CN1115789A - 适用于电气元件、具有高强度和高导电性的铜合金 - Google Patents

适用于电气元件、具有高强度和高导电性的铜合金 Download PDF

Info

Publication number
CN1115789A
CN1115789A CN95103009A CN95103009A CN1115789A CN 1115789 A CN1115789 A CN 1115789A CN 95103009 A CN95103009 A CN 95103009A CN 95103009 A CN95103009 A CN 95103009A CN 1115789 A CN1115789 A CN 1115789A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alloy
content
copper alloy
weight ratio
microns
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN95103009A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1042350C (zh
Inventor
泽渡广信
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Mining Holdings Inc
Original Assignee
Nippon Mining and Metals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP6075422A external-priority patent/JP2764787B2/ja
Priority claimed from JP6075421A external-priority patent/JPH07258776A/ja
Priority claimed from JP6075420A external-priority patent/JPH07258775A/ja
Application filed by Nippon Mining and Metals Co Ltd filed Critical Nippon Mining and Metals Co Ltd
Publication of CN1115789A publication Critical patent/CN1115789A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1042350C publication Critical patent/CN1042350C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C9/00Alloys based on copper
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/02Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of metals or alloys
    • H01B1/026Alloys based on copper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

适用于电气元件的Cu-Cr-Zr基沉淀硬化型合金,具有改善的强度、导电性,循环弯曲成型性,焊接性能,焊接部位的牢靠性,银镀层性能,冲压成型性,且不产生毛口。一种合金组成为:0.05-0.40%Cr,0.03-0.25%Zr,0.10-1.80%Fe,0.10-0.80%Ti,其余为Cu和难免的杂质,其中Ti为0.10-0.60%时Fe/Ti重量比为0.66-2.6,Ti>0.60-0.80%时Fe/Ti为1.1-2.6。平均粒度为60μm或更小。另一种合金组成为:0.05-0.40%Cr,0.03-0.25%Zr,0.0005-<0.01%的S,其余为Cu和难免的杂质。该合金可含Fe,其含量与上述第一种合金相同,也应符合Fe/Ti的规定。

Description

适用于电气元件、具有高强度和高导电性的铜合金
本发明涉及具有高强度和高导电性以及改善的化学蚀刻性和弯曲成形性的铜合金。本发明所涉及的铜合金适于用作电气元件,例如半导体器件,如晶体管和集成电路(IC)的引线框。
