CN111592844A - 一种高温粘扣带胶带用热熔压敏胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高温粘扣带胶带用热熔压敏胶及其制备方法，所述热熔压敏胶由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：热塑性弹性体40‑80份、功能化石墨烯改性氟树脂5‑20份、增粘树脂30‑60份、抗氧化剂2‑8份以及交联剂1‑6份。与现有技术相比，本发明制备工艺步骤简单，可控性好，制得的热熔压敏胶耐热稳定性好，耐水耐湿性突出，且初粘力高、持粘力好，使用寿命长。

Description

一种高温粘扣带胶带用热熔压敏胶及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子粘合剂技术领域，涉及一种高温粘扣带胶带用热熔压敏胶及其制备方法。
背景技术
众所周知，热熔压敏胶是压敏胶的一种，主要由合成橡胶和树脂及橡胶油等混合加热成熔融状态再涂布于棉纸、布或塑料薄膜等基材上而制成的一种新型胶粘带。具体来说，热熔压敏胶兼有热熔和压敏双重特性。在加热到130-200℃时即变成液态，可以通过喷涂、辊涂、刮涂等方法来使用，当冷却至室温时又呈固态，赋予一定压力即可产生良好的粘接效果。
目前，随着高分子化学技术的不断发展，胶粘技术也已经取得了很大进步。市场上涌现出多种类型的胶带产品，例如，高温粘扣带胶带。但现有的用于高温粘扣带胶带的热熔压敏胶往往通常存在耐热性能差，在高温高湿的环境中容易发生变形并脱落。因此，亟需开发一种适用于高温粘扣带胶带，且耐热稳定性突出，具有良好粘结性和密封性，使用寿命长的热熔压敏胶。
发明内容
本发明的一个目的是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种耐热稳定性突出，具有良好粘结性和密封性，使用寿命长的高温粘扣带胶带用热熔压敏胶。
本发明的另一个目的就是提供所述热熔压敏胶的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种高温粘扣带胶带用热熔压敏胶，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：热塑性弹性体40-80份、功能化石墨烯改性氟树脂5-20份、增粘树脂30-60份、抗氧化剂2-8份以及交联剂1-6份。
所述功能化石墨烯改性氟树脂是将功能化石墨烯接枝到氟树脂制备而成。
所述功能化石墨烯改性氟树脂的制备方法如下：
步骤A）：将20-30重量份的含氟单体与100重量份的水混合均匀，边搅拌边依次加入氟表面活性剂、含有功能化石墨烯的分散液，充分混合均匀，随后于真空环境下加入引发剂，升温至60-80℃反应，待反应至体系的固含量达到35%，制得功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液；
步骤B）：将100重量份的功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液与100-150重量份的水混合均匀，边搅拌边加入成型剂，混合均匀后，升温至180-220℃沸腾5-20分钟，再喷雾干燥成粉末，即制得功能化石墨烯改性氟树脂。
步骤A）中所述氟表面活性剂的投料量为含氟单体质量的0.1-0.3%，所述含有功能化石墨烯的分散液中功能化石墨烯的质量含量为10-15%，并且所述功能化石墨烯的质量为含氟单体质量的0.5-2%，所述引发剂的投料量为含氟单体质量的0.1-0.3%。
步骤B）中所述成型剂与所述功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液的质量之比为1-10:100。
所述含氟单体选自偏氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟异丁烯、全氟（烯丙基乙烯基醚）、全氟代（乙基乙烯基醚）、全氟（丁烯基乙烯基醚）或全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯中的至少一种；
所述引发剂选自过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过硫酸钾、过硫酸钠、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基或过氧化苯甲酰中的至少一种；
所述成型剂选自硫酸铝、硫酸镁、硫酸铁、硫酸亚铁、氯化铝、氯化铁、氯化镁、醋酸钙、氯化钙或硝酸钙中的至少一种。
所述功能化石墨烯为采用有机胺类改性剂对石墨烯表面进行修饰而获得。
所述热塑性弹性体选自苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物或乙烯-辛烯共聚物中的一种或两种，所述增粘树脂选自石油树脂、萜烯酚醛树脂、松香酯或松香中的至少一种，所述抗氧化剂选自四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、2,6-二叔丁基对甲酚、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯或硫代二丙酸二月桂酯中的至少一种，所述交联剂选自二亚乙基三胺、叔丁过氧基乙烷或六亚甲基四胺中的至少一种。
一种高温粘扣带胶带用热熔压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤1）：按重量份将40-50%的增粘树脂、功能化石墨烯改性氟树脂、抗氧化剂以及交联剂加入至捏合机中；
步骤2）：将所述捏合机升温至150-180℃，保温20-40分钟，随后按重量份将剩余的增粘树脂与热塑性弹性体一起加入至所述捏合机中，并于150-180℃下捏合30-60分钟，熔融混合均匀，冷却至室温即可。
与现有技术相比，本发明具有以下特点：
1）向热塑性弹性体中引入功能化石墨烯改性氟树脂，由于石墨烯表面通过有机胺类改性剂进行修饰，可改善石墨烯在材料体系中的分散性，有效防止石墨烯团聚现象的发生，加之氟树脂成分本身具有突出的耐热性，两者协同作用，可进一步提高材料体系的耐高温性，同时氟树脂成分有利于降低胶体表面的表面能，因此还可改善胶体表面的抗污性，；
2）向热塑性弹性体中引入增粘树脂，有利于改善增粘效果，并可增强胶体的粘结牢固性，可有效维持胶体的持粘性，其与石墨烯协同作用可有效增加水分子向材料体系内部渗透的“路径行程”，从而可显著提高胶体的耐水耐湿性，防止胶体在潮湿环境下出现变形开胶等现象；
3）制备工艺步骤简单，可控性好，制得的热熔压敏胶耐热稳定性好，耐水耐湿性突出，且初粘力高、持粘力好，使用寿命长。
具体实施方式
下面将结合具体实施方案对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施方案仅仅是本发明一部分实施方案，而不是全部的实施方案。本实施方案以本发明技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施方案。本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方案，都属于本发明保护的范围。
在具体实施方式中，如无具体说明的原料或处理技术，则表明均为本领域的常规市售原料或常规处理技术。
实施例1：
本实施例高温粘扣带胶带用热熔压敏胶，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：热塑性弹性体48份、功能化石墨烯改性氟树脂12份、增粘树脂30份、抗氧化剂4份以及交联剂5份。
本实施例所采用的功能化石墨烯改性氟树脂是将功能化石墨烯接枝到氟树脂制备而成，具体制备方法如下：
步骤A）：将24重量份的含氟单体与100重量份的水混合均匀，边搅拌边依次加入氟表面活性剂、含有功能化石墨烯的分散液，充分混合均匀，随后于真空环境下加入引发剂，升温至75℃反应，待反应至体系的固含量达到35%，制得功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液；
步骤B）：将100重量份的功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液与120重量份的水混合均匀，边搅拌边加入成型剂，混合均匀后，升温至195℃沸腾20分钟，再喷雾干燥成粉末，即制得功能化石墨烯改性氟树脂。
在上述方法步骤中，氟表面活性剂的投料量为含氟单体质量的0.1%，含有功能化石墨烯的分散液中功能化石墨烯的质量含量为10%，并且功能化石墨烯的质量为含氟单体质量的0.5%，引发剂的投料量为含氟单体质量的0.1%。所采用的成型剂与功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液的质量之比为2:100。
在原料选择方面，上述方法步骤中所采用的含氟单体为三氟氯乙烯与全氟（烯丙基乙烯基醚）按质量比为5:2混合而成，所采用的引发剂为过氧化月桂酰，所采用的成型剂为硫酸铝与硫酸亚铁、醋酸钙按质量比为1:1:1混合而成，所采用的功能化石墨烯为采用有机胺类改性剂对石墨烯表面进行修饰而获得，其制备方法如下：
