TWI794381B - 經氟化之醚聚合物、其製備方法及其用途 - Google Patents

經氟化之醚聚合物、其製備方法及其用途 Download PDF

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Abstract

本發明係關於一種經氟化之醚聚合物，其能夠形成具有抗沾污性、抗指紋性及抗刮擦性之塗層。該聚合物可經多種措施固化，因此其在塗層及油墨工業中具有多種應用。可將本發明之經氟化之醚聚合物添加至塗層調配物中以降低所得塗層之表面能。亦可行的是，使用本發明之經氟化之醚聚合物作為塗層調配物中之主要樹脂組分。本發明亦係關於製造聚酯樹脂之方法及該聚酯樹脂在工業中之用途。

Description

經氟化之醚聚合物、其製備方法及其用途
本發明係關於經全氟聚醚改質之聚酯樹脂。其係基於雙重固化機制且能夠形成具有抗沾污性、抗指紋性及抗刮擦性之塗層。本發明亦係關於製造聚酯樹脂之方法及該聚酯樹脂在工業中之用途。
近年來，3C (電腦、通信及消費性電子產品)工業正快速發展。各種電子裝置(例如手機、個人及工業電腦、數位助理、照相機、汽車內飾等)已廣泛用於當前社會。儘管享受各種3C產品之多種功能，但消費者情願電子裝置之表面儘可能保持清潔。作為一實例，智慧型手機通常藉由螢幕觸控來操作且在大部分情況下為手持。智慧型手機之表面容易經化妝品、指紋、人面部上存在之油等沾污。沾污不僅影響智慧型手機之外觀，且亦產生細菌及其他病原體之繁殖環境。其他電子裝置之情況係類似的。為防止沾污相關問題，3C產品通常需要擁有具有抗沾污及抗指紋性能之塗層。
作為增加3C產品表面之抗沾污及抗指紋性能之方式，將具有疏水性及疏油性特性之塗層施加於3C產品上以使表面能保持於較低值且由此防止沾污劑及指紋黏著至3C產品之經塗覆表面上。含氟化合物已知具有低表面能且適用於塗層中。舉例而言，聚四氟乙烯之表面能約為20 mN/m，且氟碳化合物(-CF3 )之表面能小於10 mN/m。藉助低表面能，氟樹脂及含氟表面活性劑已用於塗層調配物中以改良所得塗層之性能(例如整平性、斥水/油性、抗沾污性等等)。
然而，在用於塗層調配物中時，因含氟化合物通常與工業中所用之大部分樹脂不相容，其需要藉由將化學基團接枝至含氟結構中來進行改質以增加與不同樹脂之相容性。接枝基團發揮重要作用，其不僅改良改質結構與基質樹脂之相容性，且亦將其他反應性基團引入改質結構中(例如雙鍵、羥基、胺基團等)。
專利申請案CA679907A揭示一種不飽和聚酯樹脂，其係藉由使具有式(CF2 )n -(CH2 OH)2 之經氟化之二元醇及含有脂肪族碳-碳不飽和性雙鍵之聚羧酸化合物進行反應製得且該樹脂可在紫外光下固化。專利申請案EP2277962 A1揭示含有氟結構以改良斥水/油性之紫外光可固化樹脂。氟結構係在分子鏈之兩端含有兩個反應基團之全氟聚醚(PFPE)，其由式R-PFPE-R代表，其中R係選自羥基、羧基、異氰酸根基、環氧基等以將碳-碳不飽和性雙鍵接枝至全氟聚醚分子鏈中。
根據最新技術，經氟化之聚合物通常係基於單一固化機制。其係藉由暴露於紫外光、高溫或固化劑來固化，且不支持雙重固化機制。此外，經氟化之聚合物之大部分製備製程係以單調方式來實施，此使得難以在工業規模下將該等製程商業化。為促進經氟化之聚合物之產生及應用，需要研發支持雙重固化系統且能夠形成具有抗沾污性及抗刮擦性之塗層之經氟化之聚合物。亦需要製造該等經氟化之聚合物之有效且經濟之製程。
本發明提供一種經氟化之醚聚合物，其係基於雙重固化機制且能夠形成具有抗沾污性、抗指紋性及抗刮擦性之塗層。本發明之經氟化之聚合物可藉由紫外輻射及/或固化劑固化以形成具有滿意抗沾污及抗刮擦性質之硬塗層。
在本發明之一態樣中，提供具有下列結構(I)至(VIII)之經氟化之醚聚合物。
Figure 02_image005
Figure 02_image007
其中 A係含有下列結構之官能基：
Figure 02_image009
上述結構A可經由業內已知之不同反應機制來獲得，包含(但不限於)具有不飽和雙鍵之環氧化合物之開環反應、具有不飽和雙鍵之二醇之氧化反應等。具體而言，本發明之上述結構係自經取代或未經取代之α,β-不飽和羧酸環氧酯來製備。
B係含有選自下列結構之結構之官能基：
Figure 02_image011
上述結構B可經由業內已知之不同反應機制來獲得，包含(但不限於)酐之水解反應、二羧酸去羥基反應。具體而言，自經取代及未經取代之環酐或琥珀酸酐(例如鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐及蘋果酸酐)來製備本發明之上述結構。
n係平均介於1至50之間之整數，較佳為10至30。
Rf 係衍生自以下結構之官能基：在分子鏈之一端含有羧基之全氟聚醚、在分子鏈之兩端含有羧基之全氟聚醚、在分子鏈之一端含有羥基之全氟聚醚或在分子鏈之兩端含有羥基之全氟聚醚。全氟聚醚之數量平均分子量為500至4000、較佳地1000至3000，如藉由凝膠滲透層析(GPC)使用名稱為Agilent 1200之市售裝置所量測。
具體而言，本發明Rf 係衍生自 F(CFCF3 CF2 O)n CFCF3 COOH, F(CFCF3 CF2 O)n CFCF3 CH2 OH, HO(CH2 CH2 O)m CH2 CF2 O(CF2 CF2 O)p (CF2O)q CF2 CH2 (OCH2 CH2 )m OH HOCH2 CF2 O(CF2 CF2 O)p (CF2 O)q CF2 CH2 OH HOOCCF3 FC(CFCF3 CF2 O)n CFCF3 COOH F(CF2 CF2 O)n CFCF3 COOH HOOCCFCF3 (CF2 CF2 O)n CFCF3 COOH F(CF2 CF2 O)n CF2 COOH HOOCCF2 (CF2 CF2 O)n CF2 COOH F (CF2 CF2 OCF2 CF2 CF2 O)n CF2 COOH HOOCC F2 (CF2 CF2 OCF2 CF2 CF2 O)n CF2 COOH HOOCCH2 CF2 O(CF2 CF2 O)m (CF2 O)n CF2 CH2 COOH CF3 O(CF2 CF2 O)m (CF2 O)n CF2 CH2 COOH HOOC(OCH2 CH2 )n CH2 CF2 O(CF2 CF2 O)m (CF2 O)n CF2 CH2 (OCH2 CH2 )n COOH CF3 O(CF2 CF2 O)m (CF2 O)n CF2 CH2 (OCH2 CH2 )n COOH F(CFCF3 CF2 O)n CFCF3 CH2 OH HOCH2 CF3 FC(CFCF3 CF2 O)n CFCF3 CH2 OH F(CF2 CF2 O)n CFCF3 CH2 OH HOC H2 CFCF3 (CF2 CF2 O)n CFCF3 CH2 OH F(CF2 CF2 O)n CF2 CH2 OH HOC H2 CF2 (CF2 CF2 O)n CF2 CH2 OH F (CF2 CF2 OCF2 CF2 CF2 O)n CF2 CH2 OH HOC H2 C F2 (CF2 CF2 OCF2 CF2 CF2 O)n CF2 CH2 OH HOC H2 CH2 CF2 O(CF2 CF2 O)m (CF2 O)n CF2 CH2 CH2 OH CF3 O(CF2 CF2 O)m (CF2 O)n CF2 CH2 CH2 OH HOC H2 (OCH2 CH2 )n CH2 CF2 O(CF2 CF2 O)m (CF2 O)n CF2 CH2 (OCH2 CH2 )n CH2 OH, 或 CF3 O(CF2 CF2 O)m (CF2 O)n CF2 CH2 (OCH2 CH2 )n CH2 OH 其中m、n、p、q係平均獨立地介於1至50之間之整數。
較佳地，Rf 係衍生自 F(CFCF3 CF2 O)n CFCF3 COOH, F(CFCF3 CF2 O)n CFCF3 CH2 OH, HO(CH2 CH2 O)m CH2 CF2 O(CF2 CF2 O)p (CF2O)q CF2 CH2 (OCH2 CH2 )m OH, 或 HOCH2 CF2 O(CF2 CF2 O)p (CF2O)q CF2 CH2 OH 其中m、p、q係整數，且平均而言，m介於1至50之間，p及q獨立地介於1至5之間。
本發明之經氟化之醚聚合物之數量平均分子量通常為1000至100000、較佳地2000至5000，如藉由凝膠滲透層析(GPC)使用名稱為Agilent 1200之市售裝置所量測。
在本發明之另一態樣中，提供製備上文所提及具有結構(I)至(VIII)之經氟化之醚聚合物之方法。
適於用作本發明中之起始材料之全氟聚醚在其分子鏈之一端或兩端具有羧基或羥基。該等官能基可與官能基A之前體或官能基B之前體發生反應，且然後逐漸引發A及B之前體間之縮合聚合。在本文中用於本發明時，術語「官能基A之前體」意欲係能夠經由業內已知之反應機制(如先前內容中所論述)形成結構A之單體。類似地，術語「官能基B之前體」意欲係能夠經由業內已知之反應機制形成結構B之單體。為簡明起見，在下列內容中，兩個術語分別稱為「前體A」及「前體B」，且含有Rf 官能基之全氟聚醚簡稱為Rf 。
本發明之經氟化之醚化合物之合成製程主要包括： a) 混合Rf 、前體A及B以及穩定碳-碳雙鍵之抑制劑； b) 將混合物加熱至介於90℃至120℃之間之溫度，及 c) 維持該溫度2至5小時。
關於用於本發明之合成製程中之抑制劑，並無特殊要求。任一類型之已知穩定碳-碳雙鍵之聚合抑制劑可用於本發明製程中作為抑制劑。適宜抑制劑可選自丁基化羥基甲苯(BHT)、苯醌及4-第三丁基兒茶酚(TBC)。
可添加觸媒以促進反應過程且減小反應時間，包含(但不限於)錫觸媒。
可在步驟a)中視情況添加能夠溶解本發明之經氟化之醚化合物且不擾亂組分反應之溶劑，從而反應組分彼此完全接觸。適宜溶劑可選自(但不限於)甲基異丁基酮(MIBK)、乙酸丁酯(BAC)、二甲苯、甲苯等。熟習此項技術者可根據實際需求選擇其他適當溶劑。
Rf 中所含之官能基係羧基及/或羥基。其可與前體A之環氧基或前體B之環酐基團發生反應。前體A及前體B之間之選擇性通常取決於Rf 鏈端處之官能基。若Rf 鏈端處之官能基係羧基，則其首先與前體A反應，且然後與前體B反應。若Rf 鏈端處之官能基係羥基，則其首先與前體B反應，且然後與前體A反應。
已發現，反應混合物之酸值係影響所得共聚物之結構之關鍵因素，且分子鏈之端單元可由前體A及B之間之供給莫耳比率控制。在前體A之供給莫耳量大於B時，Rf 具有羧基，且將酸值控制於小於5，所得共聚物主要具有A作為其分子鏈之端單元；在A之供給莫耳量遠小於B時，且酸值由反應程度控制，所得共聚物主要具有B作為其分子鏈之端單元。具體而言，全氟聚醚Rf 、前體A及前體B之莫耳比率為1 : 1~15 : 1~15、較佳地1 : 5~10 : 5~10。
在將酸值控制於0至5之範圍內時，所得共聚物具有A作為其分子鏈之端單元。在將酸值控制為大於40時，所得共聚物具有B作為其分子鏈之端單元。在將酸值控制為介於5至40之間時，所得共聚物具有A及B作為其分子鏈之端單元。
另外，端視Rf 在其分子鏈之一端或兩端是否含有官能基，可製備不同共聚物結構。在使用在分子鏈之一端含有官能基之Rf 作為材料時，所得共聚物具有連結於Rf 之一端之重複單元；在使用在分子鏈之兩端含有官能基之Rf 作為材料時，所得共聚物具有連結於Rf 之兩端之重複單元。
在本發明之另一態樣中，提供本發明之經氟化之醚聚合物之組合物及應用。
可將本發明之經氟化之醚聚合物添加至塗層調配物中以降低所得塗層之表面能。亦可行的是，使用本發明之經氟化之醚聚合物作為塗層調配物中之主要樹脂組分。由此，提供含有一或多種本發明之經氟化之醚聚合物之塗層組合物。
經氟化之醚聚合物之全氟聚醚鏈往往藉由影響表面張力而聚集及分佈於所得塗層之表面上。因全氟聚醚鏈之低表面能性質，所得塗層之表面展示極佳抗沾污性質，例如斥油性、指紋可去除性以及潤滑性。此外，因藉由本發明之經氟化之醚聚合物引入之低表面能，已發現亦改良所得塗層之整平效應。由此，本發明之經氟化之醚聚合物適用於基於溶劑及基於水之塗層調配物中。
本發明之經氟化之醚聚合物具有羥基及不飽和雙鍵作為官能基。其能夠經多種措施(包含紫外光輻射、與諸如異氰酸酯、胺、酚系樹脂等固化劑進行反應及加熱等)固化。因此，本發明之經氟化之醚聚合物在塗層及油墨工業中具有各種應用(與其他樹脂混合或單獨)以改良所得塗層之抗沾污性、抗污性、抗指紋性、潤滑性。舉例而言，其可與紫外光可固化樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、胺樹脂、羥基樹脂、胺樹脂、酚系樹脂等混合以調配成膜塗層組合物。在該等系統中，本發明之經氟化之聚合物用作添加劑或主要樹脂。
含有本發明之經氟化之醚聚合物之塗層主要用於(例如)消費者電子器件、汽車、航天器件、包裝及線圈以及海洋器件中。具體而言，該等器件包含(但不限於)行動電話、平板電腦、個人電腦、膝上型電腦、電子讀數儀、音樂播放器、電腦配件(監視器、滑鼠、鍵盤、可攜式硬碟及印刷機)、電視、遊戲控制台、全球定位系統器件、可穿戴器件及諸如此類。其他應用包含汽車內部及外部部件以及家庭器具。
實例 參照下列實例來闡明本發明。
原材料 全氟聚醚(PFPE)、甲基丙烯酸縮水甘油基酯(GMA)、丙烯酸縮水甘油基酯(GA)、鄰苯二甲酸酐(PA)、六氫鄰苯二甲酸酐(HHPA)、四氫鄰苯二甲酸酐(THPA)及蘋果酸酐(MAH)。在分子鏈之一端具有羧基之PFPE可自Chemours獲得。在分子鏈之一端具有羥基之PFPE可自Sinochem獲得。在分子鏈之兩端具有羥基之PFPE可自Solvay獲得。其他原材料係常用化學試劑。可使用分析級或工業級化學試劑作為本發明材料。使用甲基異丁基酮(MIBK)作為溶劑。
實例 1 將45.4 g在分子鏈之一端具有羧基之Rf 與22.4 g PA、32.2 g GMA、60 g MIBK及0.1% BHT混合於250 ml反應器中並在攪拌下於60分鐘內加熱至100℃。將整個系統保持於100℃下直至所得產物之酸值降至10為止。然後將該系統冷卻至室溫並使用溶劑MIBK稀釋至40 wt.%之應用固體含量。所獲得之經氟化之聚合物係試樣1。
使用名稱為Agilent 1200之市售量測裝置量測所製備經氟化之聚合物之凝膠滲透層析(GPC)。將經氟化之聚合物在四氫呋喃(THF)溶劑中稀釋至0.1 wt.%並通過0.5 μm過濾器。由此量測經氟化之聚合物之分子量。
試樣1之GPC光譜在圖1中展示為線(1)。
實例 2 將69.8 g在分子鏈之一端具有羥基之Rf 與10.3 g PA、19.8 g GMA、60 g MIBK及0.1% BHT混合於250 ml反應器中並在攪拌下於60分鐘內加熱至100℃。將整個系統保持於100℃下直至所得產物之酸值降至8為止。然後將該系統冷卻至室溫並使用溶劑MIBK稀釋至40 wt.%之應用固體含量。所獲得之經氟化之聚合物係試樣2。
使用與如實例1中所闡述相同之裝置及方法量測所製備經氟化之聚合物之凝膠滲透層析(GPC)。
試樣2之GPC光譜在圖2中展示為線(1)。
實例 3 將16.2 g在分子鏈之一端具有羧基之Rf 與41.6g HHPA、42.2 g GMA、80 g MIBK及0.1% BHT混合於250 ml反應器中並在攪拌下於60分鐘內加熱至100℃。將整個系統保持於100℃下直至所得產物之酸值降至10為止。然後將該系統冷卻至室溫並使用溶劑MIBK稀釋至35 wt.%之應用固體含量。所獲得之經氟化之聚合物係試樣3。
在4 cm-1 之解析度下使用具有ATR採樣配件之PerkinElmer Spectrum 100 FTIR光譜儀獲得所製備經氟化之聚合物之FtIR光譜。將波數範圍設定於4000 cm-1 至450 cm-1 。將32個掃描平均化以減小雜訊。
試樣3之FtIR光譜以及Rf 之光譜(作為對比用標準曲線)展示於圖2中。可看到，在試樣3及Rf 之曲線之間，1500 cm-1 至500 cm-1 之大部分特性峰顯著重疊。
實例 4 將25.3 g在分子鏈之兩端具有羥基之Rf 與38.9 g HHPA、35.92 g GMA、70 g MIBK及0.1% BHT混合於250 ml反應器中並在攪拌下於60分鐘內加熱至100℃。將整個系統保持於此溫度下直至所得產物之酸值降至10為止。然後將該系統冷卻至室溫並使用溶劑MIBK稀釋至35 wt.%之應用固體含量。所獲得之經氟化之聚合物係試樣4。
使用與如實例3中所闡述相同之裝置及方法來獲得所製備經氟化之聚合物之FtIR光譜。
試樣4之FtIR光譜以及Rf 之光譜(作為對比用標準曲線)展示於圖3中。可看到，在試樣4及Rf 之曲線之間，1500 cm-1 至500 cm-1 之大部分特性峰顯著重疊。
實例 5 將58.1 g在分子鏈之一端具有羧基之Rf 與17.1 g MAH、24.8g GMA、60 g MIBK及0.1% BHT混合於250 ml反應器中並在攪拌下於60分鐘內加熱至100℃。將整個系統保持於此溫度下直至所得產物之酸值降至20為止。然後將該系統冷卻至室溫並使用溶劑MIBK稀釋至40 wt.%之應用固體含量。所獲得之經氟化之聚合物係試樣5。
將試樣溶於CDCl3 及DMSO之混合物溶劑中，並使用核磁共振(NMR)光譜術量測。在室溫下於400 MHz NMR系統中使用5 mm探針來獲得NMR數據。藉助1D (1H, 13C)及2D (COSY, HMQC)實驗量測試樣。
試樣5之NMR光譜展示於圖4a中。固有光譜指示，樹脂之合成係成功的。
實例 6 將53.4 g在分子鏈之兩端具有羧基之Rf 與16.2 g THPA、30.3 g GMA、70 g MIBK及0.1% BHT混合於250 ml反應器中並在攪拌下於60分鐘內加熱至100℃。將整個系統保持於此溫度下直至所得產物之酸值降至10為止。然後將該系統冷卻至室溫並使用溶劑MIBK稀釋至40 wt.%之應用固體含量。所獲得之經氟化之聚合物係試樣6。
使用與如實例5中所闡述相同之裝置及方法來獲得試樣之NMR數據。
試樣6之NMR光譜展示於圖4b中。固有光譜指示，樹脂之合成係成功的。
實例 7 – 硬塗層之形成 在此實例中，使本發明之經氟化之聚合物自然固化，並與其他樹脂混合以形成硬塗層膜。
將實例1之經氟化之聚合物施加於PC/ABS基板上，藉由分別經受高於150℃之溫度及紫外光曝光來單獨固化。澄清塗層由此形成於基板上。
實例 8 - 液體接觸角測試 針對本發明之經氟化之聚合物實施液體接觸角測試。使用名稱為Dataphysics OCA20/6之市售裝置量測塗層膜表面之水及油接觸角。
製備硬塗層形成聚合物之兩份試樣以用於對比。一份試樣係常用UV樹脂(UX-8800WIBAC20, KAYAKU CHEMICAL(WUXI) CO.,LTD)，且另一份試樣係常用UV樹脂(UX-8800WIBAC20, KAYAKU CHEMICAL(WUXI) CO.,LTD)及1wt.%實例1之經氟化之聚合物之混合物。將兩份試樣施加於PC/ABS基板上並藉由曝光於紫外光來固化。
使用座滴法(Sessile drop method)分別在固化硬塗層之頂部量測水接觸角。將液滴設定為3 μl/液滴，且量測溫度約為20℃。測試結果展示於下表1中。
類似地，使用相同方法來實施油接觸角測試。將液滴設定為2 μl/液滴，且量測溫度約為20℃。測試結果亦展示於下表1中。 表1 固化試樣之液體接觸角
Figure 107147056-A0304-0001
實例 9 - 基於油之油墨排斥性測試 針對本發明之經氟化之聚合物實施基於油之油墨排斥性測試。
製備硬塗層形成聚合物之兩份試樣以用於對比。一份試樣係常用UV樹脂(UX-8800WIBAC20, KAYAKU CHEMICAL(WUXI) CO.,LTD)，且另一份試樣係UV樹脂(UX-8800WIBAC20, KAYAKU CHEMICAL(WUXI) CO.,LTD)及1wt.%實例1之經氟化之聚合物之混合物。將兩份試樣施加於PC/ABS基板上並藉由曝光於紫外光來固化。
使用具有不同色彩之基於油之油墨之筆分別在固化硬塗層之頂部進行書寫及作畫。獲取圖片以展示書寫於硬塗層上之油墨之不同外觀，參見圖5a及5b。可看到，書寫於常用UV樹脂之硬塗層上之油墨充分擴散且展示為規則線，且書寫於UV樹脂(UX-8800WIBAC20, KAYAKU CHEMICAL(WUXI) CO.,LTD)及1wt.%經氟化之聚合物之混合物之硬塗層上的油墨幾乎不擴散，而是代之以收縮成小液體珠粒，從而指示後一塗層表面對基於油之油墨具有強排斥性。書寫於使用UV樹脂(UX-8800WIBAC20, KAYAKU CHEMICAL(WUXI) CO.,LTD)及1wt.%經氟化之聚合物之混合物形成之硬塗層上之基於油之油墨容易擦掉，且實質上並無沾污剩餘(未展示於圖片中)。
(1)‧‧‧線 (2)‧‧‧線
熟習此項技術者藉由參照附圖來闡述實施例將更為明瞭本發明之上述及其他目標、特徵及優點。 圖1展示所獲得經氟化之聚合物之GPC光譜，其中試樣1及試樣2分別標誌為線(1)及(2)； 圖2展示對比用Rf 及試樣3 (分別標誌為線(1)及(2))之FtIR； 圖3展示對比用Rf 及試樣4 (分別標誌為線(1)及(2))之FtIR； 圖4a及4b分別展示試樣5及試樣6之NMR； 圖5a及5b分別展示含有及不含經氟化之樹脂之塗層之沾污排斥性性能。
Figure 107147056-A0101-11-0003-2
Figure 107147056-A0101-11-0004-3

Claims (11)

  1. 一種經氟化之醚聚合物，其具有下列結構(I)至(VIII)中之一者：
    Figure 107147056-A0305-02-0022-1
    Figure 107147056-A0305-02-0022-2
    Figure 107147056-A0305-02-0022-3
    Figure 107147056-A0305-02-0022-4
    Figure 107147056-A0305-02-0022-5
    Figure 107147056-A0305-02-0022-6
    Figure 107147056-A0305-02-0023-7
    Figure 107147056-A0305-02-0023-8
     其中A係含有下列結構之官能基：
    Figure 107147056-A0305-02-0023-10
     R=H或CH3 B係含有下列結構中之一者之官能基：
    Figure 107147056-A0305-02-0023-11
    Figure 107147056-A0305-02-0024-12
     n係平均介於1至50之間之整數；Rf係衍生自以下結構之官能基：在分子鏈之一端含有羧基之全氟聚醚、在分子鏈之兩端含有羧基之全氟聚醚、在分子鏈之一端含有羥基之全氟聚醚或在分子鏈之兩端含有羥基之全氟聚醚，全氟聚醚之數量平均分子量為500至4000。
  2. 如請求項1之經氟化之醚聚合物，其中n係平均介於10至30之間之整數。
  3. 如請求項1或2之經氟化之醚聚合物，其中Rf之數量平均分子量為1000至3000。
  4. 如請求項1或2之經氟化之醚聚合物，其中Rf係衍生自F(CFCF3CF2O)nCFCF3COOH、F(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH、HO(CH2CH2O)mCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2(OCH2CH2)mOH、HOCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2OH、HOOCCF3FC(CFCF3CF2O)nCFCF3COOH、 F(CF2CF2O)nCFCF3COOH、HOOCCFCF3(CF2CF2O)nCFCF3COOH、F(CF2CF2O)nCF2COOH、HOOCCF2(CF2CF2O)nCF2COOH、F(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2COOH、HOOCCF2(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2COOH、HOOCCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2COOH、CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2COOH、HOOC(OCH2CH2)nCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCOOH、CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCOOH、F(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH、HOCH2CF3FC(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH、F(CF2CF2O)nCFCF3CH2OH、HOCH2CFCF3(CF2CF2O)nCFCF3CH2OH、F(CF2CF2O)nCF2CH2OH、HOCH2CF2(CF2CF2O)nCF2CH2OH、F(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2CH2OH、HOCH2CF2(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2CH2OH、HOCH2CH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2CH2OH、CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2CH2OH、HOCH2(OCH2CH2)nCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCH2OH、或CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCH2OH，其中m、n、p、q係平均而言獨立地介於1至50之間之整數。
  5. 如請求項1或2之經氟化之醚聚合物，其中該經氟化之醚聚合物之數量平均分子量為1000至100000。
  6. 如請求項1或2之經氟化之醚聚合物，其中該經氟化之醚聚合物之數量平均分子量為2000至5000。
  7. 一種製備如請求項1至6中任一項之經氟化之醚聚合物之方法，其包括：a)混合含有Rf之全氟聚醚、能夠形成如請求項1之結構A及B之單體及穩定碳雙鍵之抑制劑；b)將該混合物加熱至介於90℃至120℃之間之溫度，及c)維持該溫度2至5小時。
  8. 如請求項7之方法，其中含有Rf之全氟聚醚、能夠形成結構A之單體及能夠形成結構B之單體之莫耳比率為1：1-15：1-15。
  9. 如請求項8之方法，其中含有Rf之全氟聚醚、能夠形成結構A之單體及能夠形成結構B之單體之莫耳比率為1：5-10：5-10。
  10. 一種使用如請求項1至6中任一項之經氟化之醚聚合物或根據請求項7至9中任一項之方法製得之經氟化之醚聚合物以在基板上形成塗層之方法，其包括在該基板上施加該經氟化之醚聚合物且然後固化。
  11. 一種塗層組合物，其含有如請求項1至6中任一項之經氟化之醚聚合物或根據請求項7至9中任一項之方法製得之經氟化之醚聚合物。
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