近几年来,IC封装发展趋势的特点是重量轻、外形薄、短、窄。随着近来表面封装的推广,这种趋势越来越加速发展,同时,随着IC块功能的增加,IC封装配备有更多的引脚,且其发热量减少。
IC封装的结构在不断改变和更新,具体简述如下。
传统上一直采用引脚插入封装,其代表是双列直插式封装(DIP)。然而,这种封装已越来越多地被诸如小外形J型引线封装(SOJ)、小外形封装(SOP)以及方形扁平封装(QFP)等之类的表面密集型封装所代替。因此,表面封装在目前趋势的IC封装中具有极高的封装密度。
最近,由于引脚增加,因此更加普遍采用细引线间距的QFP。此外,以薄小外形封装(TSOP)薄方形扁平封装(TQFP)等所代表的薄型封装促进了薄板厚度的减小。
顺便说说,大多数多脚、窄脚间距的引线框通常是采用化学蚀刻方法通过腐蚀作用在铜板厚度方向上进行刻槽来制造的。但是,蚀刻不仅导致铜板厚度方向上预期的腐蚀沟纹,而且也会导致铜板宽度方向上的侧向蚀刻。这表示,从形成精确的引线宽度和引线间距的角度来看,较薄的铜板更加合适。为了适应提供薄型封装的要求,必须减小引线框的厚度。因此,目前所生产的铜板厚度倾向于从0.15mm减小到0.125mm,甚至0.1mm。
已经作了许多尝试,用冲压来代替蚀刻。近年来精细冲压技术中的显著改进支持了这些尝试。虽然冲压优于蚀刻,然而它只能部分地代替蚀刻。
无论如何,引线的强度都会由于引线框厚度和引线宽度的减小而降低。因此,在装配和安装电气器件时引线可能会产生有害的变形。因此,引线框的材料必须具有尽可能高的强度,以便解决上述问题。
此外,随着IC集成度的提高和外壳引脚数目的增加,电气器件的功耗也会增加,其结果是需要采取一些措施来消散IC块产生的热量。因此,引线框热量散逸性能是一个重要的因素。
概括地说,对于半导体器件引线框的材料来说,必须具备下述各种性能。
(a)足够高的机械强度,使得引线框的引线不容易变形。
(b)优良的化学蚀刻性能和冲压成形性,以便刻划引线框中的引线图形。
(c)足够高的导热性,以便使正在工作的IC块能有效地散热。
(d)优良的电性能,如添加了银的铜所具有的性能。
(e)优良的焊接性能,便于在外壳中安装半导体器件。此外,还要求焊锡连接的部位高度牢靠。
(f)为连接IC芯片和内部引线所要求的优良的银镀层性能。
(g)耐氧化性能如此优良,以致于当材料经受热处理工艺,如进行焊接时材料表面不致被氧化。
(h)优良的循环弯曲性能。
(i)价格低廉。
无论是铜合金,如磷青铜,还是42合金(42%重量的Ni-Fe)从几个方面来看都有其优点,而从另一些方面来看都有其缺点。换句话说,习用的材料不能满足上述所要求的全部性能。特别是,习用材料的引线框不能满意地符合对强度、化学蚀刻性能以及弯曲成形性等性能要求。根据引线框的发展趋势,即引脚数目增加、由于体积减小而使形状更加复杂化以及脚间距的减小等,引线框的材料必须进一步改进。
因此,本发明的一个目的是提供一种金属材料,这种材料符合半导体器件等的引线框所要求的上述各种性能,其强度以维氏硬度表示约200或更高,相当于65Kgf/mm2或更高的拉伸强度,IACS为50%或更高(IACS:国际韧铜标准,100%IACS等于100%纯铜的导电率),相当于比42合金高约15倍,且其弯曲成形性和化学蚀刻性能有所改善。
本发明的另一个目的是提供一种金属材料,这种材料符合半导体器件等的引线框所要求的上述各种性能,其拉伸强度为65Kgf/mm2或更高,IACS为50%或更高,较好为约70%,并且有优良的弯曲成形性和冲压(Press-blanking formability)成形性。
本发明的再一个目的是实现所述的第一个目的,同时也改善所述的冲压(Press-blanking formability)成形性。
本发明的发明者作了研究以达到所述的第一个目的,并得出下述结论。
作为铜合金基底材料的铜具有比42合金好得多的导热性。因此,对于引线框而言,在散热性能方面铜合金要比非铜材料好得多。此外,与42合金相比,铜合金的电性能、银镀层性能、焊接性能、抗氧化性能和延伸率都能保持较好的水平。因此,当赋予铜合金的强度、循环弯曲成形性和化学蚀刻性能达到薄型引线框,特别是厚度为0.10-0.15mm的引线框所要求的水平,而且上述较好的性能未受到损害时,就可消除普通铜合金的缺点,得到适合于半导体器件的引线框、导电弹簧等的改进材料。
基于上面的结论,本发明的发明者们注意到Cu-Cr-Zr合金的金相学特性,这种合金是一种沉淀硬化型铜合金,因此与固溶型铜合金相比有较高的强度,而不会降低导电性。由于对Cu-Cr-Zr合金进行研究的结果,得到了下面的发现:
