CN111644192A - 一种g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111644192A CN111644192A CN202010541377.3A CN202010541377A CN111644192A CN 111644192 A CN111644192 A CN 111644192A CN 202010541377 A CN202010541377 A CN 202010541377A CN 111644192 A CN111644192 A CN 111644192A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composite photocatalyst
- preparation
- ultrasonic
- solvent
- steps
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229940065287 selenium compound Drugs 0.000 claims abstract description 7
- 150000003343 selenium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 14
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 14
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 12
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 12
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 7
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 amine compound Chemical class 0.000 claims description 6
- BVTBRVFYZUCAKH-UHFFFAOYSA-L disodium selenite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Se]([O-])=O BVTBRVFYZUCAKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229960001471 sodium selenite Drugs 0.000 claims description 6
- 239000011781 sodium selenite Substances 0.000 claims description 6
- 235000015921 sodium selenite Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 5
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 4
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 4
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XIEPJMXMMWZAAV-UHFFFAOYSA-N cadmium nitrate Inorganic materials [Cd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XIEPJMXMMWZAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NMHMNPHRMNGLLB-UHFFFAOYSA-N phloretic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 NMHMNPHRMNGLLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CXMYWOCYTPKBPP-UHFFFAOYSA-N 3-(3-hydroxypropylamino)propan-1-ol Chemical compound OCCCNCCCO CXMYWOCYTPKBPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PMYDPQQPEAYXKD-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-n-naphthalen-2-ylnaphthalene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=CC2=CC(NC(=O)C3=CC4=CC=CC=C4C=C3O)=CC=C21 PMYDPQQPEAYXKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L cadmium acetate Chemical compound [Cd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- VIEXQFHKRAHTQS-UHFFFAOYSA-N chloroselanyl selenohypochlorite Chemical compound Cl[Se][Se]Cl VIEXQFHKRAHTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 229960001881 sodium selenate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000011655 sodium selenate Substances 0.000 claims description 2
- 235000018716 sodium selenate Nutrition 0.000 claims description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 claims description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000009777 vacuum freeze-drying Methods 0.000 claims description 2