氧化石墨烯的制备（Hummers方法）：将2 g石墨、1 g NaNO3、46 ml 98%浓硫酸混合置于冰水浴中，搅拌30分钟，使其充分混合，称取6 g KMnO4分次加入上述混合液中继续搅拌2小时后，移入35℃温水浴中继续搅拌30分钟；再缓慢加入蒸馏水92 ml，并将反应液控制在98℃左右达15分钟，再加入适量30% H2O2除去过量的氧化剂，然后加入蒸馏水140 mL稀释，趁热过滤，依次用0.01 mol/L HCl、无水乙醇和去离子水洗涤直到滤液中无SO4 2-存在为止，制得氧化石墨；然后将氧化石墨超声分散在水中，制得氧化石墨烯的分散液；将氧化石墨烯的分散液在60℃真空干燥箱中干燥48小时，得到氧化石墨烯样品，保存备用。
功能化氧化石墨烯的制备：称取200 mg的氧化石墨烯在200 mL DMF（即N-N二甲基甲酰胺）中超声分散2.5小时，得氧化石墨烯悬浮液，然后加入30 g三亚乙基四胺，5 g二环己基碳酰亚胺，超声5分钟，在120℃下反应48小时，加入60 mL无水乙醇，静置过夜；除去上层清液，用聚四氟乙烯膜过滤下层沉淀，再用无水乙醇和去离子水洗涤多次，即制得功能化氧化石墨烯。
功能化石墨烯的制备：将洗涤后未烘干的功能化氧化石墨烯分散于60 mL无水乙醇中，超声分散1小时，形成均匀稳定的功能化氧化石墨烯分散液，然后加入1 g水合肼，于60℃下还原24小时；再用无水乙醇和去离子水洗涤所得产物至中性，将产物于60℃真空干燥箱中干燥48小时，即制得功能化石墨烯。
本实施例热熔压敏胶的原料组分中，所采用的热塑性弹性体为苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物，增粘树脂为石油树脂，抗氧化剂为四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，交联剂为二亚乙基三胺。
本实施例高温粘扣带胶带用热熔压敏胶的制备方法如下：
步骤1）：按重量份将40%的增粘树脂、功能化石墨烯改性氟树脂、抗氧化剂以及交联剂加入至捏合机中；
步骤2）：将捏合机升温至160℃，保温30分钟，随后按重量份将剩余的增粘树脂与热塑性弹性体一起加入至捏合机中，并于176℃下捏合45分钟，熔融混合均匀，冷却至室温即可。
实施例2：
本实施例高温粘扣带胶带用热熔压敏胶，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：热塑性弹性体40份、功能化石墨烯改性氟树脂5份、增粘树脂38份、抗氧化剂2份以及交联剂1份。
本实施例所采用的功能化石墨烯改性氟树脂是将功能化石墨烯接枝到氟树脂制备而成，具体制备方法如下：
步骤A）：将20重量份的含氟单体与100重量份的水混合均匀，边搅拌边依次加入氟表面活性剂、含有功能化石墨烯的分散液，充分混合均匀，随后于真空环境下加入引发剂，升温至60℃反应，待反应至体系的固含量达到35%，制得功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液；
步骤B）：将100重量份的功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液与100重量份的水混合均匀，边搅拌边加入成型剂，混合均匀后，升温至180℃沸腾20分钟，再喷雾干燥成粉末，即制得功能化石墨烯改性氟树脂。
在上述方法步骤中，氟表面活性剂的投料量为含氟单体质量的0.2%，含有功能化石墨烯的分散液中功能化石墨烯的质量含量为12%，并且功能化石墨烯的质量为含氟单体质量的0.9%，引发剂的投料量为含氟单体质量的0.2%。所采用的成型剂与功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液的质量之比为1:100。
在原料选择方面，上述方法步骤中所采用的含氟单体为偏氟乙烯与全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯按质量比为1:4混合而成，所采用的引发剂为过氧化苯甲酸叔丁酯，所采用的成型剂为硫酸镁，所采用的功能化石墨烯为采用有机胺类改性剂对石墨烯表面进行修饰而获得，其制备方法与实施例1相同。
本实施例热熔压敏胶的原料组分中，所采用的热塑性弹性体为乙烯-辛烯共聚物，增粘树脂为萜烯酚醛树脂，抗氧化剂为三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯，交联剂为叔丁过氧基乙烷。
本实施例高温粘扣带胶带用热熔压敏胶的制备方法如下：
步骤1）：按重量份将50%的增粘树脂、功能化石墨烯改性氟树脂、抗氧化剂以及交联剂加入至捏合机中；
步骤2）：将捏合机升温至150℃，保温40分钟，随后按重量份将剩余的增粘树脂与热塑性弹性体一起加入至捏合机中，并于150℃下捏合60分钟，熔融混合均匀，冷却至室温即可。
实施例3：
本实施例高温粘扣带胶带用热熔压敏胶，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：热塑性弹性体80份、功能化石墨烯改性氟树脂20份、增粘树脂60份、抗氧化剂8份以及交联剂6份。
本实施例所采用的功能化石墨烯改性氟树脂是将功能化石墨烯接枝到氟树脂制备而成，具体制备方法如下：
步骤A）：将30重量份的含氟单体与100重量份的水混合均匀，边搅拌边依次加入氟表面活性剂、含有功能化石墨烯的分散液，充分混合均匀，随后于真空环境下加入引发剂，升温至80℃反应，待反应至体系的固含量达到35%，制得功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液；
步骤B）：将100重量份的功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液与150重量份的水混合均匀，边搅拌边加入成型剂，混合均匀后，升温至220℃沸腾5分钟，再喷雾干燥成粉末，即制得功能化石墨烯改性氟树脂。
在上述方法步骤中，氟表面活性剂的投料量为含氟单体质量的0.3%，含有功能化石墨烯的分散液中功能化石墨烯的质量含量为15%，并且功能化石墨烯的质量为含氟单体质量的2%，引发剂的投料量为含氟单体质量的0.3%。所采用的成型剂与功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液的质量之比为10:100。
在原料选择方面，上述方法步骤中所采用的含氟单体为六氟异丁烯，所采用的引发剂为过氧化二碳酸二异丙酯与过硫酸钾、过氧化二叔丁基按质量比为1:2:1混合而成，所采用的成型剂为硫酸铁与硝酸钙按质量比为5:1混合而成，所采用的功能化石墨烯为采用有机胺类改性剂对石墨烯表面进行修饰而获得，其制备方法与实施例1相同。
本实施例热熔压敏胶的原料组分中，所采用的热塑性弹性体为苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物与乙烯-辛烯共聚物按质量比为1:1混合而成，增粘树脂为松香，抗氧化剂为硫代二丙酸二月桂酯，交联剂为六亚甲基四胺。
本实施例高温粘扣带胶带用热熔压敏胶的制备方法如下：
步骤1）：按重量份将50%的增粘树脂、功能化石墨烯改性氟树脂、抗氧化剂以及交联剂加入至捏合机中；
步骤2）：将捏合机升温至180℃，保温20分钟，随后按重量份将剩余的增粘树脂与热塑性弹性体一起加入至捏合机中，并于180℃下捏合30分钟，熔融混合均匀，冷却至室温即可。
实施例4：
本实施例高温粘扣带胶带用热熔压敏胶，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：热塑性弹性体72份、功能化石墨烯改性氟树脂11份、增粘树脂43份、抗氧化剂5份以及交联剂3份。
本实施例所采用的功能化石墨烯改性氟树脂是将功能化石墨烯接枝到氟树脂制备而成，具体制备方法如下：
步骤A）：将28重量份的含氟单体与100重量份的水混合均匀，边搅拌边依次加入氟表面活性剂、含有功能化石墨烯的分散液，充分混合均匀，随后于真空环境下加入引发剂，升温至70℃反应，待反应至体系的固含量达到35%，制得功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液；
步骤B）：将100重量份的功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液与140重量份的水混合均匀，边搅拌边加入成型剂，混合均匀后，升温至200℃沸腾15分钟，再喷雾干燥成粉末，即制得功能化石墨烯改性氟树脂。
在上述方法步骤中，氟表面活性剂的投料量为含氟单体质量的0.2%，含有功能化石墨烯的分散液中功能化石墨烯的质量含量为13%，并且功能化石墨烯的质量为含氟单体质量的1.6%，引发剂的投料量为含氟单体质量的0.1%。所采用的成型剂与功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液的质量之比为8:100。
在原料选择方面，上述方法步骤中所采用的含氟单体为全氟代（乙基乙烯基醚）与全氟（丁烯基乙烯基醚）、六氟异丁烯按质量比为1:1:3混合而成，所采用的引发剂为过氧化二碳酸二环己酯与过硫酸钠按质量比为1:4混合而成，所采用的成型剂为氯化铝、氯化镁与硫酸镁按质量比为1:1:1混合而成，所采用的功能化石墨烯为采用有机胺类改性剂对石墨烯表面进行修饰而获得，其制备方法与实施例1相同。
本实施例热熔压敏胶的原料组分中，所采用的热塑性弹性体为苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物与乙烯-辛烯共聚物按质量比为3:1混合而成，增粘树脂为石油树脂、萜烯酚醛树脂与松香酯按质量比为5:2:1，抗氧化剂为四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯与2,6-二叔丁基对甲酚按质量比为2:1混合而成，交联剂为二亚乙基三胺与六亚甲基四胺按质量比为1:1混合而成。
本实施例高温粘扣带胶带用热熔压敏胶的制备方法如下：
步骤1）：按重量份将46%的增粘树脂、功能化石墨烯改性氟树脂、抗氧化剂以及交联剂加入至捏合机中；
步骤2）：将捏合机升温至168℃，保温35分钟，随后按重量份将剩余的增粘树脂与热塑性弹性体一起加入至捏合机中，并于176℃下捏合45分钟，熔融混合均匀，冷却至室温即可。
实施例5：
本实施例高温粘扣带胶带用热熔压敏胶，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：热塑性弹性体62份、功能化石墨烯改性氟树脂14份、增粘树脂38份、抗氧化剂7份以及交联剂2份。
本实施例所采用的功能化石墨烯改性氟树脂是将功能化石墨烯接枝到氟树脂制备而成，具体制备方法如下：
步骤A）：将25重量份的含氟单体与100重量份的水混合均匀，边搅拌边依次加入氟表面活性剂、含有功能化石墨烯的分散液，充分混合均匀，随后于真空环境下加入引发剂，升温至70℃反应，待反应至体系的固含量达到35%，制得功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液；
步骤B）：将100重量份的功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液与140重量份的水混合均匀，边搅拌边加入成型剂，混合均匀后，升温至200℃沸腾15分钟，再喷雾干燥成粉末，即制得功能化石墨烯改性氟树脂。
在上述方法步骤中，氟表面活性剂的投料量为含氟单体质量的0.2%，含有功能化石墨烯的分散液中功能化石墨烯的质量含量为13%，并且功能化石墨烯的质量为含氟单体质量的1.6%，引发剂的投料量为含氟单体质量的0.1%。所采用的成型剂与功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液的质量之比为8:100。
在原料选择方面，上述方法步骤中所采用的含氟单体为全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯与全氟（丁烯基乙烯基醚）、偏氟乙烯按质量比为1:1:1混合而成，所采用的引发剂为过氧化苯甲酰与叔丁基过氧化氢按质量比为1:3混合而成，所采用的成型剂为氯化铁、氯化钙与硫酸镁按质量比为1:1:1混合而成，所采用的功能化石墨烯为采用有机胺类改性剂对石墨烯表面进行修饰而获得，其制备方法与实施例1相同。
本实施例热熔压敏胶的原料组分中，所采用的热塑性弹性体为苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物与乙烯-辛烯共聚物按质量比为5:1混合而成，增粘树脂为石油树脂、萜烯酚醛树脂与松香酯按质量比为3:1:1，抗氧化剂为四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯与2,6-二叔丁基对甲酚按质量比为1:1混合而成，交联剂为叔丁过氧基乙烷与六亚甲基四胺按质量比为3:1混合而成。
本实施例高温粘扣带胶带用热熔压敏胶的制备方法如下：
步骤1）：按重量份将42%的增粘树脂、功能化石墨烯改性氟树脂、抗氧化剂以及交联剂加入至捏合机中；
步骤2）：将捏合机升温至168℃，保温35分钟，随后按重量份将剩余的增粘树脂与热塑性弹性体一起加入至捏合机中，并于176℃下捏合45分钟，熔融混合均匀，冷却至室温即可。
对比例1：
本对比例热熔压敏胶的原料及其制备方法与实施例1基本相同，不同之处在于，本对比例中采用市售的普通氟树脂代替功能化石墨烯改性氟树脂，其余同实施例1相同。
对比例2：
本对比例热熔压敏胶的原料及其制备方法与实施例1基本相同，不同之处在于，本对比例中原料组分不含有功能化石墨烯改性氟树脂，其余同实施例1相同。
实施例1-5和对比例1-2制得的热熔压敏胶的性能测试结果如表1所示。
其中，抗渗水性依据FZ/T01004-2008标准测试，180°剥离强度测试依据GB2792-1998标准测试。
表1 热熔压敏胶性能测试结果
Figure 353817DEST_PATH_IMAGE002
由表1分析可知，本发明热熔压敏胶采用功能化石墨烯改性氟树脂与热塑性弹性体相复配，可有效提高材料体系的耐热性，增粘树脂的引入，有利于改善增粘效果，并可增强胶体的粘结牢固性，可有效维持胶体的持粘性，其与石墨烯协同作用可有效增加水分子向材料体系内部渗透的“路径行程”，从而可显著提高胶体的抗渗水性 。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种高温粘扣带胶带用热熔压敏胶，其特征在于，由包括以下组分及重量份含量的原料制备而成：热塑性弹性体40-80份、功能化石墨烯改性氟树脂5-20份、增粘树脂30-60份、抗氧化剂2-8份以及交联剂1-6份。
2.根据权利要求1所述的一种高温粘扣带胶带用热熔压敏胶，其特征在于，所述功能化石墨烯改性氟树脂是将功能化石墨烯接枝到氟树脂制备而成。
3.根据权利要求2所述的一种高温粘扣带胶带用热熔压敏胶，其特征在于，所述功能化石墨烯改性氟树脂的制备方法如下：
步骤A）：将20-30重量份的含氟单体与100重量份的水混合均匀，边搅拌边依次加入氟表面活性剂、含有功能化石墨烯的分散液，充分混合均匀，随后于真空环境下加入引发剂，升温至60-80℃反应，待反应至体系的固含量达到35%，制得功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液；
步骤B）：将100重量份的功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液与100-150重量份的水混合均匀，边搅拌边加入成型剂，混合均匀后，升温至180-220℃沸腾5-20分钟，再喷雾干燥成粉末，即制得功能化石墨烯改性氟树脂。
4.根据权利要求3所述的一种高温粘扣带胶带用热熔压敏胶，其特征在于，步骤A）中所述氟表面活性剂的投料量为含氟单体质量的0.1-0.3%，所述含有功能化石墨烯的分散液中功能化石墨烯的质量含量为10-15%，并且所述功能化石墨烯的质量为含氟单体质量的0.5-2%，所述引发剂的投料量为含氟单体质量的0.1-0.3%。
5.根据权利要求3所述的一种高温粘扣带胶带用热熔压敏胶，其特征在于，步骤B）中所述成型剂与所述功能化石墨烯改性的含氟聚合物分散液的质量之比为1-10:100。
6.根据权利要求3所述的一种高温粘扣带胶带用热熔压敏胶，其特征在于，所述含氟单体选自偏氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟异丁烯、全氟（烯丙基乙烯基醚）、全氟代（乙基乙烯基醚）、全氟（丁烯基乙烯基醚）或全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯中的至少一种；
所述引发剂选自过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过硫酸钾、过硫酸钠、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基或过氧化苯甲酰中的至少一种；
所述成型剂选自硫酸铝、硫酸镁、硫酸铁、硫酸亚铁、氯化铝、氯化铁、氯化镁、醋酸钙、氯化钙或硝酸钙中的至少一种。
7.根据权利要求3所述的一种高温粘扣带胶带用热熔压敏胶，其特征在于，所述功能化石墨烯为采用有机胺类改性剂对石墨烯表面进行修饰而获得。
8.根据权利要求1所述的一种高温粘扣带胶带用热熔压敏胶，其特征在于，所述热塑性弹性体选自苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物或乙烯-辛烯共聚物中的一种或两种，所述增粘树脂选自石油树脂、萜烯酚醛树脂、松香酯或松香中的至少一种，所述抗氧化剂选自四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、2,6-二叔丁基对甲酚、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯或硫代二丙酸二月桂酯中的至少一种，所述交联剂选自二亚乙基三胺、叔丁过氧基乙烷或六亚甲基四胺中的至少一种。
9.一种如权利要求1至8任一项所述的高温粘扣带胶带用热熔压敏胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1）：按重量份将40-50%的增粘树脂、功能化石墨烯改性氟树脂、抗氧化剂以及交联剂加入至捏合机中；
步骤2）：将所述捏合机升温至150-180℃，保温20-40分钟，随后按重量份将剩余的增粘树脂与热塑性弹性体一起加入至所述捏合机中，并于150-180℃下捏合30-60分钟，熔融混合均匀，冷却至室温即可。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112375449A (zh) * 2020-11-27 2021-02-19 天津日津科技股份有限公司 一种氟化石墨烯改性氟树脂涂料及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102786898A (zh) * 2012-09-11 2012-11-21 无锡市万力粘合材料有限公司 地毯防滑用热熔胶组合物及其制备方法
CN103694934A (zh) * 2013-12-09 2014-04-02 烟台德邦科技有限公司 一种热熔压敏胶及其制备方法
CN104845009A (zh) * 2015-05-19 2015-08-19 中国科学院化学研究所 具有隔离结构的氟树脂/石墨烯复合材料及其制备方法与应用
CN104946178A (zh) * 2014-03-26 2015-09-30 江苏凯伦建材股份有限公司 一种用于防水材料的新型热熔压敏胶及其制备方法
CN105754526A (zh) * 2016-04-25 2016-07-13 昆山久庆塑胶有限公司 一种用于pvc电工胶带的热熔压敏胶及制备方法
CN106244050A (zh) * 2016-11-05 2016-12-21 威海永利坚装饰有限公司 热熔胶黏剂
CN107353759A (zh) * 2017-06-13 2017-11-17 常州光辉新材料研究所有限公司 一种石墨烯氟碳长效防护薄面漆及其制备方法
CN108559352A (zh) * 2018-04-03 2018-09-21 佛山科学技术学院 一种导热导电功能涂料及制备方法
CN110527226A (zh) * 2019-09-29 2019-12-03 费植煌 一种石墨烯改性氟树脂、其制备方法及应用

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102786898A (zh) * 2012-09-11 2012-11-21 无锡市万力粘合材料有限公司 地毯防滑用热熔胶组合物及其制备方法
CN103694934A (zh) * 2013-12-09 2014-04-02 烟台德邦科技有限公司 一种热熔压敏胶及其制备方法
CN104946178A (zh) * 2014-03-26 2015-09-30 江苏凯伦建材股份有限公司 一种用于防水材料的新型热熔压敏胶及其制备方法
CN104845009A (zh) * 2015-05-19 2015-08-19 中国科学院化学研究所 具有隔离结构的氟树脂/石墨烯复合材料及其制备方法与应用
CN105754526A (zh) * 2016-04-25 2016-07-13 昆山久庆塑胶有限公司 一种用于pvc电工胶带的热熔压敏胶及制备方法
CN106244050A (zh) * 2016-11-05 2016-12-21 威海永利坚装饰有限公司 热熔胶黏剂
CN107353759A (zh) * 2017-06-13 2017-11-17 常州光辉新材料研究所有限公司 一种石墨烯氟碳长效防护薄面漆及其制备方法
CN108559352A (zh) * 2018-04-03 2018-09-21 佛山科学技术学院 一种导热导电功能涂料及制备方法
CN110527226A (zh) * 2019-09-29 2019-12-03 费植煌 一种石墨烯改性氟树脂、其制备方法及应用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112375449A (zh) * 2020-11-27 2021-02-19 天津日津科技股份有限公司 一种氟化石墨烯改性氟树脂涂料及其制备方法

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