(a)Cr和Zr是赋予高强度的非常有效的元素。此外,Cr的贡献还在于提高导电性。然而,只靠加入这些元素仍然无法确保引线框或导电弹簧所要求的满意的强度。添加Ti和Fe对于进一步提高强度是有效的。
(b)虽然Ti和Fe对于提高铜合金的强度非常有效,但其含量对化学蚀刻性能和导电性有很大的影响。因此,应当针对能达到良好的化学蚀刻性和导电性的目的来规定Ti和Fe的添加量。在加有Ti和Fe的铜合金中,当合金成分,即Cr、Zr和Fe,的含量及合金中各元素的比例受到严格控制时,各种性能,如强度、导电性和化学蚀刻性就可达到高水平的平衡。此外,当加有Ti和Fe的Cu-Cr-Zr合金的固溶处理温度控制得能得到60微米或更小的平均粒度时,就能使弯曲成形性与上面规定的性能在高水平上达到平衡。
(c)在上述合金中加入规定量的Zn、Sn、In、Mn、P、Mg或Si可以提高焊接部位的牢靠性并进一步提高强度性能。
本发明者作了研究以达到所述的第二个目的,并得出下述的结论。
铜基合金显示出良好的导热性和电性能。与42合金相比,铜基合金的银镀层性能、焊接性能、耐氧化性能及延伸率都比较好。只要强度、冲压成形性和弯曲成形性符合薄板所要求的水平,同时上述比较好的性能又没有受到损害,那么适用于半导体器件引线框、导电弹簧等的改进材料就成为现实。
本发明的发明人对Cu-Cr-Zr合金的研究揭示了下述发现(d)、(e)和(f)。
(d)Cr和Zr是提供高强度的非常有效的元素。Cr的贡献还在于提高导电性。然而,只靠加入Cr和Zr仍然无法确保适合于未来引线框的完全满意的冲压成形性。
(e)迄今为止一直避免在铜合金中加入硫(S),因为硫对延伸率会产生相当大的有害影响。但是,按严格规定的浓度把硫加入到Cu-Cr-Zr合金中显著改善了冲压成形性,而对于引线框所要求的性能,主要是延伸率不会产生实际上有害的影响。各种性能,如强度、导电性和冲压成形性可以达到高水平的平衡。此外,当平均粒度控制在60微米或更小时,弯曲成形性与其他性能可以达到高水平的平衡。
(f)在上述合金中添加特定量的Zn、Sn、In、Mn、P、Mg或Si可以进一步提高焊接部位的牢靠性和强度性能。
基于上述(a)至(f)的发现,也达到了所述的第三个目的。
达到了所述第一个目的的本发明包括(a)至(c)项发现,并涉及适用于电气元件、具有高强度和高导电性的铜合金,其组成按重量计包括:0.05-0.40%的Cr、0.03-0.25%的Zr、0.10-1.80%的Fe、0.10-0.80%的Ti、其余为Cu和不可避免的杂质,其中当Ti含量在0.1-0.60%范围内时Fe/Ti的重量比是0.66-2.6,而当Ti含量在大于0.60%-0.80%范围内时,Fe/Ti的重量比是1.1-2.6,而且该合金的平均粒度为60微米或更小。这种铜合金以下称为第一种铜合金,并还可含有(a)0.05-2.0%的Zn和/或(b)总量为0.01-1%的选自Sn、In、Mn、P、Mg和Si中的至少一种元素。该第一种铜合金的突出特点是:各种性能,如强度、导电性、化学蚀刻性、弯曲成形性以及焊接部位的牢靠性达到了高水平的平衡。
达到了所述第二个目的的本发明包括上述(d)-(f)项发现,并涉及适用于电气元件、具有高强度和高导电性的铜合金,其组成按重量计包括:0.05-0.40%的Cr、0.03-0.25%的Zr、0.0005-小于0.01%的S,其余为Cu和不可避免的杂质,该合金的平均粒度为60微米或更小。这种铜合金以下称为第二种铜合金,并且还可含有(a)0.05-2.0%的Zn和/或(b)总量为0.01-1%的选自Sn、In、Mn、P、Mg和Si中的至少一种元素。该第二种铜合金的突出特点是:各种性能,如强度、导电性、弯曲成形性、冲压成形性以及焊接部位的牢靠性达到了高水平的平衡。
达到了所述第三个目的的本发明包括上述(a)-(f)项发现,并涉及适用于电气元件、具有高强度和高导电性的铜合金,其组成按重量计包括:0.05-0.40%的Cr、0.03-0.25%的Zr、0.10-1.80%的Fe、0.10-0.80%的Ti、0.0005-小于0.008%的S,其余为Cu和不可避免的杂质,其中当Ti含量在0.10-0.60%范围内时,Fe/Ti的比例是0.66-2.6,而当Ti含量在大于0.60%-0.80%的范围内时,Fe/Ti的比例是1.1-2.6。这种铜合金以下称为第三种铜合金,并且还可含有(a)0.05-2.0%的Zn和/或(b)总量为0.01-1%的选自Sn、In、Mn、P、Mg和Si中至少一种元素。该第三种铜合金的突出特点是各种性能,如强度、导电性、化学蚀刻性、弯曲成形性、冲压成形性以及焊接部位的牢靠性达到了高水平的平衡。
鉴于下述原因,在第一种铜合金中合金的组分和粒度限定在上述数值范围内。
A)合金组分:
(a)Cr
在固溶热处理之后由于陈化,Cr沉淀在除了含有Cr还含有Zr、Ti和Fe的本发明的合金的基体中。因此,Cr提高强度和导电性的功能得以实现。Cr以能实现这种功能的有效量存在于该合金中,即至少为0.05%。另一方面,如果Cr的含量超过约0.30%,则即使在固溶热处理之后,不溶解的Cr仍留在基体中。此外,如果Cr的含量超过0.40%,则在垂直于轧辊表面的横截面进行化学蚀刻时,可在该横截面上观察到呈须晶形式的粗大Cr夹杂物。这种粗大夹杂物会损害制造引线框所要求的化学蚀刻性和弯曲成形性。因此,Cr的含量规定为0.05-0.40%。
(b)Zr
在第一种合金中Zr的功能在于由于陈化处理Zr与Cu形成一种化合物,并沉淀于基体中使该基体强度增大。Zr应以能实现此种功能的有效量存在于第一种合金中,即0.03%或更高。另一方面,如果Zr的含量大于0.25%,则即使在固溶热处理之后不溶解的Zr仍留在基体中,其结果是导电性和弯曲成形性受损。因此,Zr的含量规定为0.03-0.25%。
(c)Ti和Fe
当本发明的合金经受陈化时就会在该合金的基体中形成Ti和Fe的金属间化合物。结果进一步提高了强度。Ti和Fe应以能实现这种功能的有效量存在于该合金中,即至少各为0.10%。另一方面,当Ti含量超过0.80%或Fe含量超过1.80%时,主要成分为Ti和Fe的夹杂物不溶于铜合金熔体中,会长大到5微米或更大,其结果是铜合金板的蚀刻性能严重受损。
这里要指出的是,即使Ti和Fe含量的总和不变,本发明合金的强度和导电性也会依Fe/Ti的重量比不同而大不相同。更具体说,当Ti含量在0.10-0.60%范围内时,如果Fe/Ti重量比小于0.66,则导电性会大大下降,而且,当Ti含量在大于0.60-0.80%范围内时,如果Fe/Ti的重量比小于1.1,则导电性也会大大下降。另一方面,当Ti含量在0.10-0.80%范围内时,如果Fe/Ti的重量比超过2.6,则强度会降低。因此,Fe/Ti的重量比对导电性和强度的影响彼此相反。在Ti含量为0.10-0.60%范围内,若Fe/Ti的重量比为0.66-2.6,以及在Ti含量为大于0.60-0.80%范围内,若Fe/Ti的重量比为1.1-2.6,则导电性和强度可以达到高水平的平衡。较好是,在Ti含量为0.10-0.60%时,Fe/Ti的重量比为0.66-1.7,而且,在Ti含量为大于0.60-0.80%时,Fe/Ti的重量比为1.1-1.7,因为此条件下合金的强度大于将Fe/Ti的重量比调节到大于1.7时所得到的强度。
基于上述考虑,Fe和Ti的含量以及Fe/Ti的重量比应按上述规定添加,以便满足对强度、导电性和蚀刻性能的要求。
(d)Zn
如有必要,可在本发明的合金中添加Zn,以加强焊锡的耐热剥离性能。如有必要,Zn含量应为能实现上述功能的有效量,即0.05%或更高。另一方面,如果Zn含量大于2.0%,则导电性会降低。因此,Zn含量规定为0.05-2.0%。
(e)Sn、In、Mn、P、Mg和Si
Sn、In、Mn、P、Mg和Si可以提高本发明的铜合金的强度,而不会过分降低导电性,这主要是由于固溶硬化的原因。如有必要,可在本发明的合金中添加一种或几种上述元素。在这种情况下,这些元素在本发明的铜合金中的含量应为能实现上述功能的有效量,即总量为0.01%或更高。另一方面,如果在本发明的合金中这些元素的总含量大于1.0%,则导电性和弯曲成形性会受到损害。因此,Sn、In、Mn、P、Mg和/或Si的总含量定为0.01-1%。
B)粒度
第一种铜合金的粒度对弯曲成形性有很大的影响。更具体说,弯曲成形性随着粒度的减小而提高。在本发明中,弯曲成形性是通过循环弯曲成形性测定的。在本发明中平均粒度控制在60微米或更小。降低固溶热处理温度可以将粒度控制到较小的数值,这取决于合金元素及其含量。
鉴于下述原因,在第二种铜合金中合金的组分和粒度限定在上述数值范围内。
A)合金组分:
(a)Cr
Cr的作用(功能)及限定较低Cr含量的原因与在第一种铜合金中所述的相同。另一方面,如果Cr的含量超过约0.30%,则即使在固溶热处理之后Cr在基体中仍然处于不溶解状态。此外,如果Cr的含量超过0.40%,则容易产生冲压的尾料(tailing,即从毛口分出的金属片),其结果是妨碍了稳定的压制操作。因此Cr的含量规定为0.05-0.40%。