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 5
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 5
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 5
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 4
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002057 nanoflower Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/057—Selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/0573—Selenium; Compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/343—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of ultrasonic wave energy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/04—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of inorganic compounds, e.g. ammonia
- C01B3/042—Decomposition of water
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种g‑C3N4@CdxZn1‑xSe复合光催化剂及其制备方法，包括如下步骤：(1)g‑C3N4纳米片的制备：将纯的块状g‑C3N4加入溶剂中，超声使其充分分散，然后经洗涤、离心和干燥即得到所述的g‑C3N4纳米片；(2)g‑C3N4@CdxZn1‑xSe复合光催化剂的制备：将步骤(1)中制备好的g‑C3N4纳米片超声分散到溶剂中，然后往上述溶液中依次加入镉盐、锌盐和硒类化合物，搅拌一段时间将悬浊液转移到到反应釜，水热反应后即制得所述复合光催化剂。本发明方法简单高效、成本低廉、易于工业化生产，本发明制备的复合光催化剂由于异质结的存在大大促进了光生载流子的分离，改善了催化剂表面产氢动力学，从显著提高了产氢性能，且具有优异循环稳定性。
Description
技术领域
本发明属于材料技术领域，具体涉及一种g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
氢能作为一种清洁、可再生的能源，由于其可以解决能源危机和环境污染问题，已引起人们的广泛关注。对于各种产氢技术，使用半导体光催化剂分解水产氢被称为最有前景的途径。金属硫化物作为有吸引力的候选材料已被大量用于研究光催化。其中，CdxZn1-xS固溶体作为一种高效的光催化剂，由于其低成本、强的太阳光吸收率和良好的性能而备受关注。在CdxZn1-xS材料的基础上，我们成功合成了CdxZn1-xSe固溶体材料。然而，由于严重的载流子重组，单一CdxZn1-xSe的光催化产氢活性和稳定性都较差。因此，通过与其他抗光腐蚀的材料(如钛基光催化剂、氧化物和聚合物半导体)来构建异质结构，从而加快电荷转移和分离，提高光催化产氢活性和稳定性是进一步研究的重点方向。
g-C3N4是一种典型的层状聚合物半导体，由于其合适的带隙，化学稳定性和低毒性而被认为是可见光分解水的理想材料。然而，纯g-C3N4由于表面产氢动力学差，导致其光催化产氢效率低。根据上述的详细分析，发明人研究发现在g-C3N4和CdxZn1-xSe之间构建异质结构不仅可以大大促进光生载流子的分离，而且可以有效地减轻CdxZn1-xSe的光腐蚀问题。因此，设计一种简单高效低成本的制备方法来可控合成g-C3N4@CdxZn1-xSe异质结光催化材料进行高效地产氢，不仅在科学研究而且在工业化应用方面都变得十分重要。
发明内容
本发明的目的是在于提供了一种g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂及其制备方法，并且本发明所制备得到的光催化剂材料催化活性高、稳定性好和适合工业化应用。
为了实现上述目的，本发明所采取的技术方案为：
一种g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)g-C3N4纳米片的制备：将纯的块状g-C3N4加入溶剂中，超声使其充分分散，然后经洗涤、离心和干燥即得到所述的g-C3N4纳米片；
(2)g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的制备：将步骤(1)中制备好的g-C3N4纳米片超声分散到溶剂中，然后往上述溶液中依次加入镉盐、锌盐和硒类化合物，搅拌一段时间后加入反应釜，水热反应后将沉淀物洗涤、离心和干燥即制得g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂。
优选的，步骤(1)中所述块状g-C3N4的制备方法为：将原料胺类化合物研磨30～60分钟，然后将磨细后的胺类化合物置于马弗炉中以5℃/min的升温速率升温至500～600度，并保温120～240分钟，之后经自然冷却后即得到所述的块状g-C3N4。
优选的，所述胺类化合物为三聚氰胺、单氰胺、双氰胺、尿素或硫脲中的一种或多种。
优选的，步骤(1)中所述溶剂为去离子水和无水乙醇中的一种或两种；步骤(2)中所述溶剂为二乙烯三胺、三乙烯四胺、乙二胺、氨水、去离子水、乙二醇或水合肼中的一种或者多种。
优选的，步骤(1)和(2)中超声使用的仪器为超声机或者超声细胞破碎仪，步骤(1)中超声分散的时间为0.5～2小时，步骤(2)中超声的时间为1～5小时。
优选的，步骤(1)和(2)中的干燥方法为真空干燥或者冷冻干燥；洗涤使用的洗涤液为去离子水和无水乙醇中的一种或两种。
优选的，步骤(2)中所述镉盐为选自乙酸镉、氯化镉、硝酸镉中的一种或者多种；所述锌盐为选自氯化锌、乙酸锌、硫酸锌或硝酸锌中的一种或几种；所述硒类化合物为选自硒酸钠、溴化硒、亚硒酸钠、氯化硒或硒粉中的一种或者多种。
