CN111635367B - 一种4,6-二氯嘧啶的纯化方法 - Google Patents
一种4,6-二氯嘧啶的纯化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111635367B CN111635367B CN202010586839.3A CN202010586839A CN111635367B CN 111635367 B CN111635367 B CN 111635367B CN 202010586839 A CN202010586839 A CN 202010586839A CN 111635367 B CN111635367 B CN 111635367B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dichloropyrimidine
- nitrogen
- reaction
- triethylamine
- phosphorus oxychloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种4,6‑二氯嘧啶的纯化方法，属于化工技术领域。所述制备方法包括如下步骤：1）将4,6‑二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合进行反应，得到含4,6‑二氯嘧啶的混合液；2）将含4,6‑二氯嘧啶的混合液升温至80‑100℃，采用氮气吹扫，得到氮气与4,6‑二氯嘧啶的混合气和残余液；3）将氮气与4,6‑二氯嘧啶的混合气在5‑15℃进行冷却，4,6‑二氯嘧啶冷却后结晶，将4,6‑二氯嘧啶结晶和氮气分离，得到4,6‑二氯嘧啶。本发明提供的4,6‑二氯嘧啶的制备方法，产品收率高、纯度高，且操作简单。
Description
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种4,6-二氯嘧啶的纯化方法。
背景技术
4,6-二氯嘧啶广泛用于合成医药和农药，例如用于合成磺胺-6-甲氧嘧啶、嘧菌酯等，嘧菌酯是全球需求量最大的杀菌剂。因此，4,6-二氯嘧啶作为一种重要的化工中间体，需求量也是巨大的。现有技术中以4,6-二羟基嘧啶为原料合成4,6-二氯嘧啶的氯化试剂主要有光气、氯化亚砜、三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷的一种或几种混合。但光气是剧毒气体，使用过程中存在安全隐患；氯化亚砜作为氯化试剂反应过程中产生二氧化硫，对环境造成危害；三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷作为氯化试剂在产品纯化过程中会产生大量磷酸、盐酸废水，给工业化生产造成很大环保压力。
专利CN1830967A公开了4,6-二氯嘧啶的制备方法：在无水三乙胺存在下，用磷酰氯处理4,6-二羟基嘧啶，将反应完全后生成的反应混合液减压蒸馏出过量的磷酰氯，减压蒸馏后的混合物冷却至室温后，倾入冰水中，用有机溶剂提取产品4,6-二氯嘧啶。但在实际操作中因4,6-二氯嘧啶的升华会导致减压蒸馏时堵塞管线，影响实际操作。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种4,6-二氯嘧啶的纯化方法，产品收率高、纯度高，且操作简单。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种4,6-二氯嘧啶的纯化方法，包括如下步骤：
1）将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合进行反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液；
2）将所述步骤1）的含4,6-二氯嘧啶的混合液升温至80-100℃，采用氮气吹扫，得到氮气与4,6-二氯嘧啶的混合气和残余液；
3）将所述步骤2）的氮气与4,6-二氯嘧啶的混合气在5-15℃进行冷却， 4,6-二氯嘧啶冷却后结晶，将4,6-二氯嘧啶结晶和氮气分离，得到4,6-二氯嘧啶。
优选的，所述步骤1）中4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0-3.5：1.8-2.0。
优选的，所述步骤1）中反应的温度为85-90℃。
优选的，所述步骤2）中采用氮气吹扫时，氮气的流速为0.2-1.0L/min。
优选的，所述步骤2）中采用氮气吹扫时，氮气的流速为0.5L/min。
优选的，所述步骤2）中残余液进行减压蒸馏得到三氯氧磷。
优选的，所述减压蒸馏的压力为-0.09~-0.095Mpa，温度为85-95℃。
优选的，残余液经减压蒸馏后剩余的蒸馏残液用于制备含磷、钾的肥料。
优选的，所述步骤3）中将4,6-二氯嘧啶结晶和氮气分离后，分离的氮气中携带的氯化氢气体采用氢氧化钠水溶液或降膜吸收法进行吸收。
本发明相较于现有技术取得了以下技术效果：
本发明提供了一种4,6-二氯嘧啶的纯化方法，本发明采用4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺为原料进行反应，将得到的含4,6-二氯嘧啶的混合液升温至80~100℃，采用氮气吹扫，充分地将4,6-二氯嘧啶从混合液中分离，再利用氮气和4,6-二氯嘧啶结晶温度的差异，将氮气和4,6-二氯嘧啶分离，得到4,6-二氯嘧啶。本发明采用氮气将4,6-二氯嘧啶与反应残留的三氯氧磷、三乙胺的盐酸盐及其它副产物分离，操作简单且安全环保，不会对环境造成污染，且得到的4,6-二氯嘧啶纯度可达到99%以上，收率可达到95%以上，纯度高、收率高。
进一步的，本发明对残余液进行减压蒸馏得到三氯氧磷，可重复利用；减压蒸馏后剩余的蒸馏残液可用于制备含磷、钾的肥料。三乙胺经除水后重复利用，减少资源的浪费，运行成本低，且安全环保。
具体实施方式
本发明提供了一种4,6-二氯嘧啶的纯化方法，包括如下步骤：
1）将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合进行反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液；
2）将所述步骤1）的含4,6-二氯嘧啶的混合液升温至80-100℃，采用氮气吹扫，得到氮气与4,6-二氯嘧啶的混合气和残余液；
3）将所述步骤2）的氮气与4,6-二氯嘧啶的混合气在5-15℃进行冷却， 4,6-二氯嘧啶冷却后结晶，将4,6-二氯嘧啶结晶和氮气分离，得到4,6-二氯嘧啶。
本发明将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合进行反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。在本发明中，所述4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比优选为1:3.0-3.5：1.8-2.0，优选为1:3.05-3.2：1.85-1.9。在本发明中，所述反应的温度优选为85-90℃。本发明对所述4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的来源没有特殊限定，采用常规市售产品即可。
得到含4,6-二氯嘧啶的混合液后，本发明将所述含4,6-二氯嘧啶的混合液升温至80-100℃，采用氮气吹扫，得到氮气和4,6-二氯嘧啶的混合气。在本发明中，升温至80-100℃可以将4,6-二氯嘧啶升华为气体，从而在氮气吹扫下可以有效地将4,6-二氯嘧啶与反应残留的三氯氧磷、三乙胺的盐酸盐及其它副产物分离。在本发明中，采用氮气吹扫时，氮气的流速优选为0.2-1.0L/min，更优选为0.5L/min。
采用氮气吹扫结束，得到氮气和4,6-二氯嘧啶的混合气后，本发明将分离4,6-二氯嘧啶的残余液进行减压蒸馏得到三氯氧磷。在本发明中，所述减压蒸馏的压力优选为-0.09~-0.095Mpa，温度优选为85-95℃。在本发明中减压蒸馏得到的三氯氧磷可以重复利用，再次制备4,6-二氯嘧啶。在本发明中，残余液经减压蒸馏后剩余的蒸馏残液优选用于制备含磷、钾的肥料。在本发明中，优选将蒸馏残液缓慢倒入水中，经氢氧化钾调节废水至强碱性回收三乙胺和含磷、钾肥料。在本发明中，所述回收的三乙胺经除水后重复利用，再次制备4,6-二氯嘧啶。
得到氮气与4,6-二氯嘧啶的混合气后，本发明将所述氮气与4,6-二氯嘧啶的混合气在5-15℃进行冷却， 4,6-二氯嘧啶冷却后结晶，将4,6-二氯嘧啶结晶和氮气分离，得到4,6-二氯嘧啶。在本发明中，利用4,6-二氯嘧啶加热条件下升华的性质，并通过氮气吹扫加快4,6-二氯嘧啶气体向结晶装置转移，经降温4,6-二氯嘧啶气体结晶为白色针状晶体，氮气通过结晶装置排气孔排除，从而得到4,6-二氯嘧啶。在本发明中，分离的氮气中携带的氯化氢气体优选采用氢氧化钠水溶液或降膜吸收法进行吸收。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门和结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.2L/min，将反应装置升温至90℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在90℃，结晶3h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.0%，收率为93%。
实施例2
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.5:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关，（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门和结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.2L/min，将反应装置升温至100℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在100℃，结晶3h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.1%，收率为88.6%。
实施例3
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:2.0），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在15℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.2L/min，将反应装置升温至80℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在80℃，结晶1h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.2%，收率为92.5%。
实施例4
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.2:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在10℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.5L/min，将反应装置升温至80℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在80℃，结晶1h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.2%，收率为95.0%。
实施例5
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.9），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在10℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量1.0L/min，将反应装置升温至80℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置的温度在80℃，结晶1h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.1%，收率为95.0%。
实施例6
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.2L/min，将反应装置升温至90℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置的温度在90℃，结晶1h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.0%，收率为93.8%。
实施例7
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.5L/min，将反应装置升温至90℃，通过氮气的吹到，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置在90℃，结晶1h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.0%，收率为95.0%。
实施例8
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量1.0L/min，将反应装置升温至90℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在90℃，结晶1h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.3%，收率为95.6%。
实施例9
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.2L/min，将反应装置升温至100℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在100℃，结晶1h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.0%，收率为94.0%。
实施例10
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.5L/min，将反应装置升温至100℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在100℃，结晶1h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为98.7%，收率为95.8%。
实施例11
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量1.0L/min，将反应装置升温至100℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在100℃，结晶1h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为98.7%，收率为95.8%。
实施例12
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.2:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.2L/min，将反应装置升温至80℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在80℃，结晶0.5h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.3%，收率为91.4%。
实施例13
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.5L/min，将反应装置升温至80℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在80℃，结晶0.5h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.2%，收率为93.4%。
实施例14
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量1.0L/min，将反应装置升温至80℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在80℃，结晶0.5h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.3%，收率为94.6%。
实施例15
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在15℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.2L/min，将反应装置升温至90℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在90℃，结晶0.5h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.1%，收率为92.4%。
实施例16
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.5L/min，将反应装置升温至90℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在90℃，结晶0.5h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.1%，收率为94.0%。
实施例17
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:2.0），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量1.0L/min，将反应装置升温至90℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在90℃，结晶0.5h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.0%，收率为95.6%。
实施例18
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.9），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.2L/min，将反应装置升温至100℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在100℃，结晶0.5h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.1%，收率为93.7%。
实施例19
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.5L/min，将反应装置升温至100℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在100℃，结晶0.5h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为98.9%，收率为95.6%。
实施例20
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量1.0L/min，将反应装置升温至100℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在100℃，结晶0.5h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为98.9%，收率为95.8%。
实施例21
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.5L/min，将反应装置升温至90℃，氮气与4,6-二氯嘧啶的混合气吹扫至结晶装置，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在90℃，结晶0.5h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测4,6-二氯嘧啶的含量为99.2%，收率为94.1%。
反应装置降温至40℃，减压蒸馏回收三氯氧磷，蒸馏残液缓慢倒入水中，使用氢氧化钾调节废水至pH13，过滤得到含钾、磷肥料，滤液常压蒸馏回收三乙胺，使用氢氧化钠干燥除水，回收的三氯氧磷和三乙胺用于4,6-二氯嘧啶合成反应。
实施例22
将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合（4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0:1.8），在85-95℃下反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液。
合成4,6-二氯嘧啶反应完成后，打开结晶装置冷循环系统开关（结晶装置温度控制在5℃）、反应装置气体连接阀门、结晶装置气体出口阀门，调节氮气流量0.5L/min，将反应装置升温至100℃，通过氮气的吹扫，4,6-二氯嘧啶缓慢的在结晶装置内结晶，保持反应装置温度在100℃，结晶0.5h后，收集4,6-二氯嘧啶，检测含量98.9%，收率95.4%。
反应装置降温至40℃，减压蒸馏回收三氯氧磷，蒸馏残液缓慢倒入水中，使用氢氧化钾调节废水至pH13，过滤得到含钾、磷肥料，滤液常压蒸馏回收三乙胺，使用氢氧化钠干燥除水，回收的三氯氧磷和三乙胺用于4,6-二氯嘧啶合成反应。
Claims (7)
1.一种4,6-二氯嘧啶的纯化方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）将4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺混合进行反应，得到含4,6-二氯嘧啶的混合液；
2）将所述步骤1）的含4,6-二氯嘧啶的混合液升温至80-100℃，采用氮气吹扫，得到氮气与4,6-二氯嘧啶的混合气和残余液；
3）将所述步骤2）的氮气与4,6-二氯嘧啶的混合气在5-15℃进行冷却，4,6-二氯嘧啶冷却后结晶，将4,6-二氯嘧啶结晶和氮气分离，得到4,6-二氯嘧啶;
所述步骤1）中4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和三乙胺的质量比为1:3.0-3.5：1.8-2.0；
所述步骤1）中反应的温度为85-90℃。
2.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，所述步骤2）中采用氮气吹扫时，氮气的流速为0.2-1.0L/min。
3.根据权利要求2所述的纯化方法，其特征在于，所述步骤2）中采用氮气吹扫时，氮气的流速为0.5L/min。
4.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，所述步骤2）中残余液进行减压蒸馏得到三氯氧磷。
5.根据权利要求4所述的纯化方法，其特征在于，所述减压蒸馏的压力为-0.09~-0.095Mpa，温度为85-95℃。
6.根据权利要求4所述的纯化方法，其特征在于，残余液经减压蒸馏后剩余的蒸馏残液用于制备含磷、钾的肥料。
7.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，所述步骤3）中将4,6-二氯嘧啶结晶和氮气分离后，分离的氮气中携带的氯化氢气体采用氢氧化钠水溶液或降膜吸收法进行吸收。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010586839.3A CN111635367B (zh) | 2020-06-24 | 2020-06-24 | 一种4,6-二氯嘧啶的纯化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010586839.3A CN111635367B (zh) | 2020-06-24 | 2020-06-24 | 一种4,6-二氯嘧啶的纯化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111635367A CN111635367A (zh) | 2020-09-08 |
| CN111635367B true CN111635367B (zh) | 2023-05-30 |
Family
ID=72325859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010586839.3A Active CN111635367B (zh) | 2020-06-24 | 2020-06-24 | 一种4,6-二氯嘧啶的纯化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111635367B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113248446B (zh) * | 2021-05-18 | 2022-06-14 | 泰州百力化学股份有限公司 | 一种4,6-二氯嘧啶纯化及磷资源化处理工艺 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5723612A (en) * | 1995-06-02 | 1998-03-03 | Dsm Chemie Linz Gmbh | Process for the preparation of pure 4,6-dihloropyrimidine |
| CN1206408A (zh) * | 1995-01-30 | 1999-01-27 | 曾尼卡有限公司 | 4,6－二氯嘧啶的制法 |
| CN101704762A (zh) * | 2009-11-13 | 2010-05-12 | 六安市捷通达化工有限责任公司 | 一种β-羟烷基酰胺的生产工艺 |
| CN102746237A (zh) * | 2012-07-25 | 2012-10-24 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 4,6-二氯嘧啶的制备方法 |
| CN103450094A (zh) * | 2013-09-13 | 2013-12-18 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种4,6-二氯嘧啶的纯化方法 |
| CN103539747A (zh) * | 2013-09-24 | 2014-01-29 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 4,6-二氯嘧啶的制备方法 |
| CN105732514A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-07-06 | 重庆紫光国际化工有限责任公司 | 4,6-二氯嘧啶的合成方法 |
| CN108178749A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-06-19 | 连云港市国盛化工有限公司 | 一种4、6-二氯嘧啶生产工艺 |
-
2020
- 2020-06-24 CN CN202010586839.3A patent/CN111635367B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1206408A (zh) * | 1995-01-30 | 1999-01-27 | 曾尼卡有限公司 | 4,6－二氯嘧啶的制法 |
| US6018045A (en) * | 1995-01-30 | 2000-01-25 | Zeneca Limited | Process for preparing 4,6-dichloro-pyrimidine |
| US5723612A (en) * | 1995-06-02 | 1998-03-03 | Dsm Chemie Linz Gmbh | Process for the preparation of pure 4,6-dihloropyrimidine |
| CN101704762A (zh) * | 2009-11-13 | 2010-05-12 | 六安市捷通达化工有限责任公司 | 一种β-羟烷基酰胺的生产工艺 |
| CN102746237A (zh) * | 2012-07-25 | 2012-10-24 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 4,6-二氯嘧啶的制备方法 |
| CN103450094A (zh) * | 2013-09-13 | 2013-12-18 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种4,6-二氯嘧啶的纯化方法 |
| CN103539747A (zh) * | 2013-09-24 | 2014-01-29 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 4,6-二氯嘧啶的制备方法 |
| CN105732514A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-07-06 | 重庆紫光国际化工有限责任公司 | 4,6-二氯嘧啶的合成方法 |
| CN108178749A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-06-19 | 连云港市国盛化工有限公司 | 一种4、6-二氯嘧啶生产工艺 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| "Preparation, Photophysics, and Electrochemistry of Segmented Comonomers Consisting of Thiophene and Pyrimidine Units: New Monomers for Hybrid Copolymers";Ste´phane Dufresne,et.;《J. Phys. Chem. B》;20071231(第111期);第11407-11418页 * |
| "IBD-mediated oxidative cyclization of pyrimidinyl-hydrazones and concurrent Dimroth rearrangement:Synthesis of [1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine derivatives";Caifei Tang,et.;《Beilstein J. Org. Chem.》;20131231(第9期);第2629–2634页 * |
| "The 14C, 13C and 15N syntheses of MON 37500,a sulfonylurea wheat herbicide";Brad D. Maxwell,et.;《J Label Compd Radiopharm》;20051231(第48期);第397–406页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111635367A (zh) | 2020-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR870000808B1 (ko) | 요소 합성방법 | |
| US4045543A (en) | Production of potassium sulfate and hydrogen chloride | |
| CN111635367B (zh) | 一种4,6-二氯嘧啶的纯化方法 | |
| CN114538471B (zh) | 一种硫酸钠-氯化钠混合盐综合利用的方法 | |
| CN105000539B (zh) | 一种用湿法磷酸生产磷酸二氢钾和磷酸二氢钾铵的方法 | |
| US4144315A (en) | Production of hydrogen fluoride | |
| DE10008904A1 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Katalysator-Übergangsmetallen aus salzhaltigen Reaktionsgemischen | |
| CN109574893A (zh) | 一种硫代碳酸钠合成巯基乙胺盐酸盐的方法 | |
| AT393124B (de) | Verfahren zur herstellung von melamin | |
| CN101823730A (zh) | 一种同时生产硫氰酸钠和碳酸铵的方法 | |
| US4062929A (en) | Production of hydrogen fluoride | |
| CN108298563A (zh) | 一种单氰胺水溶液的清洁制备方法 | |
| RU2238906C2 (ru) | Получение двух солей щелочных металлов посредством комбинированного способа ионного обмена и кристаллизации | |
| CN113830828A (zh) | 一种高纯三氯化砷的制备方法 | |
| US2691569A (en) | Production of chlorine and metal nitrates | |
| CN116601142A (zh) | 生产尿素和缩二脲的方法 | |
| CN107827821B (zh) | 一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺 | |
| US2733132A (en) | patewo | |
| CN105776707B (zh) | 一种甲硝唑废水的处理方法 | |
| CN111777561A (zh) | 一种4,6二氯嘧啶的制备方法及应用 | |
| US4610862A (en) | Process for producing purified diammonium phosphate from wet process phosphoric acid | |
| CN114873614B (zh) | 一种制备硝酸钾副产钾光卤石和氯化镁的方法 | |
| CN109232221B (zh) | 颗粒硫酸钙的制备方法 | |
| US6475457B2 (en) | Process for manufacturing potassium nitrate fertilizer and other metal nitrates | |
| CN108862351B (zh) | 一种综合利用产锶废渣的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 256500 Boxing Economic Development Zone, Shandong, Binzhou Applicant after: Shandong Jingbo Agrochemical Technology Co.,Ltd. Address before: 256500 Boxing Economic Development Zone, Shandong, Binzhou Applicant before: JINGBO AGROCHEMICALS TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |