CN111617744B - 一种基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料及其制法 - Google Patents
一种基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料及其制法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111617744B CN111617744B CN202010516164.5A CN202010516164A CN111617744B CN 111617744 B CN111617744 B CN 111617744B CN 202010516164 A CN202010516164 A CN 202010516164A CN 111617744 B CN111617744 B CN 111617744B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- porous carbon
- oil bath
- microspheres
- mofs
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
- B01J20/226—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF], zeolitic imidazolate frameworks [ZIF]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J20/28009—Magnetic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及污水净化技术领域,且公开了一种基于Fe‑MOFs的磁性多孔碳吸附材料,包括以下配方原料及组分:介孔SiO2中空微球、铁源、对苯二甲酸。该一种基于Fe‑MOFs的磁性多孔碳吸附材料,Fe3+均匀吸附到纳米SiO2中,通过原位聚合法,与对苯二甲酸反应,得到的多孔Fe‑MOFs金属有机骨架均匀包覆住介孔SiO2中空微球,通过氢氧化钠刻蚀除去SiO2,进一步增加了Fe‑MOFs金属有机骨架的孔隙结构,高温热裂解过程中有机骨架碳化形成多孔碳材料,铁元素中生成Fe3O4磁性纳米,均匀分布在多孔碳材料的孔隙和基体中,两者结合牢固紧密,很难发生相分离,赋予了多孔碳材料优异的磁性吸附性能,在外加电场的作用下,可以对磁性多孔碳吸附材料进行磁性回收。
Description
技术领域
本发明涉及污水净化技术领域,具体为一种基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料及其制法。
背景技术
随着工业的快速发展,环境问题也越来越严峻,水污染问题已经严重威胁到人们的生活生产以及社会的发展,水污染主要是由未经处理的工业废水、未经处理的生活污水、大量使用化肥、农药造成的农田污水、以及堆放在河边的工业废弃物和生活垃圾等随意排放进入自然水体环境中引起的,污染物主要有无机盐、有机污染物、酸、碱,以及铜、铬、镉等重金属离子,尤其是铬等重金属离子的危害巨大。
目前对于水污染的处理方法主要有物理吸附法、化学氧化法、生物降解法等,其中物理吸附法具有吸附效果好,成本低廉的优点,吸附剂主要有硅胶、氧化铝、活性炭、聚丙烯酰胺、多孔MOFs材料等材料,其中多孔碳材料的比表面大、孔结构和表面结构丰富,对吸附质有很强的吸附能力,但是多孔碳材料不具有磁性吸附的性能,并且吸附剂难以回收利用,容易导致二次污染,目前通常是将磁性物质如铁氧体和铁纳米材料等,通过物理共混和机械搅拌等方式,与多孔碳吸附材料进行结合,来吸附材料良好的磁性能,但是这种简单的机械混合方法,会使磁性物质与多孔碳结合不紧密,在复杂和流动的水体环境中,磁性物质与多孔碳结合不牢固,很容易发生相分离的现象,导致多孔碳材料失去磁性效果和磁性吸附能力,并且对水体环境造成二次污染。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足,本发明提供了一种基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料及其制法,解决了多孔碳材料不具有磁性吸附,并且难以回收利用的问题,同时解决了磁性物质与多孔碳材料机械混合不牢固和不紧密的问题。
(二)技术方案
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料,包括以下原料及组分:介孔SiO2中空微球、铁源、对苯二甲酸,物质的质比为0.05-0.3:10-12:10。
优选的,所述铁源为硫酸铁、硝酸铁、氯化铁中的任意一种
优选的,所述基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料制备方法包括以下步骤:
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂、间苯二酚和甲醛的水溶液,控制溶液中乙醇和水的体积比为5-10:1,搅拌均匀后加入氨水调节溶液pH至8-10,匀速搅拌反应6-12h,再加入正硅酸乙酯,反应20-30h,将溶液离心分离除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物并干燥,固体产物置于电阻炉中,升温速率为5-10℃/min,升温至550-600℃,保温煅烧3-5h,将煅烧产物置于氨水溶液中,在恒温油浴反应器中,加热至90-120℃,匀速搅拌活化处理5-15h,制备得到纳米形貌的介孔SiO2中空微球。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和介孔SiO2中空微球,超声分散均匀后加入铁源,在恒温油浴反应器中加热至40-80℃,匀速搅拌1-2h,静置陈华20-30h,将溶液真空干燥除去蒸馏水,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和对苯二甲酸,搅拌均匀后在微波反应器中,在140-180℃下反应30-90min,将溶液置于冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有大量沉淀析出,过滤除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物,并置于质量分数为8-15%的氢氧化钠溶液中,在80-100℃,匀速搅拌20-60min,刻蚀除去SiO2,过滤、洗涤并干燥,制备得到Fe基金属有机骨架。
(3)将Fe基金属有机骨架置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为1-3℃/min,升温至620-680℃,保温煅烧2-3h,制备得到基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料。
优选的,所述步骤(1)中的恒温油浴反应器包括恒温加热圈、恒温油浴反应器的内部设置有油浴槽、油浴槽外侧固定连接有保温层、油浴槽的上方活动连接有顶盖、顶盖内部表面设置有通孔、通孔固定连接有支撑杆、支撑杆活动连接有调节球、调节球活动连接有固定杆、通孔内部设置有反应瓶。
优选的,所述步骤(1)中的间苯二酚、甲醛和正硅酸乙酯的质量比为2.2-2.8:1:12-20。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比,本发明具备以下有益的技术效果:
该一种基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料,纳米介孔SiO2中空微球具有丰富的介孔和空心结构,比表面积巨大,并且通过碱处理进一步增加表面的羟基含量,对Fe3+具有良好的吸附络合作用,将Fe3+均匀吸附到纳米SiO2的空心结构、介孔结构和微球表面上,通过原位聚合法,与对苯二甲酸反应,得到的多孔Fe-MOFs金属有机骨架均匀包覆住介孔SiO2中空微球,介孔SiO2中空微球和铁元素均匀分散在MOFs的有机骨架中,介孔SiO2中空微球的壳层很薄,并且具有的介孔空心结构,很容易与氢氧化钠溶液进行浸润和润湿,通过氢氧化钠刻蚀除去SiO2,进一步增加了Fe-MOFs金属有机骨架的孔隙结构,再通过高温热裂解,有机骨架碳化形成多孔碳材料,铁元素中高温过程中生成了Fe3O4磁性纳米,均匀分布在多孔碳材料的孔隙和基体中,Fe3O4与多孔碳结合牢固紧密,在外力作用下很难发生相分离,赋予了多孔碳材料优异的磁性吸附性能,并且在外加电场的作用下,可以对磁性多孔碳吸附材料进行磁性回收,减少了资源浪费同时避免了二次污染。
附图说明
图1是恒温油浴反应器正面示意图;
图2是顶盖俯视示意图;
图3是通孔放大示意图;
图4是固定杆调节示意图。
1、恒温油浴反应器;2、恒温加热圈;3、油浴槽;4、保温层;5、顶盖;6、通孔;7、支撑杆;8、调节球;9、固定杆;10、反应瓶。
具体实施方式
为实现上述目的,本发明提供如下具体实施方式和实施例:一种基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料,包括以下原料及组分:介孔SiO2中空微球、铁源、对苯二甲酸,三者物质的质比为0.05-0.3:10-12:10,其中铁源为硫酸铁、硝酸铁、氯化铁中的任意一种。
基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料制备方法包括以下步骤:
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂、间苯二酚和甲醛的水溶液,控制溶液中乙醇和水的体积比为5-10:1,搅拌均匀后加入氨水调节溶液pH至8-10,匀速搅拌反应6-12h,再加入正硅酸乙酯,其中间苯二酚、甲醛和正硅酸乙酯的质量比为2.2-2.8:1:12-20,反应20-30h,将溶液离心分离除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物并干燥,固体产物置于电阻炉中,升温速率为5-10℃/min,升温至550-600℃,保温煅烧3-5h,将煅烧产物置于氨水溶液中,在恒温油浴反应器中,恒温油浴反应器包括恒温加热圈、恒温油浴反应器的内部设置有油浴槽、油浴槽外侧固定连接有保温层、油浴槽的上方活动连接有顶盖、顶盖内部表面设置有通孔、通孔固定连接有支撑杆、支撑杆活动连接有调节球、调节球活动连接有固定杆、通孔内部设置有反应瓶,加热至90-120℃,匀速搅拌活化处理5-15h,制备得到纳米形貌的介孔SiO2中空微球。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和介孔SiO2中空微球,超声分散均匀后加入铁源,在恒温油浴反应器中加热至40-80℃,匀速搅拌1-2h,静置陈华20-30h,将溶液真空干燥除去蒸馏水,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和对苯二甲酸,搅拌均匀后在微波反应器中,在140-180℃下反应30-90min,将溶液置于冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有大量沉淀析出,过滤除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物,并置于质量分数为8-15%的氢氧化钠溶液中,在80-100℃,匀速搅拌20-60min,刻蚀除去SiO2,过滤、洗涤并干燥,制备得到Fe基金属有机骨架。
(3)将Fe基金属有机骨架置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为1-3℃/min,升温至620-680℃,保温煅烧2-3h,制备得到基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料。
实施例1
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂、间苯二酚和甲醛的水溶液,控制溶液中乙醇和水的体积比为5:1,搅拌均匀后加入氨水调节溶液pH至8,匀速搅拌反应6h,再加入正硅酸乙酯,其中间苯二酚、甲醛和正硅酸乙酯的质量比为2.2:1:12,反应20h,将溶液离心分离除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物并干燥,固体产物置于电阻炉中,升温速率为5℃/min,升温至550℃,保温煅烧3h,将煅烧产物置于氨水溶液中,在恒温油浴反应器中,恒温油浴反应器包括恒温加热圈、恒温油浴反应器的内部设置有油浴槽、油浴槽外侧固定连接有保温层、油浴槽的上方活动连接有顶盖、顶盖内部表面设置有通孔、通孔固定连接有支撑杆、支撑杆活动连接有调节球、调节球活动连接有固定杆、通孔内部设置有反应瓶,加热至90℃,匀速搅拌活化处理5h,制备得到纳米形貌的介孔SiO2中空微球。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和介孔SiO2中空微球,超声分散均匀后加入硝酸铁,在恒温油浴反应器中加热至40℃,匀速搅拌1h,静置陈华20h,将溶液真空干燥除去蒸馏水,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和对苯二甲酸,控制介孔SiO2中空微球、硝酸铁和对苯二甲酸的物质的质比为0.05:10:10,搅拌均匀后在微波反应器中,在140℃下反应30min,将溶液置于冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有大量沉淀析出,过滤除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物,并置于质量分数为8%的氢氧化钠溶液中,在80℃,匀速搅拌20min,刻蚀除去SiO2,过滤、洗涤并干燥,制备得到Fe基金属有机骨架。
(3)将Fe基金属有机骨架置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为1℃/min,升温至620℃,保温煅烧2h,制备得到基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料1。
实施例2
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂、间苯二酚和甲醛的水溶液,控制溶液中乙醇和水的体积比为10:1,搅拌均匀后加入氨水调节溶液pH至8,匀速搅拌反应6h,再加入正硅酸乙酯,其中间苯二酚、甲醛和正硅酸乙酯的质量比为2.3:1:14,反应30h,将溶液离心分离除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物并干燥,固体产物置于电阻炉中,升温速率为10℃/min,升温至550℃,保温煅烧5h,将煅烧产物置于氨水溶液中,在恒温油浴反应器中,恒温油浴反应器包括恒温加热圈、恒温油浴反应器的内部设置有油浴槽、油浴槽外侧固定连接有保温层、油浴槽的上方活动连接有顶盖、顶盖内部表面设置有通孔、通孔固定连接有支撑杆、支撑杆活动连接有调节球、调节球活动连接有固定杆、通孔内部设置有反应瓶,加热至120℃,匀速搅拌活化处理5h,制备得到纳米形貌的介孔SiO2中空微球。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和介孔SiO2中空微球,超声分散均匀后加入氯化铁,在恒温油浴反应器中加热至80℃,匀速搅拌2h,静置陈华20h,将溶液真空干燥除去蒸馏水,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和对苯二甲酸,控制介孔SiO2中空微球、氯化铁和对苯二甲酸的物质的质比为0.01:10.5:10,搅拌均匀后在微波反应器中,在180℃下反应90min,将溶液置于冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有大量沉淀析出,过滤除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物,并置于质量分数为15%的氢氧化钠溶液中,在100℃,匀速搅拌20min,刻蚀除去SiO2,过滤、洗涤并干燥,制备得到Fe基金属有机骨架。
(3)将Fe基金属有机骨架置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为1℃/min,升温至620℃,保温煅烧3h,制备得到基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料2。
实施例3
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂、间苯二酚和甲醛的水溶液,控制溶液中乙醇和水的体积比为8:1,搅拌均匀后加入氨水调节溶液pH至9,匀速搅拌反应8h,再加入正硅酸乙酯,其中间苯二酚、甲醛和正硅酸乙酯的质量比为2.6:1:17,反应25h,将溶液离心分离除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物并干燥,固体产物置于电阻炉中,升温速率为8℃/min,升温至580℃,保温煅烧4h,将煅烧产物置于氨水溶液中,在恒温油浴反应器中,恒温油浴反应器包括恒温加热圈、恒温油浴反应器的内部设置有油浴槽、油浴槽外侧固定连接有保温层、油浴槽的上方活动连接有顶盖、顶盖内部表面设置有通孔、通孔固定连接有支撑杆、支撑杆活动连接有调节球、调节球活动连接有固定杆、通孔内部设置有反应瓶,加热至100℃,匀速搅拌活化处理10h,制备得到纳米形貌的介孔SiO2中空微球。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和介孔SiO2中空微球,超声分散均匀后加入硫酸铁,在恒温油浴反应器中加热至60℃,匀速搅拌1.5h,静置陈华30h,将溶液真空干燥除去蒸馏水,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和对苯二甲酸,控制介孔SiO2中空微球、硫酸铁和对苯二甲酸的物质的质比为0.2:11:10,搅拌均匀后在微波反应器中,在160℃下反应60min,将溶液置于冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有大量沉淀析出,过滤除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物,并置于质量分数为10%的氢氧化钠溶液中,在90℃,匀速搅拌40min,刻蚀除去SiO2,过滤、洗涤并干燥,制备得到Fe基金属有机骨架。
(3)将Fe基金属有机骨架置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为2℃/min,升温至650℃,保温煅烧2.5h,制备得到基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料3。
实施例4
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂、间苯二酚和甲醛的水溶液,控制溶液中乙醇和水的体积比为10:1,搅拌均匀后加入氨水调节溶液pH至10,匀速搅拌反应12h,再加入正硅酸乙酯,其中间苯二酚、甲醛和正硅酸乙酯的质量比为2.8:1:20,反应30h,将溶液离心分离除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物并干燥,固体产物置于电阻炉中,升温速率为10℃/min,升温至600℃,保温煅烧5h,将煅烧产物置于氨水溶液中,在恒温油浴反应器中,恒温油浴反应器包括恒温加热圈、恒温油浴反应器的内部设置有油浴槽、油浴槽外侧固定连接有保温层、油浴槽的上方活动连接有顶盖、顶盖内部表面设置有通孔、通孔固定连接有支撑杆、支撑杆活动连接有调节球、调节球活动连接有固定杆、通孔内部设置有反应瓶,加热至120℃,匀速搅拌活化处理15h,制备得到纳米形貌的介孔SiO2中空微球。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和介孔SiO2中空微球,超声分散均匀后加入硝酸铁,在恒温油浴反应器中加热至80℃,匀速搅拌2h,静置陈华30h,将溶液真空干燥除去蒸馏水,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和对苯二甲酸,控制介孔SiO2中空微球、硝酸铁和对苯二甲酸的物质的质比为0.3:12:10,搅拌均匀后在微波反应器中,在180℃下反应90min,将溶液置于冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有大量沉淀析出,过滤除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物,并置于质量分数为15%的氢氧化钠溶液中,在100℃,匀速搅拌60min,刻蚀除去SiO2,过滤、洗涤并干燥,制备得到Fe基金属有机骨架。
(3)将Fe基金属有机骨架置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为3℃/min,升温至680℃,保温煅烧3h,制备得到基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料4。
对比例1
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂、间苯二酚和甲醛的水溶液,控制溶液中乙醇和水的体积比为10:1,搅拌均匀后加入氨水调节溶液pH至8,匀速搅拌反应6h,再加入正硅酸乙酯,其中间苯二酚、甲醛和正硅酸乙酯的质量比为2:1:11,反应20h,将溶液离心分离除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物并干燥,固体产物置于电阻炉中,升温速率为10℃/min,升温至600℃,保温煅烧3h,将煅烧产物置于氨水溶液中,在恒温油浴反应器中,恒温油浴反应器包括恒温加热圈、恒温油浴反应器的内部设置有油浴槽、油浴槽外侧固定连接有保温层、油浴槽的上方活动连接有顶盖、顶盖内部表面设置有通孔、通孔固定连接有支撑杆、支撑杆活动连接有调节球、调节球活动连接有固定杆、通孔内部设置有反应瓶,加热至120℃,匀速搅拌活化处理5h,制备得到纳米形貌的介孔SiO2中空微球。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和介孔SiO2中空微球,超声分散均匀后加入硝酸铁,在恒温油浴反应器中加热至80℃,匀速搅拌2h,静置陈华18h,将溶液真空干燥除去蒸馏水,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和对苯二甲酸,控制介孔SiO2中空微球、硝酸铁和对苯二甲酸的物质的质比为0.04:9:10,搅拌均匀后在微波反应器中,在180℃下反应30min,将溶液置于冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有大量沉淀析出,过滤除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物,并置于质量分数为15%的氢氧化钠溶液中,在100℃,匀速搅拌60min,刻蚀除去SiO2,过滤、洗涤并干燥,制备得到Fe基金属有机骨架。
(3)将Fe基金属有机骨架置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为3℃/min,升温至660℃,保温煅烧2.5h,制备得到基于Fe-MOFs的磁性多孔碳对比吸附材料1。
对比例2
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂、间苯二酚和甲醛的水溶液,控制溶液中乙醇和水的体积比为10:1,搅拌均匀后加入氨水调节溶液pH至8,匀速搅拌反应6h,再加入正硅酸乙酯,其中间苯二酚、甲醛和正硅酸乙酯的质量比为2:1:11,反应20h,将溶液离心分离除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物并干燥,固体产物置于电阻炉中,升温速率为8℃/min,升温至620℃,保温煅烧3h,将煅烧产物置于氨水溶液中,在恒温油浴反应器中,恒温油浴反应器包括恒温加热圈、恒温油浴反应器的内部设置有油浴槽、油浴槽外侧固定连接有保温层、油浴槽的上方活动连接有顶盖、顶盖内部表面设置有通孔、通孔固定连接有支撑杆、支撑杆活动连接有调节球、调节球活动连接有固定杆、通孔内部设置有反应瓶,加热至120℃,匀速搅拌活化处理5h,制备得到纳米形貌的介孔SiO2中空微球。
(2)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂和介孔SiO2中空微球,超声分散均匀后加入氯化铁,在恒温油浴反应器中加热至90℃,匀速搅拌2h,静置陈华18h,将溶液真空干燥除去蒸馏水,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和对苯二甲酸,控制介孔SiO2中空微球、氯化铁和对苯二甲酸的物质的质比为0.04:9:10,搅拌均匀后在微波反应器中,在200℃下反应30min,将溶液置于冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有大量沉淀析出,过滤除去溶剂,使用乙醇和蒸馏水洗涤固体产物,并置于质量分数为15%的氢氧化钠溶液中,在120℃,匀速搅拌60min,刻蚀除去SiO2,过滤、洗涤并干燥,制备得到Fe基金属有机骨架。
(3)将Fe基金属有机骨架置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为5℃/min,升温至620℃,保温煅烧3h,制备得到基于Fe-MOFs的磁性多孔碳对比吸附材料2。
分别向质量分数为1%的Cr4+水溶液中加入实施例1-4和对比例1-2中的磁性多孔碳吸附材料,静置24h,通过Alpha-1900S型双光束紫外可见分光光度计检测Cr4+的剩余浓度,吸附率=(Cr4+总浓度-Cr4+剩余浓度)/Cr4+总浓度,测试标准为GB/T 12496.22-1999。
Cr4+吸附效率测试
综上所述,该一种基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料,纳米介孔SiO2中空微球具有丰富的介孔和空心结构,比表面积巨大,并且通过碱处理进一步增加表面的羟基含量,对Fe3+具有良好的吸附络合作用,将Fe3+均匀吸附到纳米SiO2的空心结构、介孔结构和微球表面上,通过原位聚合法,与对苯二甲酸反应,得到的多孔Fe-MOFs金属有机骨架均匀包覆住介孔SiO2中空微球,介孔SiO2中空微球和铁元素均匀分散在MOFs的有机骨架中,介孔SiO2中空微球的壳层很薄,并且具有的介孔空心结构,很容易与氢氧化钠溶液进行浸润和润湿,通过氢氧化钠刻蚀除去SiO2,进一步增加了Fe-MOFs金属有机骨架的孔隙结构,再通过高温热裂解,有机骨架碳化形成多孔碳材料,铁元素中高温过程中生成了Fe3O4磁性纳米,均匀分布在多孔碳材料的孔隙和基体中,Fe3O4与多孔碳结合牢固紧密,在外力作用下很难发生相分离,赋予了多孔碳材料优异的磁性吸附性能,并且在外加电场的作用下,可以对磁性多孔碳吸附材料进行磁性回收,减少了资源浪费同时避免了二次污染。
Claims (1)
1.一种基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料的制备方法,其特征在于,所述的基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料,包括以下原料及组分,介孔SiO2中空微球、铁源、对苯二甲酸的质量比为0.05-0.3:10-12:10;
所述铁源为硫酸铁、硝酸铁、氯化铁中的任意一种;
所述基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料制备方法,包括以下步骤:
(1)向乙醇溶剂中加入间苯二酚和甲醛的水溶液,控制溶液中乙醇和水的体积比为5-10:1,再加入氨水调节溶液pH至8-10,反应6-12 h,加入正硅酸乙酯,反应20-30 h,离心分离、洗涤并干燥,固体产物置于电阻炉中,升温速率为5-10 ℃/min,升温至550-600 ℃,保温煅烧3-5 h,将煅烧产物置于氨水溶液中,在恒温油浴反应器中,加热至90-120 ℃,活化处理5-15 h,制备得到纳米形貌的介孔SiO2中空微球;
(2)向蒸馏水溶剂中加入介孔SiO2中空微球,超声分散均匀后加入铁源,在恒温油浴反应器中加热至40-80 ℃,匀速搅拌1-2 h,静置陈化20-30 h,真空干燥除去蒸馏水,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和对苯二甲酸,在微波反应器中,140-180 ℃下反应30-90 min,冷却、沉淀、过滤、洗涤并置于质量分数为8-15%的氢氧化钠溶液中,在80-100 ℃,匀速搅拌20-60min,刻蚀除去SiO2,制备得到Fe基金属有机骨架;
(3)将Fe基金属有机骨架置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为1-3 ℃/min,升温至620-680 ℃,保温煅烧2-3 h,制备得到基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料;
其中,所述步骤(1)中的间苯二酚、甲醛和正硅酸乙酯的质量比为2.2-2.8:1:12-20;
所述步骤(1)中的恒温油浴反应器包括恒温加热圈、恒温油浴反应器的内部设置有油浴槽、油浴槽外侧固定连接有保温层、油浴槽的上方活动连接有顶盖、顶盖内部表面设置有通孔、通孔固定连接有支撑杆、支撑杆活动连接有调节球、调节球活动连接有固定杆、通孔内部设置有反应瓶。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010516164.5A CN111617744B (zh) | 2020-06-09 | 2020-06-09 | 一种基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料及其制法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010516164.5A CN111617744B (zh) | 2020-06-09 | 2020-06-09 | 一种基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料及其制法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111617744A CN111617744A (zh) | 2020-09-04 |
CN111617744B true CN111617744B (zh) | 2021-09-21 |
Family
ID=72268182
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010516164.5A Active CN111617744B (zh) | 2020-06-09 | 2020-06-09 | 一种基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料及其制法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111617744B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113697861A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-11-26 | 上海交通大学 | 一种复合材料及其制备方法和用途 |
CN114100573B (zh) * | 2021-10-15 | 2023-12-08 | 国网天津市电力公司电力科学研究院 | 一种MOFs衍生多孔碳包覆的铁氧化物复合材料的制备方法 |
CN115634691B (zh) * | 2022-10-31 | 2023-11-10 | 宁夏大学 | 酚类有机污染物分解用空心纳米催化剂的制备方法及其应用 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5946094B2 (ja) * | 1976-04-19 | 1984-11-10 | 富士通株式会社 | スパツタ−エツチング方法 |
CN103599750A (zh) * | 2013-12-05 | 2014-02-26 | 天津工业大学 | 一种高效吸附水中铬离子的多孔碳的制备方法 |
CN103908947A (zh) * | 2014-04-03 | 2014-07-09 | 上海应用技术学院 | 一种油水分离用磁性多孔碳/氧化铁纳米复合材料的制备方法 |
