状液晶的制备方法及介晶性
CN115197712A (zh) * 2022-05-18 2022-10-18 东南大学 一类含苯并菲的多环芳烃盘状液晶化合物及其制备方法
CN115477571A (zh) * 2021-06-16 2022-12-16 四川师范大学 2-苯基-1,3,4-三氟-6,7,10,11-四(烷氧基)苯并菲盘状液晶及合成
CN115820264A (zh) * 2021-09-16 2023-03-21 四川师范大学 一种双苯并菲嵌萘盘状液晶化合物的合成及性能研究

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995025710A1 (en) * 1994-03-23 1995-09-28 The University Of Leeds Electrophilic substitution of triphenylene-based discotic liquid crystals
US5736068A (en) * 1993-11-22 1998-04-07 Basf Aktiengesellschaft Triphenylene compounds and preparation of discotic liquid crystalline crosslinked polymers
CN101787288A (zh) * 2010-02-03 2010-07-28 四川师范大学 苯并菲盘状液晶多聚体及其制备方法
US20150162533A1 (en) * 2013-12-09 2015-06-11 Samsung Display Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device having the same
CN106167708A (zh) * 2016-07-22 2016-11-30 四川师范大学 2,3‑二酰亚胺苯并菲盘状液晶分子及其制备方法
CN109438258A (zh) * 2018-11-29 2019-03-08 长春海谱润斯科技有限公司 一种胺类衍生物及其有机电致发光器件

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5736068A (en) * 1993-11-22 1998-04-07 Basf Aktiengesellschaft Triphenylene compounds and preparation of discotic liquid crystalline crosslinked polymers
WO1995025710A1 (en) * 1994-03-23 1995-09-28 The University Of Leeds Electrophilic substitution of triphenylene-based discotic liquid crystals
CN101787288A (zh) * 2010-02-03 2010-07-28 四川师范大学 苯并菲盘状液晶多聚体及其制备方法
US20150162533A1 (en) * 2013-12-09 2015-06-11 Samsung Display Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device having the same
CN106167708A (zh) * 2016-07-22 2016-11-30 四川师范大学 2,3‑二酰亚胺苯并菲盘状液晶分子及其制备方法
CN109438258A (zh) * 2018-11-29 2019-03-08 长春海谱润斯科技有限公司 一种胺类衍生物及其有机电致发光器件

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
余文浩等: "氢键稳定的苯并菲盘状液晶的合成及介晶性", 《化学学报》 *
简忠保等: "不对称苯并菲盘状液晶的合成及取代基对介晶性的影响", 《化学学报》 *
赵可清等: "含有酯基及酰胺基柔链的苯并菲盘状液晶的合成、分子间氢键对柱状介晶性的影响", 《化学学报》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112409374A (zh) * 2020-11-20 2021-02-26 四川师范大学 一种刚性核直连的类石墨烯苯并菲盘状液晶的制备方法及介晶性
CN112409323A (zh) * 2020-11-20 2021-02-26 四川师范大学 一种类石墨烯共轭杂环苯并菲盘状液晶的制备方法及介晶性
CN112409374B (zh) * 2020-11-20 2022-10-14 四川师范大学 一种刚性核直连的类石墨烯苯并菲盘状液晶的制备方法及介晶性
CN115477571A (zh) * 2021-06-16 2022-12-16 四川师范大学 2-苯基-1,3,4-三氟-6,7,10,11-四(烷氧基)苯并菲盘状液晶及合成
CN115820264A (zh) * 2021-09-16 2023-03-21 四川师范大学 一种双苯并菲嵌萘盘状液晶化合物的合成及性能研究
CN115197712A (zh) * 2022-05-18 2022-10-18 东南大学 一类含苯并菲的多环芳烃盘状液晶化合物及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111662196A (zh) 苯并菲盘状液晶化合物及其制备方法
Rowe et al. The synthesis and mesomorphism of di-, tetra-and hexa-catenar liquid crystals based on 2, 2′-bipyridine
CN111362783A (zh) 四氟四烷氧基苯并菲盘状液晶化合物及其制备方法
Han et al. Calix [4] resorcinarene-cholesterol columnar liquid crystals: Synthesis, mesomorphism and the influence of spacers on liquid crystalline behaviors
CN112409323A (zh) 一种类石墨烯共轭杂环苯并菲盘状液晶的制备方法及介晶性
CN115960074A (zh) 一类含杂原子六元脂环的含氟铁电液晶分子及其合成方法
CN112409374B (zh) 一种刚性核直连的类石墨烯苯并菲盘状液晶的制备方法及介晶性
Andersch et al. Synthesis and liquid crystalline properties of novel laterally connected trimesogens and tetramesogens
JP5458787B2 (ja) フェノールの製造方法
KR20140107975A (ko) 굽은핵형 반응성 메소젠 화합물 및 이의 혼합물의 광경화에 의한 저복굴절성 액정성 배향 필름
Kouwer et al. Nematic phases of disc-and rod-shaped molecules
CN106167708A (zh) 2,3‑二酰亚胺苯并菲盘状液晶分子及其制备方法
CN109896977B (zh) 一种联芳烃酚酯的合成方法
CN115477571A (zh) 2-苯基-1,3,4-三氟-6,7,10,11-四(烷氧基)苯并菲盘状液晶及合成
CN112409325A (zh) 双苯并菲并噻吩盘状液晶化合物的合成与发光性
Marini et al. Synthesis of deuterium-labelled, optically active, ferroelectric liquid crystals
GB2205098A (en) Liquid crystal material
Chen et al. 2, 3-Difluorinated phenyl and cyclohexane units in the design and synthesis of liquid crystals having negative dielectric anisotropy
Simion et al. Unsymmetrical bent-core liquid crystals based on resorcinol core
JP7115513B2 (ja) 化合物、組成物及び表示素子
JP4007462B2 (ja) ピリジニウム型イオン性化合物誘導体、その製造方法及び液晶物質
CN118064162A (zh) 芳基三氟苯并菲盘状液晶化合物的合成及介晶性研究
Belloni et al. Toward boronate ester mesogenic structures
TWI640501B (zh) 液晶化合物、液晶組成物以及液晶顯示元件
CN118085886A (zh) 一种三联苯并菲盘状液晶化合物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20200915