优选的，步骤(2)中的所用g-C3N4纳米片的质量为0.10～0.50g，溶剂的体积为20～40mL，镉盐的质量为0.092～0.365g，锌盐的质量为0.054～0.218g，硒类化合物的质量为0.346～0.692g。
优选的，步骤(2)中的水热反应为微波水热反应或者普通水热反应，反应的温度为140～200℃，反应时间为0.5～12小时。
另外，本发明还要求保护由上述制备方法制备得到的g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂，其中，x表示摩尔量，其取值范围是0＜x＜1。
本发明还要求保护所述g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂在光解水产氢中的应用，具体方法为：以硫化钠和亚硫酸钠为牺牲剂，以二元的g-C3N4@CdxZn1-xSe复合材料为光催化剂，在可见光照射下催化分解水产氢。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明提供的g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂是先合成g-C3N4纳米片，然后将CdxZn1-xSe固溶体原位生长在g-C3N4纳米片上面，形成了异质结；这种材料结构稳定，对可见光有很强的吸收，比表面积大，光催化反应活性位点多，光催化产氢活性高；
(2)本发明g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂界面处形成的异质结能够传输电子，在光催化反应时能够有效地促进电子空穴对的分离，抑制其重组，大量的电子转移到材料表面进行还原反应，从而提高了复合光催化剂的活性；
(3)本发明是先合成g-C3N4纳米片，然后在其表面原位生长CdxZn1-xSe固溶体，该制备方法易于操作，反应条件温和，工艺简单，无需复杂的合成设备，具有广泛的工程应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的场发射扫描电镜图像；从图中可以看出样品中是由纳米片和纳米花组成，并且具有一定的聚集，尺寸不规则；
图2为本发明实施例1制备的g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的XRD图；从图中可以看出特征峰主要是CdxZn1-xSe固溶体的峰，并未发现明显g-C3N4的峰，可能是由于部分衍射峰位的重叠和在复合物中g-C3N4的含量较少；
图3为本发明实施例1制备的g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的XPS全谱图；从图中可以看出复合物中所有元素的存在，并且在实验过程中并没有引入其他杂质元素。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚，以下结合实施例，对本发明作进一步的详细说明。当然，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明中的步骤虽然用标号进行了排列，但并不用于限定步骤的先后次序，除非明确说明了步骤的次序或者某步骤的执行需要其他步骤作为基础，否则步骤的相对次序是可以调整的。可以理解，本文中所使用的术语“和/或”涉及且涵盖相关联的所列项目中的一者或一者以上的任何和所有可能的组合。
实施例1
一种g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)g-C3N4纳米片的制备：将原料三聚氰胺研磨45分钟，然后将磨细后的三聚氰胺置于马弗炉中以5℃/min的升温速率升温至550℃，并保温120分钟，之后经自然冷却后即得到所述块状g-C3N4；将上述纯块状g-C3N4加入无水乙醇中，并放入超声细胞破碎仪中分散40分钟，然后将沉淀物洗涤、离心和冷冻干燥即得到所述的g-C3N4纳米片；
(2)g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的制备：将0.05g步骤(1)中制备好的g-C3N4纳米片超声分散到含有15mL二乙烯三胺和25mL去离子水的混合溶剂中，然后往上述溶液中依次加入0.228g氯化镉、0.136g氯化锌和0.346g亚硒酸钠，搅拌600分钟后将悬浊液转移到微波反应釜，140度水热反应30分钟后将沉淀物用去离子水和乙醇洗涤离心5次、离心和冷冻干燥即制得g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂。
另外，对本实施例的光催化剂进行性能评价，具体的可见光催化析氢的工艺为：将50mg所合成的催化剂放入含有0.25mol·L-1Na2SO3和0.35mol·L-1Na2S混合溶液的具有进气口和排气口的可透光的石英玻璃密封反应器中，然后超声处理45分钟。在可见光照射前，用N2去除反应系统的空气。反应器与光源之间的距离为20cm。通过气相色谱仪测量间歇采样产生气体的含量。经测定，本实施例光催化剂的可见光光催化析氢速率达到8652μmol·h-1·g-1。
实施例2
一种g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)g-C3N4纳米片的制备：将原料三聚氰胺研磨45分钟，然后将磨细后的三聚氰胺置于马弗炉中以5℃/min的升温速率升温至550℃，并保温120分钟，之后经自然冷却后即得到所述块状g-C3N4；将上述纯块状g-C3N4加入无水乙醇中，并放入超声细胞破碎仪中分散40分钟，然后将沉淀物洗涤、离心和冷冻干燥即得到所述的g-C3N4纳米片；
(2)g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的制备：将0.05g步骤(1)中制备好的g-C3N4纳米片超声分散到含有15mL乙二胺和25mL去离子水的混合溶剂中，然后往上述溶液中依次加入0.228g氯化镉、0.136g乙酸锌和0.346g硒粉，搅拌600分钟后将悬浊液转移到微波反应釜，160度水热反应40分钟后将沉淀物用去离子水和乙醇洗涤离心5次、离心和冷冻干燥即制得g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂。
对本实施例的光催化剂进行性能评价，具体的可见光催化析氢的工艺为：将50mg所合成的催化剂放入含有0.25mol·L-1Na2SO3和0.35mol·L-1Na2S混合溶液的具有进气口和排气口的可透光的石英玻璃密封反应器中，然后超声处理45分钟。在可见光照射前，用N2去除反应系统的空气。反应器与光源之间的距离为20cm。通过气相色谱仪测量间歇采样产生气体的含量。经测定，本实施例光催化剂的可见光光催化析氢速率达到8868μmol·h-1·g-1。
实施例3
一种g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)g-C3N4纳米片的制备：将原料三聚氰胺研磨45分钟，然后将磨细后的三聚氰胺置于马弗炉中以5℃/min的升温速率升温至550℃，并保温120分钟，之后经自然冷却后即得到所述块状g-C3N4；将上述纯块状g-C3N4加入无水乙醇中，并放入超声细胞破碎仪中分散40分钟，然后将沉淀物洗涤、离心和冷冻干燥即得到所述的g-C3N4纳米片；
(2)g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的制备：将0.05g步骤(1)中制备好的g-C3N4纳米片超声分散到含有15mL乙二醇和25mL去离子水的混合溶剂中，然后往上述溶液中依次加入0.092g氯化镉、0.218g氯化锌和0.346g亚硒酸钠，搅拌600分钟后将悬浊液转移到普通反应釜，140度水热反应720分钟后将沉淀物用去离子水和乙醇洗涤离心5次、离心和冷冻干燥即制得g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂。
对本实施例的光催化剂进行性能评价，具体的可见光催化析氢的工艺为：将50mg所合成的催化剂放入含有0.25mol·L-1Na2SO3和0.35mol·L-1Na2S混合溶液的具有进气口和排气口的可透光的石英玻璃密封反应器中，然后超声处理45分钟。在可见光照射前，用N2去除反应系统的空气。反应器与光源之间的距离为20cm。通过气相色谱仪测量间歇采样产生气体的含量。经测定，本实施例光催化剂的可见光光催化析氢速率达到8495μmol·h-1·g-1。
实施例4
一种g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)g-C3N4纳米片的制备：将原料三聚氰胺研磨45分钟，然后将磨细后的三聚氰胺置于马弗炉中以5℃/min的升温速率升温至550℃，并保温120分钟，之后经自然冷却后即得到所述块状g-C3N4；将上述纯块状g-C3N4加入无水乙醇中，并放入超声细胞破碎仪中分散40分钟，然后将沉淀物洗涤、离心和冷冻干燥即得到所述的g-C3N4纳米片；
(2)g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的制备：将0.05g步骤(1)中制备好的g-C3N4纳米片超声分散到含有15mL乙二胺和25mL水合肼的混合溶剂中，然后往上述溶液中依次加入0.365g氯化镉、0.054g氯化锌和0.069g亚硒酸钠，搅拌600分钟后将悬浊液转移到普通反应釜，160度水热反应360分钟后将沉淀物用去离子水和乙醇洗涤离心5次、离心和冷冻干燥即制得g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂。
对本实施例的光催化剂进行性能评价，具体的可见光催化析氢的工艺为：将50mg所合成的催化剂放入含有0.25mol·L-1Na2SO3和0.35mol·L-1Na2S混合溶液的具有进气口和排气口的可透光的石英玻璃密封反应器中，然后超声处理45分钟。在可见光照射前，用N2去除反应系统的空气。反应器与光源之间的距离为20cm。通过气相色谱仪测量间歇采样产生气体的含量。经测定，本实施例光催化剂的可见光光催化析氢速率达到9023μmol·h-1·g-1。
实施例5
一种g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)g-C3N4纳米片的制备：将原料三聚氰胺研磨45分钟，然后将磨细后的三聚氰胺置于马弗炉中以5℃/min的升温速率升温至550℃，并保温120分钟，之后经自然冷却后即得到所述块状g-C3N4；将上述纯块状g-C3N4加入无水乙醇中，并放入超声细胞破碎仪中分散40分钟，然后将沉淀物洗涤、离心和冷冻干燥即得到所述的g-C3N4纳米片；
(2)g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的制备：将0.05g步骤(1)中制备好的g-C3N4纳米片超声分散到含有15mL乙二胺和25mL水合肼的混合溶剂中，然后往上述溶液中依次加入0.228g硝酸镉、0.136g乙酸锌和0.346g亚硒酸钠，搅拌600分钟后将悬浊液转移到普通反应釜，140度水热反应720分钟后将沉淀物用去离子水和乙醇洗涤离心5次、离心和冷冻干燥即制得g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂。
对本实施例的光催化剂进行性能评价，具体的可见光催化析氢的工艺为：将50mg所合成的催化剂放入含有0.25mol·L-1Na2SO3和0.35mol·L-1Na2S混合溶液的具有进气口和排气口的可透光的石英玻璃密封反应器中，然后超声处理45分钟。在可见光照射前，用N2去除反应系统的空气。反应器与光源之间的距离为20cm。通过气相色谱仪测量间歇采样产生气体的含量。经测定，本实施例光催化剂的可见光光催化析氢速率达到8465μmol·h-1·g-1。
以上所述仅为本发明的较佳实例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所在的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明保护范围之内。
Claims (10)
1.一种g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)g-C3N4纳米片的制备：将纯的块状g-C3N4加入溶剂中，超声使其充分分散，然后经洗涤、离心和干燥即得到所述的g-C3N4纳米片；
(2)g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂的制备：将步骤(1)中制备好的g-C3N4纳米片超声分散到溶剂中，然后往上述溶液中依次加入镉盐、锌盐和硒类化合物，搅拌一段时间将悬浊液转移到反应釜中，水热反应后将沉淀物洗涤、离心和干燥即制得所述g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述块状g-C3N4的制备方法为：将原料胺类化合物研磨30～60分钟，然后将磨细后的胺类化合物置于马弗炉中以5℃/min的升温速率升温至500～600度，并保温120～240分钟，之后经自然冷却后即得到所述的块状g-C3N4。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述胺类化合物为三聚氰胺、单氰胺、双氰胺、尿素或硫脲中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述溶剂为去离子水和无水乙醇中的一种或两种；步骤(2)中所述溶剂为二乙烯三胺、三乙烯四胺、乙二胺、氨水、去离子水、乙二醇或水合肼中的一种或者多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和(2)中超声使用的仪器为超声机或者超声细胞破碎仪，步骤(1)中超声分散的时间为0.5～2小时，步骤(2)中超声的时间为1～5小时；步骤(1)和(2)中的干燥方法为真空干燥或者冷冻干燥；洗涤使用的洗涤液为去离子水和无水乙醇中的一种或两种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述镉盐为选自乙酸镉、氯化镉、硝酸镉中的一种或者多种；所述锌盐为选自氯化锌、乙酸锌、硫酸锌或硝酸锌中的一种或几种；所述硒类化合物为选自硒酸钠、溴化硒、亚硒酸钠、氯化硒或硒粉中的一种或者多种。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中的所用g-C3N4纳米片的质量为0.10～0.50g，溶剂的体积为20～40mL，镉盐的质量为0.092～0.365g，锌盐的质量为0.054～0.218g，硒类化合物的质量为0.346～0.692g。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中的水热反应为微波水热反应或者普通水热反应，反应的温度为140～200℃，反应时间为0.5～12小时。
9.一种由权利要求1-8所述制备方法制备得到的g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂，其特征在于，x表示摩尔量，其取值范围是0＜x＜1。
10.一种权利要求9所述g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂在光解水产氢中的应用，其特征在于，具体方法为：以硫化钠和亚硫酸钠为牺牲剂，以二元的g-C3N4@CdxZn1-xSe复合材料为光催化剂，在可见光照射下催化分解水产氢。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010541377.3A CN111644192A (zh) | 2020-06-12 | 2020-06-12 | 一种g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010541377.3A CN111644192A (zh) | 2020-06-12 | 2020-06-12 | 一种g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111644192A true CN111644192A (zh) | 2020-09-11 |
Family
ID=72347264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010541377.3A Pending CN111644192A (zh) | 2020-06-12 | 2020-06-12 | 一种g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111644192A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113289645A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-08-24 | 淮北师范大学 | 一种一维自组装复合光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113318758A (zh) * | 2021-06-22 | 2021-08-31 | 淮北师范大学 | 一种光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114669317A (zh) * | 2022-04-08 | 2022-06-28 | 国科温州研究院(温州生物材料与工程研究所) | 一种具有多级酶联反应性能的纳米酶及其制备方法和应用 |
| CN115807047A (zh) * | 2022-12-01 | 2023-03-17 | 武汉理工大学 | 一种复合光催化抗菌细菌纤维素膜材料的制备方法及应用 |
| CN117945365A (zh) * | 2024-01-19 | 2024-04-30 | 阜阳师范大学 | 一种氮化碳纳米花电极修饰材料及其制备方法与在食品褪黑素检测中的应用 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020045538A1 (en) * | 2000-02-22 | 2002-04-18 | Dae-Chul Park | CdZnMS photocatalyst including cations for water decomposition and preparation thereof and method for producing hydrogen by use of the same |
| CN101940933A (zh) * | 2010-07-30 | 2011-01-12 | 武汉理工大学 | CdS量子点敏化Zn1-xCdxS光解水制氢可见光光催化剂制备方法 |
| WO2016040875A1 (en) * | 2014-09-12 | 2016-03-17 | Nitto Denko Corporation | Multivalence semiconductor photocatalytic materials |
| CN107175124A (zh) * | 2017-05-08 | 2017-09-19 | 河南师范大学 | 一种硫化隔锌固溶体/石墨烯/g‑C3N4复合型光催化剂的制备方法 |
| WO2018096103A1 (en) * | 2016-11-25 | 2018-05-31 | Cambridge Enterprise Limited | Photocatalyst and photocatalytic methods |
| CN108855186A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-11-23 | 常州大学 | 一种管式氮化碳(C3N4)/硫化锌镉Cd0.5Zn0.5S复合光催化剂的制备方法 |
| CN109261194A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-01-25 | 淮北师范大学 | 一种大面积z型异质结多孔氮化碳/硒化镉复合光催化剂及其制备方法 |
| CN110075875A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-08-02 | 福州大学 | 一种以NiSe为助剂的高效异质结光催化剂及其制备方法和应用 |
| US20200002826A1 (en) * | 2017-02-28 | 2020-01-02 | Sabic Global Technologies B.V. | Photocatalyst for efficient hydrogen generation |
-
2020
- 2020-06-12 CN CN202010541377.3A patent/CN111644192A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020045538A1 (en) * | 2000-02-22 | 2002-04-18 | Dae-Chul Park | CdZnMS photocatalyst including cations for water decomposition and preparation thereof and method for producing hydrogen by use of the same |
| CN101940933A (zh) * | 2010-07-30 | 2011-01-12 | 武汉理工大学 | CdS量子点敏化Zn1-xCdxS光解水制氢可见光光催化剂制备方法 |
| WO2016040875A1 (en) * | 2014-09-12 | 2016-03-17 | Nitto Denko Corporation | Multivalence semiconductor photocatalytic materials |
| WO2018096103A1 (en) * | 2016-11-25 | 2018-05-31 | Cambridge Enterprise Limited | Photocatalyst and photocatalytic methods |
| US20200002826A1 (en) * | 2017-02-28 | 2020-01-02 | Sabic Global Technologies B.V. | Photocatalyst for efficient hydrogen generation |
| CN107175124A (zh) * | 2017-05-08 | 2017-09-19 | 河南师范大学 | 一种硫化隔锌固溶体/石墨烯/g‑C3N4复合型光催化剂的制备方法 |
| CN108855186A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-11-23 | 常州大学 | 一种管式氮化碳(C3N4)/硫化锌镉Cd0.5Zn0.5S复合光催化剂的制备方法 |
| CN109261194A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-01-25 | 淮北师范大学 | 一种大面积z型异质结多孔氮化碳/硒化镉复合光催化剂及其制备方法 |
| CN110075875A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-08-02 | 福州大学 | 一种以NiSe为助剂的高效异质结光催化剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| FEIFEI MEI ET AL.: "Step-scheme porous g-C3N4@CdxZn1-xS-DETA composites for efficient and stable photocatalytic H2 production", 《CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS》 * |
| FEIFEI MEI ET AL.: "Step-scheme porous g-C3N4@CdxZn1-xS-DETA composites for efficient and stable photocatalytic H2 production", 《CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS》, vol. 41, 5 January 2020 (2020-01-05), pages 2 * |
| XUDONG LI ET AL.: "Noble-metal-free NiS decorated organic-inorganic hybrid ZnxCd1-xSe diethylenetriamine solid solution for hydrogen evolution", 《APPLIED SURFACE SCIENCE》 * |
| XUDONG LI ET AL.: "Noble-metal-free NiS decorated organic-inorganic hybrid ZnxCd1-xSe diethylenetriamine solid solution for hydrogen evolution", 《APPLIED SURFACE SCIENCE》, vol. 507, 29 December 2019 (2019-12-29), pages 2 - 4 * |
| 于清波等: "《新颖形态高分子材料的设计、合成与性能》", 31 March 2019, 国防工业出版社, pages: 47 * |
| 赵丽等: "《食品安全检测新方法》", 31 January 2016, 厦门大学出版社, pages: 99 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113289645A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-08-24 | 淮北师范大学 | 一种一维自组装复合光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113318758A (zh) * | 2021-06-22 | 2021-08-31 | 淮北师范大学 | 一种光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113318758B (zh) * | 2021-06-22 | 2022-02-25 | 淮北师范大学 | 一种光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114669317A (zh) * | 2022-04-08 | 2022-06-28 | 国科温州研究院(温州生物材料与工程研究所) | 一种具有多级酶联反应性能的纳米酶及其制备方法和应用 |
| CN114669317B (zh) * | 2022-04-08 | 2023-09-26 | 国科温州研究院(温州生物材料与工程研究所) | 一种具有多级酶联反应性能的纳米酶及其制备方法和应用 |
| CN115807047A (zh) * | 2022-12-01 | 2023-03-17 | 武汉理工大学 | 一种复合光催化抗菌细菌纤维素膜材料的制备方法及应用 |
| CN115807047B (zh) * | 2022-12-01 | 2024-10-01 | 武汉理工大学 | 一种复合光催化抗菌细菌纤维素膜材料的制备方法及应用 |
| CN117945365A (zh) * | 2024-01-19 | 2024-04-30 | 阜阳师范大学 | 一种氮化碳纳米花电极修饰材料及其制备方法与在食品褪黑素检测中的应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111644192A (zh) | 一种g-C3N4@CdxZn1-xSe复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108607593B (zh) | 硫化镉纳米粒子修饰的五氧化二铌纳米棒/氮掺杂石墨烯复合光催化剂与应用 | |
| CN107282070B (zh) | 一种三维花片状硫铟锌微-纳米线阵列及其制备方法和应用 | |
| CN109225194B (zh) | 光催化固氮Zn掺杂氧化铟光触媒材料及其制备方法和应用 | |
| CN105562054A (zh) | 一种银掺杂二维石墨相氮化碳复合光催化剂的制备方法 | |
| CN110624583A (zh) | 一种复合石墨相氮化碳异质结光催化剂的制备方法 | |
| CN113145138B (zh) | 热响应型复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110721698B (zh) | 一种钒酸铋/钒酸铜复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113042090B (zh) | 一种具有电荷传递链的非金属光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114160164B (zh) | CeO2-xSx/CdZnS/ZnO纳米材料的制备方法及应用 | |
| CN111151275A (zh) | MoS2/Mo2C复合物、MoS2/Mo2C/CdS复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN110586135B (zh) | 一种含有Mn0.5Cd0.5S和Cu2O负载型光催化剂的制备方法 | |
| CN110026207B (zh) | CaTiO3@ZnIn2S4纳米复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN111841530A (zh) | 一种促进水光解产氢的催化剂及其制备方法 | |
| CN110064426A (zh) | 一种LixMoS2/CdS/g-C3N4复合光催化剂的制备及其分解水产氢应用 | |
| CN102389828B (zh) | 一种高分散性ZnO/GaN固溶体的制备及应用 | |
| CN113058601A (zh) | 用于光解水催化制氢的三元复合催化剂的制备方法及应用 | |
| CN110586137A (zh) | 一种含有Mn0.5Cd0.5S和Au负载型光催化剂的制备方法 | |
| CN112547097A (zh) | CoWO4-CdS一维纳米复合光催化剂的制备方法及光催化剂的应用 | |
| CN113976127B (zh) | 一种光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114471620A (zh) | 一种a-SnWO4/In2S3复合光催化剂 | |
| CN114289047A (zh) | 一种氢氧化钴/氮化碳光催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN113398997A (zh) | 一种铂掺杂超薄Zr-MOFs纳米薄层复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113976149A (zh) | 钴铝水滑石/富铋氯氧化铋复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113441144A (zh) | 一种光催化产氢助催化剂、光催化系统及产氢方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200911 |