CN104085877B (zh) * | 2014-06-30 | 2016-02-17 | 湖北工程学院 | 一种基于壳聚糖及其衍生物多孔碳电极材料及其制备方法和用途 |
CN208809949U (zh) * | 2018-05-26 | 2019-05-03 | 闫瑛 | 一种新型集热式恒温磁力搅拌器 |
CN111056545A (zh) * | 2019-08-21 | 2020-04-24 | 洛阳师范学院 | 一种MOFs衍生的中空多孔碳微球的制备方法 |
CN110756132B (zh) * | 2019-10-31 | 2021-05-18 | 大连理工大学 | 一种核壳磁性微球的制备方法 |
CN110918075B (zh) * | 2019-12-17 | 2022-03-25 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种金属有机框架磁性纳米多孔碳材料的制备和应用 |
-
2020
- 2020-06-09 CN CN202010516164.5A patent/CN111617744B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111617744A (zh) | 2020-09-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111617744B (zh) | 一种基于Fe-MOFs的磁性多孔碳吸附材料及其制法 | |
CN108751189B (zh) | 高比表面积的铝基mof多孔碳材料的制备与应用 | |
CN104128184A (zh) | 一种漂浮型CoFe2O4/TiO2/漂珠复合光催化剂及其制备方法 | |
CN115554986B (zh) | 一种具有高效吸附作用的金属有机框架材料及其制备方法和应用 | |
CN110711564A (zh) | 一种聚苯胺/二氧化硅/氧化石墨烯气凝胶复合材料的制备和应用 | |
CN111704142A (zh) | 一种硅藻土制备硅酸铁钠用于光还原Cr(VI)的方法 | |
CN109019618B (zh) | 一种硅酸铜中空微球的制备方法 | |
CN102512978A (zh) | 一种纸状烧结金属纤维负载分子筛膜及其制备方法 | |
CN112938971A (zh) | 一种椰壳基中孔活性炭及其制备方法和应用 | |
CN110813241A (zh) | 一种氮氧共掺杂多孔碳材料及其制备方法和应用 | |
CN115636950A (zh) | 一种zif-8多级孔材料的制备方法及其应用 | |
CN112246283A (zh) | 一种钨酸铋@MIL-100(Fe)复合材料及其制备方法和应用 | |
CN115254189A (zh) | 一种铁尾矿砂mof复合光催化剂及其制备方法、应用 | |
CN111450813A (zh) | 一种SnS2-g-C3N4异质结光催化降解材料及其制法 | |
CN110639616A (zh) | 氨基修饰的MIL-68(Ga)新型光催化剂的制备及其用于还原Cr(VI)的方法 | |
CN113522363B (zh) | 水凝胶中金属离子改性mof微/纳结构的制备方法及应用 | |
CN110841717B (zh) | 负载纳米级银单质的介孔铬基金属有机框架化合物中空微球壳及其制备方法 | |
CN117339551A (zh) | 一种对碲具有还原和吸附作用的复合材料合成方法 | |
CN112110744A (zh) | 一种磁性多孔陶瓷吸附材料及其制备方法和应用 | |
CN115970647A (zh) | 一种吸附甲醛的活性炭材料和制备工艺 | |
CN113244945B (zh) | 废水处理用非均相芬顿催化剂的制备方法 | |
CN112354491B (zh) | 一种碳氮双缺陷优化的三维蜂窝型气凝胶及其制备方法和应用 | |
CN112569895B (zh) | 一种高吸附量的有机阴离子染料吸附剂的制备方法及其产品和应用 | |
CN111450895B (zh) | 含碱金属的蜂窝状共价三嗪框架材料及其制备方法和应用 | |
CN112138675A (zh) | 一种用于处理印染排放液的复合磁性光催化剂及制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20210901 Address after: 264205 No. 8-1 to No. 8-5, Guotai Road, North comprehensive bonded zone, economic and Technological Development Zone, Weihai City, Shandong Province Applicant after: Weihai Shiyi Electronics Co.,Ltd. Address before: 317600 No. 100, liudao Avenue, Yuhuan City, Taizhou City, Zhejiang Province Applicant before: Zhou Jianwen |
|
TA01 | Transfer of patent application right | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |