CN111655755A - 氟化醚聚合物、其制备方法及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种氟化醚聚合物，其能够形成抗污、防指纹和抗划伤性能的涂层。该聚合物可用多种措施固化，因此其在涂料和油墨工业中具有多种应用。可将本发明氟化醚聚合物加入涂料配制剂中以降低所得涂料的表面能。将本发明氟化醚聚合物用作涂料配制剂中的主要树脂组分也是可行的。本发明还涉及制备聚酯树脂的方法以及聚酯树脂在工业中的用途。

Description

氟化醚聚合物、其制备方法及其用途
技术领域
本发明涉及一种经全氟聚醚改性的聚酯树脂。它基于双固化机理且能够形成具有抗污、防指纹和抗划伤性能的涂层。本发明还涉及一种制备该聚酯树脂的方法以及该聚酯树脂在工业中的用途。
背景
近年来3C(计算机、通信和消费电子产品)工业发展迅速。各种电子设备如移动电话、个人和工业计算机、数字助理、相机、汽车饰件等已广泛用于现代社会中。消费者在享受各种3C产品的多种功能的同时，还希望保持电子设备尽可能清洁的表面。作为一个实例，智能手机通常通过屏幕触摸来操作并且在大多数情况下用手握住。智能手机的表面容易被化妆品、指纹、人脸上存在的油脂等污染。这些污渍不仅影响智能手机的外观，而且还为细菌和其他病原体形成繁殖环境。对于其他电子设备，情况相似。为了防止与污渍相关的问题，通常要求3C产品的涂层具有抗污和防指纹性能。
作为提高3C产品表面的抗污和防指纹性能的一种方法，将具有疏水和疏油特性的涂料施用于3C产品，以将表面能保持在低水平且由此防止污渍和指纹附着于3C产品的涂覆表面。已知含氟化合物具有低表面能并且适合用于涂料中。例如，聚四氟乙烯的表面能为约20mN/m，且碳氟化合物(-CF3)的表面能小于10mN/m。由于低表面能，将氟树脂和含氟表面活性剂用于涂料配制剂以改善所得涂料的性能如流平性、拒水/油性、防污性等。
然而，当用于涂料配制剂时，由于含氟化合物通常与大多数工业中使用的树脂不相容，因此需要通过将化学基团接枝至含氟结构中而对其进行改性，以增加与不同树脂的相容性。接枝的基团不仅在改善改性结构与基质树脂的相容性方面具有重要作用，而且还在将额外反应性基团引入改性结构中，例如双键、羟基、胺基等方面具有重要作用。
专利申请CA679907A公开了通过使具有式(CF2)n-(CH2OH)2的氟化二醇与含有脂族碳-碳不饱和双键的多元羧酸化合物反应而制备的不饱和聚酯树脂，该树脂可在紫外光下固化。专利申请EP2277962 A1公开了一种含有氟结构以改善拒水/油性的紫外光可固化树脂。氟结构为在分子链的两端含有两个反应基团的全氟聚醚(PFPE)，由式R-PFPE-R表示，其中R选自羟基、羧基、异氰酸酯基、环氧基等，从而将碳-碳不饱和双键接枝于全氟聚醚分子链中。
根据现有技术，氟化聚合物通常基于单固化机理。它们通过暴露于紫外光、高温或固化剂而固化并且不支持双固化机制。此外，大多数氟化聚合物的制备方法以单调方式进行，这使得难以在工业规模上商业化该方法。为了促进氟化聚合物的生产和应用，需要开发支持双固化体系并能够形成具有抗污性和抗划伤性性能的涂层的氟化聚合物。还需要有效且经济地制备该氟化聚合物的方法。
发明概述
本发明提供了一种基于双固化机理且能够形成具有防污性、防指纹性和抗划伤性性能的涂层的氟化醚聚合物。根据本发明的氟化聚合物可通过紫外辐射和/或固化剂二者固化，以形成具有令人满意的抗污和抗划伤性能的硬涂层。
发明详述
在本发明的一个方面，提供具有以下结构(I)至(VIII)的氟化醚聚合物。
Figure BDA0002547338880000021
Figure BDA0002547338880000031
其中
A为含有以下结构的官能团：
Figure BDA0002547338880000032
上述结构A可通过本领域已知的不同反应机理获得，包括但不限于具有不饱和双键的环氧化合物的开环反应、具有不饱和双键的二醇的氧化反应等。具体而言，根据本发明的上述结构由取代或未取代的α,β-不饱和羧酸环氧酯制备。
B为含有选自以下结构的结构的官能团：
Figure BDA0002547338880000041
上述结构B可通过本领域已知的不同反应机理获得，包括但不限于酐的水解反应、二羧酸的脱羟基反应。具体而言，根据本发明的上述结构由取代和未取代的环酐或琥珀酸酐如邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐和苹果酸酐制备。
n为平均1至50，优选10至30的整数。
Rf为衍生自在其分子链的一端含有羧基的全氟聚醚、在其分子链的两端含有羧基的全氟聚醚、在其分子链的一端含有羟基的全氟聚醚或在其分子链两端含有羟基的全氟聚醚的官能团。全氟聚醚的数均分子量为500-4000，优选1000-3000，如通过凝胶渗透色谱(GPC)使用称为Agilent 1200的市售仪器所测量。
具体地，根据本发明的Rf衍生自：
F(CFCF3CF2O)nCFCF3COOH,
F(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH,
HO(CH2CH2O)mCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2(OCH2CH2)mOH
HOCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2OH
HOOCCF3FC(CFCF3CF2O)nCFCF3COOH
F(CF2CF2O)nCFCF3COOH
HOOCCFCF3(CF2CF2O)nCFCF3COOH
F(CF2CF2O)nCF2COOH
HOOCCF2(CF2CF2O)nCF2COOH
F(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2COOH
HOOCC F2(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2COOH
HOOCCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2COOH
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2COOH
HOOC(OCH2CH2)nCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCOOH
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCOOH
F(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH
HOCH2CF3FC(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH
F(CF2CF2O)nCFCF3CH2OH
HOC H2CFCF3(CF2CF2O)nCFCF3CH2OH
F(CF2CF2O)nCF2CH2OH
HOC H2CF2(CF2CF2O)nCF2CH2OH
F(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2CH2OH
HOC H2C F2(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2CH2OH
HOC H2CH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2CH2OH
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2CH2OH
HOCH2(OCH2CH2)nCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCH2OH，或
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCH2OH
其中m、n、p、q为整数，并且平均独立地为1至50。
优选地，Rf衍生自
F(CFCF3CF2O)nCFCF3COOH,
F(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH,
HO(CH2CH2O)mCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2(OCH2CH2)mOH，
或
HOCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2OH
其中m、p、q为整数且为平均的，m为1-50，p和q独立为1-5。
本发明氟化醚聚合物的数均分子量通常为1000至100000，优选为2000至5000，如通过凝胶渗透色谱(GPC)使用称为Agilent 1200的市售仪器所测量。
在本发明的另一方面，提供一种制备具有结构(I)至(VIII)的上述氟化醚聚合物的方法。
适合用作本发明中的原料的全氟聚醚在其分子链的一端或两端具有羧基或羟基。官能团可与官能团A的前体或官能团B的前体反应，然后逐渐引发A和B的前体之间的缩聚。当在本文中用于本发明时，术语“官能团A的前体”如先前上下文中所论述的是指能够通过本领域已知的反应机理形成结构A的单体。相似地，术语“官能团B的前体”是指能够通过本领域已知的反应机理形成结构B的单体。为了简单起见，在下面的上下文中，这两个术语将分别称为“前体A”和“前体B”，并且将含有Rf官能团的全氟聚醚简称为Rf。
本发明氟化醚化合物的合成方法主要包括：
a)将Rf、前体A和B以及稳定碳-碳双键的抑制剂混合；
b)将混合物加热至90-120℃的温度，和
c)维持该温度2-5小时。
对于在本发明合成方法中使用的抑制剂没有特殊要求。在本发明方法中，可以使用已知稳定碳-碳双键的任何类型的聚合抑制剂作为抑制剂。合适的抑制剂可选自丁基化羟基甲苯(BHT)、苯醌和4-叔丁基邻苯二酚(TBC)。
可加入催化剂以促进反应过程并减少反应时间，包括但不限于锡催化剂。
可在步骤a)中任选地加入能够增溶根据本发明的氟化醚化合物并且不干扰组分反应的溶剂，使得反应组分彼此完全接触。合适溶剂可选自但不限于甲基异丁基酮(MIBK)、乙酸丁酯(BAC)、二甲苯、甲苯等。一个本领域普通技术人员可以根据实际需要选择其他适当溶剂。
Rf中含有的官能团为羧基和/或羟基。它们可与前体A的环氧基或前体B的环酐基反应。前体A和前体B之间的选择性通常取决于链端的Rf的官能团。如果Rf的链端的官能团为羧基，则其首先与前体A反应，然后与前体B反应。如果Rf的链端的官能团为羟基，则其首先与前体B反应，然后与前体A反应。
已发现反应混合物的酸值是影响所得共聚物结构的一个关键因素，并且分子链的末端单元可通过前体A和B之间的进料摩尔比来控制。当前体A的进料摩尔量大于B，Rf具有羧基，并且酸值控制为小于5时，所得共聚物主要具有A作为其分子链的末端单元；当A的进料摩尔量远小于B，并且酸值通过反应程度控制时，所得共聚物主要具有B作为其分子链的末端单元。具体而言，全氟聚醚Rf、前体A和前体B的摩尔比为1:1～15:1～15，优选1:5～10:5～10。
当将酸值控制在0至5的范围内时，所得共聚物具有A作为其分子链的末端单元。当酸值控制为大于40时，所得共聚物具有B作为其分子链的末端单元。当酸值控制在5至40的范围内时，所得共聚物具有A和B二者作为其分子链的末端单元。
此外，取决于Rf是在其分子链的一端还是在两端含有官能团，可制备不同的共聚物结构。当将在其分子链的一端含有官能团的Rf用作材料时，所得共聚物具有在Rf的一端连接的重复单元；当将在其分子链的两端含有官能团的Rf用作材料时，所得共聚物具有在Rf的两端连接的重复单元。
在本发明的另一方面，提供根据本发明的氟化醚聚合物的组合物和应用。
可将本发明氟化醚聚合物加入涂料配制剂以降低所得涂料的表面能。将本发明氟化醚聚合物用作涂料配制剂中的主要树脂组分也是可行的。因此，提供了含有一种或多种根据本发明的氟化醚聚合物的涂料组合物。
氟化醚聚合物的全氟聚醚链倾向于通过影响表面张力而聚集并分布在所得涂层的表面上。由于全氟聚醚链的低表面能性质，所得涂层的表面显示出优异的抗污性能，例如拒油性、指纹移除性以及润滑性。此外，由于本发明氟化醚聚合物所引入的低表面能，还发现所得涂层的流平效果也得到改善。因此，本发明氟化醚聚合物适用于溶剂基和水基涂料配制剂。
根据本发明的氟化醚聚合物具有羟基和不饱和双键作为官能团。它可通过多种措施进行固化，包括紫外光辐射，与固化剂如异氰酸酯、胺、酚醛树脂的反应以及加热等。因此，本发明氟化醚聚合物与其他树脂混合或单独地在涂料和油墨工业中具有多种应用，以改善所得涂料的防污、防垢、防指纹、润滑性能。例如，可将其与紫外光可固化树脂、聚氨酯树脂、胺树脂、羟基树脂、胺树脂、酚醛树脂等混合，以配制成膜涂料组合物。在这些体系中，本发明氟化聚合物作为添加剂或主要树脂起作用。
含有本发明氟化醚聚合物的涂层主要用于例如消费电子设备、汽车、航空航天设备、包装以及线圈和船舶设备中。具体而言，设备包括但不限于移动电脑、平板电脑、个人计算机、便携式计算机、电子阅读器、音乐播放器、计算机配件(显示器、鼠标、键盘、便携式硬盘和打印机)，电视机、游戏机、全球定位系统设备、可穿戴设备等。其他应用包括汽车内部和外部部件以及家用电器。
附图概述
通过参考附图在本发明的实施方案中的描述本发明的上述和其他目的、特征和优点对于本领域普通技术人员将变得更加显而易见。
图1显示了所得氟化聚合物的GPC光谱，其中样品1和样品2分别标记为线(1)和(2)；
图2显示了分别标记为线(1)和(2)的用于对比的Rf和样品3的FtIR；
图3显示了分别标记为线(1)和(2)的用于对比的Rf和样品4的FtIR；
图4a和4b分别显示了样品5和样品6的NMR；
图5a和5b分别显出了具有和不具有氟化树脂的涂层的抗污性能。
实施例
将参考以下实施例阐明本发明。
原料
全氟聚醚(PFPE)，甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)，丙烯酸缩水甘油酯(GA)，邻苯二甲酸酐(PA)，六氢邻苯二甲酸酐(HHPA)，四氢邻苯二甲酸酐(THPA)和苹果酸酐(MAH)。在其分子链的一端具有羧基的PFPE可购自Chemours。在其分子链的一端具有羟基的PFPE可购自Sinochem。在其分子链的两端具有羟基的PFPE可购自Solvay。其他为常见可获得的化学品。可将分析级或工业级化学品用作根据本发明的材料。将甲基异丁基酮(MIBK)用作溶剂。
实施例1
将45.4g在其分子链的一端具有羧基的Rf与22.4g PA、32.2g GMA、60g MIBK和0.1％BHT在250ml反应器中混合，并在搅拌下在60分钟内加热至100℃。将整个体系保持在100℃下，直到所得产品的酸值降至10。然后将该体系冷却至室温并用溶剂MIBK稀释至施用固体含量为40重量％。所得氟化聚合物为样品1。
所制备的氟化聚合物的凝胶渗透色谱(GPC)使用称为Agilent 1200的市售测量仪器进行测量。将氟化聚合物在四氢呋喃(THF)溶剂中稀释至0.1重量％并通过0.5μm的过滤器。相应地测量氟化聚合物的分子量。
样品1的GPC光谱在图1中显示为线(1)。
实施例2
将69.8g在其分子链的一端具有羟基的Rf与10.3g PA、19.8g GMA、60g MIBK和0.1％BHT在250ml反应器中混合，并在搅拌下在60分钟内加热至100℃。将整个体系保持在100℃下直至所得产物的酸值降至8。然后将该体系冷却至室温并用溶剂MIBK稀释至施用固体含量为40重量％。所得氟化聚合物为样品2。
使用与实施例1中所述相同的设备和方法，对制得的氟化聚合物的凝胶渗透色谱(GPC)进行测量。
样品2的GPC光谱在图1中显示为线(2)。
实施例3
将16.2g在其分子链的一端具有羧基的Rf与41.6g HHPA、42.2g GMA、80g MIBK和0.1％BHT在250ml反应器中混合并在搅拌下在60分钟内加热至100℃。将整个体系保持在100℃下，直到所得产品的酸值降至10。然后将该体系冷却至室温并用溶剂MIBK稀释至施用固体含量为35重量％。所得氟化聚合物为样品3。
使用具有ATR采样附件的Perkin Elmer Spectrum 100FTIR光谱仪，以4cm-1的分辨率获得所制备的氟化聚合物的FtIR光谱。波数范围设定为4000-450cm-1。平均扫描32次以减少噪音。
样品3的FtIR光谱与用于对比的作为标准曲线的Rf的光谱一起显示于图2中。可以看出1500至500cm-1的大多数特征峰在样品3和Rf的曲线之间明显重叠。
实施例4
将25.3g在其分子链的两端具有羟基的Rf与38.9g HHPA、35.92gGMA、70g MIBK和0.1％BHT在250ml反应器中混合并在搅拌下在60分钟内加热至100℃。将整个体系保持在该温度下，直到所得产物的酸值降低至10。然后将该体系冷却至室温并用溶剂MIBK稀释至施用固体含量为35重量％。所得氟化聚合物为样品4。
使用与实施例3中所述相同的设备和方法获得所制备的氟化聚合物的FtIR光谱。
样品4的FtIR光谱与用于对比的作为标准曲线的Rf的光谱一起显示于图3中。可以看出1500至500cm-1的大多数特征峰在样品4和Rf的曲线之间明显重叠。
实施例5
将58.1g在其分子链的一端具有羧基的Rf与17.1g MAH、24.8g GMA、60g MIBK和0.1％BHT在250ml反应器中混合并在搅拌下在60分钟内加热至100℃。将整个体系保持在该温度下，直到所得产物的酸值降低至20。然后将该体系冷却至室温并用溶剂MIBK稀释至施用固体含量为40重量％。所得氟化聚合物为样品5。
将样品溶于CDCl3和DMSO的混合物溶剂中并通过核磁共振(NMR)光谱进行测量。在室温下使用5mm探针在400MHz NMR体系中获得NMR数据。通过1D(1H，13C)和2D(COSY，HMQC)实验测量样品。
样品5的NMR光谱显示于图4a中。特性光谱表明该树脂的合成为成功的。
实施例6
将53.4g在其分子链的两端具有羧基的Rf与16.2g THPA、30.3g GMA、70g MIBK和0.1％BHT在250ml反应器中混合并在搅拌下在60分钟内加热至100℃。将整个体系保持在该温度下，直到所得产物的酸值降至10。然后将该体系冷却至室温并用溶剂MIBK稀释至施用固体含量为40重量％。所得氟化聚合物为样品6。
用与实施例5中所述相同的设备和方法获得样品的NMR数据。
样品6的NMR光谱显示于图4b中。特性光谱表明该树脂的合成为成功的。
实施例7-硬涂层的形成
在该实施例中，将根据本发明的氟化聚合物自身固化，并与其他树脂混合以形成硬涂层薄膜。
将根据实施例1的氟化聚合物施加于PC/ABS基材上，通过分别经受高于150℃的温度和暴露于紫外光来单独固化。相应地在基材上形成透明涂层。
实施例8-液体接触角测试
对本发明氟化聚合物进行液体接触角测试。用市售设备(称为DataphysicsOCA20/6)测量涂层薄膜表面的水和油接触角。
制备两个形成硬涂层的聚合物样品以供比较。一种为常见的UV树脂(UX-8800WIBAC20，KAYAKU CHEMICAL(WUXI)CO.，LTD)且另一种为常见的UV树脂(UX-8800WIBAC20，KAYAKU CHEMICAL(WUXI)CO.，LTD)和1重量％实施例1的氟化聚合物的混合物。将两个样品均施加于PC/ABS基材上并通过暴露于紫外光下进行固化。
分别利用静滴法(Sessile drop method)在固化硬涂层顶部上测量水接触角。将液滴设定为3μl/液滴，且测定温度为约20℃。测试结果显示于下表1中。
用相同方法相似地进行油接触角测试。将液滴设定为2μl/液滴，且测定温度为约20℃。测试结果也显示于下表1中。
表1固化样品的液体接触角
树脂 水接触角 十六烷接触角
UV树脂 64.4° <10°
UV树脂+1重量％氟化树脂 111.1° 71.1°
实施例9-油基油墨排斥性测试
对于本发明的氟化聚合物进行油基油墨排斥性测试。
制备两个形成硬涂层的聚合物样品以供比较。一种为常见的UV树脂(UX-8800WIBAC20，KAYAKU CHEMICAL(WUXI)CO.，LTD)且另一种为常见的UV树脂(UX-8800WIBAC20，KAYAKU CHEMICAL(WUXI)CO.，LTD)和1重量％实施例1的氟化聚合物的混合物。将两个样品均施加于PC/ABS基材上并通过暴露在紫外光下进行固化。
分别使用具有不同颜色的油基油墨的笔在固化硬涂层顶部上书写和绘画。取得图片显示写在硬涂层上的油墨外观不同，参见图5a和5b。已观察到书写在常用UV树脂的硬涂层上的油墨均匀散布且显示为规则线，且写在UV树脂(UX-8800WIBAC20，KAYAKU CHEMICAL(WUXI)CO.，LTD)和1重量％的氟化聚合物的混合物的硬涂层上的油墨不散布，而是，收缩成小液珠，表明后者涂层表面对油基油墨具有强排斥性。写在UV树脂(UX-8800WIBAC20，KAYAKU CHEMICAL(WUXI)CO.，LTD)和1重量％的氟化聚合物的混合物所形成的硬涂层上的油基油墨容易擦掉，基本无污渍留下(未显示于图片中)。

Claims (11)

1.一种氟化醚聚合物，具有以下结构(I)至(VIII)之一：
Figure FDA0002547338870000011
其中A为含有以下结构的官能团：
Figure FDA0002547338870000021
R＝H或CH3，
B为含有以下结构之一的官能团：
Figure FDA0002547338870000022
n为平均为1至50的整数；
Rf为衍生自在其分子链的一端含有羧基的全氟聚醚、在其分子链的两端含有羧基的全氟聚醚、在其分子链的一端含有羟基的全氟聚醚或在其分子链的两端含有羟基的全氟聚醚的官能团，其中全氟聚醚的平均分子量为500-4000。
2.根据权利要求1的氟化醚聚合物，其中n为平均为10-30的整数。
3.根据权利要求1或2的氟化醚聚合物，其中Rf的数均分子量为1000-3000。
4.根据前述权利要求中任一项的氟化醚聚合物，其中Rf衍生自：
F(CFCF3CF2O)nCFCF3COOH,
F(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH,
HO(CH2CH2O)mCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2(OCH2CH2)mOH
HOCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2OH
HOOCCF3FC(CFCF3CF2O)nCFCF3COOH
F(CF2CF2O)nCFCF3COOH
HOOCCFCF3(CF2CF2O)nCFCF3COOH
F(CF2CF2O)nCF2COOH
HOOCCF2(CF2CF2O)nCF2COOH
F(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2COOH
HOOCC F2(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2COOH
HOOCCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2COOH
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2COOH
HOOC(OCH2CH2)nCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCOOH
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCOOH
F(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH
HOCH2CF3FC(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH
F(CF2CF2O)nCFCF3CH2OH
HOC H2CFCF3(CF2CF2O)nCFCF3CH2OH
F(CF2CF2O)nCF2CH2OH
HOC H2CF2(CF2CF2O)nCF2CH2OH
F(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2CH2OH
HOC H2C F2(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2CH2OH
HOC H2CH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2CH2OH
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2CH2OH
HOCH2(OCH2CH2)nCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCH2OH或
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCH2OH
其中m、n、p、q为整数且平均独立地为1-50。
5.根据前述权利要求中任一项的氟化醚聚合物，其中氟化醚聚合物的数均分子量为1000-100000。
6.根据前述权利要求中任一项的氟化醚聚合物，其中氟化醚聚合物的数均分子量为2000-5000。
7.一种制备根据权利要求1-6中任一项的氟化醚聚合物的方法，包括：
a)将含有Rf的全氟聚醚、根据权利要求1的能够形成结构A和B的单体和使碳双键稳定化的抑制剂混合；
b)将混合物加热至90-120℃的温度，和
c)维持该温度2-5小时。
8.根据权利要求7的方法，其中含有Rf的全氟聚醚、能够形成结构A的单体和能够形成结构B的单体的摩尔比为1:1-15:1-15。
9.根据权利要求8的方法，其中含有Rf的全氟聚醚、能够形成结构A的单体和能够形成结构B的单体的摩尔比为1:5-10:5-10。
10.一种使用根据权利要求1-6中任一项的氟化醚聚合物或根据权利要求7-9中任一项制备的氟化醚聚合物在基材上形成涂层的方法，包括在该基材上施加且然后固化所述氟化醚聚合物。
11.一种涂料组合物，其含有根据权利要求1-6中任一项的氟化醚聚合物或根据权利要求7-9中任一项制备的氟化醚聚合物。
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