(b)Zr
Zr的作用及限制其含量的原因与在第一种铜合金中所述的相同。
(c)S
S在铜合金中形成一种非金属夹杂物。随着S含量的增加,容易从非金属夹杂物处产生裂纹,其结果是伸长率下降。但是,这表示在冲压时工件的剪切平面增加,而断裂平面减少。在这种情况下,工件的毛口废料和剪切废料受到抑制。因此,S给冲压成形带来了显著的改进,例如提高了工件的尺寸精度。在S含量低于0.0005%时,这种改进是得不得的。另一方面,当S含量高于0.01%时,延伸率会下降,因而循环弯曲成形性严重受损。
(d)Zn
Zn含量与第一种铜合金相同。
(e)Sn、In、Mn、P、Mg和Si
这些元素的作用及限制其含量的原因与第一种铜合金中相同。
B)粒度
第二种铜合金的粒度对弯曲成形性有很大的影响。更具体说,弯曲成形性随着粒度的减小而提高。在本发明中,弯曲成形性是通过循环弯曲成形性测定的。在本发明中平均粒度控制在60微米或更小,较好控制在40微米或更小。因此,本发明的铜合金的平均粒度控制在60微米或更小,更好是控制在40微米或更小。
鉴于下述原因,在第三种铜合金中合金组分和粒度限定在上述数值范围内。
A)合金组分:
(a)Cr
Cr的作用及限定其含量的原因与第二种铜合金中相同。
(b)Zr
Zr的作用及限定其含量的原因与第一种铜合金中相同。
(c)Ti和Fe
Ti和Fe的作用及限定其含量的原因与第一种铜合金中相同。
(d)S
S的作用及限定其含量的原因与第一种铜合金中相同。但是,S含量的上限是0.008%。
(e)Zn
Zn的作用及限制其含量的原因与第一种铜合金中相同。
(f)Sn、In、Mn、P、Mg和Si
这些元素的作用及限制其含量的原因与第一种铜合金中相同。
B)粒度
限制平均粒度的原因与第一种铜合金中相同。
下面结合实例更具体地说明本发明。
实例1
用电工铜作原料,将其置于高频熔炼炉中使之在1200℃下熔融,制备具有表1和表2所示各种组成的铜合金。每种合金都铸成锭,并将其表面清理干净。然后将各合金锭加热至950℃1小时,然后热轧成8mm厚的合金板。再将这些合金板在900℃下进行固溶热处理并冷轧成0.3mm厚的薄板。然后在440℃进行陈化12-24小时。接着进行冷轧制成0.15mm厚的薄板。最后将这些薄板在500℃进行应力消除退火。测定所得薄板的平均粒度。结果也列于表1和表2中。表1合金编号    化学成分    (重量%)                           平均粒度
                                                       Fe/Ti(微米)
     Cr   Zr   Ti   Fe   Zn   Sn   In   Mn   P   Mg  Si本发明1  0.21 0.20 0.34 0.55 -    -    -    -    -   -   -   1.6   16合金  2  0.21 0.11 0.49 1.19 0.23 -    -    -    -   -   -   2.4   16
  3  0.22 0.12 0.10 0.10 0.21 -    -    -    -   -   -   1     58
  4  0.20 0.12 0.68 1.70 0.20 -    -    -    -   -   -   2.5    6
  5  0.21 0.11 0.63 0.88 0.24 -    -    -    -   -   -   1.4   10
  6  0.18 0.14 0.35 0.55 0.23 -    -    -    -   -   -   1.6   18
  7  0.28 0.18 0.33 0.53 0.31 -    -    -    -   -   -   1.6   20
  8  0.06 0.13 0.34 0.53 0.21 -    -    -    -   -   -   1.6   17
  9  0.21 0.24 0.33 0.55 0.19 -    -    -    -   -   -   1.7   16
  10 0.23 0.06 0.34 0.57 0.21 -    -    -    -   -   -   1.7   17
  11 0.21 0.11 0.56 0.95 0.93 -    -    -    -   -   -   1.7   21
  12 0.22 0.12 0.56 0.97 0.07 -    -    -    -   -   -   1.7   20
  13 0.21 0.11 0.21 0.25 0.23 -    -    -    -   -   -   1.2   38
  14 0.22 0.12 0.43 0.33 0.21 -    -    -    -   -   -   0.77  26
  15 0.20 0.13 0.35 0.64 0.24 -    -    -    -   -   -   1.8   23
  16 0.21 0.11 0.56 0.61 0.22 -    -    -    -   -   -   1.1   22
  17 0.22 0.13 0.55 0.93 0.21 -    -    -    -   -   -   1.7   14
  18 0.06 0.13 0.76 1.48 0.26 -    -    -    -   -   -   1.9    8
  19 0.21 0.13 0.22 0.26 0.21 0.1  -    -    -   -   -   1.2   34
  20 0.23 0.10 0.45 0.82 0.26 -    -    0.06 -   -   -   1.8   16
  21 0.22 0.13 0.24 0.38 0.22 -    0.2  -    -   -   -   1.6   28
  22 0.21 0.12 0.43 0.35 0.21 -    -    -    0.2 -   -   0.81  24
  23 0.20 0.13 0.53 0.95 0.24 -    -    -    -   0.16-   1.8   17
  24 0.21 0.11 0.35 0.57 0.22 -    -    -    -   -   0.2 1.6   16
  25 0.22 0.10 0.37 0.58 0.18 0.1  -    -    -   -   0.1 1.6   14
  26 0.23 0.13 0.24 0.38 0.21 -    0.3  -    -   0.1 0.1 1.6   28
  27 0.18 0.15 0.23 0.39 0.25 -    -    0.10 0.05-   0.2 1.7   27
  28 0.23 0.14 0.23 0.40 -    -    0.3  -    -   -   -   1.7   27注:其余为铜和杂质表2合金编号       化学成分(重量%)                                       平均粒度
                                                                  Fe/Ti(微米)
    Cr   Zr    Ti    Fe    Zn    Sn    In   Mn    P    Mg    Si对比29 *0.42 0.11  0.34  0.52  0.21  -     -    -     -    -     -     1.5    18
30 *0.04 0.12  0.33  0.53  0.23  -     -    -     -    -     -     1.6    15
31  0.19*0.32  0.33  0.56  0.22  -     -    -     -    -     -     1.7    16
32  0.20*0.04  0.32  0.55  0.24  -     -    -     -    -     -     0.58   17
33  0.25 0.13 *0.85 *1.85  0.21  -     -    -     -    -     -     2       8
34  0.24 0.14  0.12 *0.07  0.23  -     -    -     -    -     -     0.58  *65
35  0.21 0.13  0.75  0.77  0.25  -     -    -     -    -     -     *1     12
36  0.24 0.12  0.22  0.63  0.28  -     -    -     -    -     -     *2.3   24
37  0.23 0.13  0.43  1.58  0.27  -     -    -     -    -     -     *3.7   13
38  0.24 0.12  0.44  0.22  0.29  -     -    -     -    -     -     *0.5   23
39  0.23 0.12  0.62  1.71  0.25  -     -    -     -    -     -     *2.8    9
40  0.23 0.13  0.61  0.58  0.24  -     -    -     -    -     -     *0.95  11
41  0.21 0.14  0.35  0.64 *2.20  -     -    -     -    -     -     1.8    16
42  0.24 0.16  0.42  0.45  0.04  *1.1  -    -     -    -     -     1.1    16
43  0.21 0.19  0.38  0.44  -     -     *1.4 -     -    -     -     1.2    20
44  0.25 0.14  0.40  0.41  -     -     -    *1.20 -    -     -     1      18
45  0.26 0.13  0.45  0.48  -     -     -    -     *1.1 -     -     1.1    14
46  0.23 0.14  0.47  0.50  -     -     -    -     -    *1.9  -     1.1    17
47  0.24 0.17  0.42  0.43  -     -     -    -     -    -     *1.8  1      19
48  0.19 0.09  0.40  0.50  -     -    *1.6  -     0.3  0.8   -     1.3    20注:其余为铜和杂质。
  星号表示超出本发明的标准
对所得到的薄板的引线框各项性能进行评估,如测定其拉伸强度、延伸率、导电性、循环弯曲成形性、焊接性能、焊锡的耐热剥离性能、银镀层性能以及蚀刻性能等。
拉伸强度和延伸率通过拉伸试验测定。导电性用%IACS表示的导电性进行评估。拉伸强度为65Kgf/mm2或更高时就判为是合格的。导电性为50%IACS或更高时就判为是合格的。
循环弯曲成形性用循环弯曲试验测定,其中薄板在弯曲半径/板厚=1的条件下弯曲90°,并进一步在平行于或垂直于轧制方向上重复进行弯曲试验。弯曲试验一直进行到薄板断裂为止,并记录弯曲次数,其中一次正向弯曲和一次反向弯曲计为1次弯曲。若弯曲次数达到4次或以上时,则循环弯曲成形性判为合格(○),若弯曲次数小于4次,则判为不合格(×)。
焊接性能用焊锡检验器通过表面张力法测定。零交叉时间(Zerocorssing time)用meniscograph法测定。所用的焊料是60%Sn—40%Pb,焊料溶池温度定在230±5℃。当零交叉时间小于1秒时,焊接性能判为合格(○),而当零交叉时间为1秒或更长时,则焊接性能判为不合格(×)。
焊锡的耐热剥离性能按如下方法测定;在试样上焊上5微米厚的90%Sn—10%Pb焊料镀层,将如此处理的试样在150℃的空气中保温1000小时。每隔100小时中断这种保温,并从保温设备中抽出该试样,在弯曲半径/试样厚度=1的条件下将试样正向和反向弯曲90°一次。然后观察镀层弯曲部位是否已经剥离。若500小时后才开始剥离,则焊锡的耐热剥离性能判为合格(○),若在500小时或更短的时间就开始剥离,则焊锡的剥离性能判为不合格(×)。
银镀层性能按下述方法测定:在试样表面上镀上5微米厚的银镀层,在空气中于350℃将如此处理后的试样加热3分钟。然后观察该银镀层表面上是否出现隆起(膨胀)。若未出现隆起,则银镀层性能判为合格(○),若出现隆起,则银镀层性能判为不合格(×)。
化学蚀刻性能用三氯化铁水溶液浸蚀试样来测定。化学浸蚀的表面可用扫描电子显微镜测量夹杂物的最大尺寸来观察。当夹杂物的最大尺寸分别为小于1微米、1微米-小于5微米及5微米或更大时,化学蚀刻性能分别判为好(◎)、合格(○)和不合格(×)。表3合金    拉伸   延伸率  导电性    循环弯曲    焊接  焊锡剥  银镀层  夹杂物编号    强度                      成形性     性能  离初始   性能  最大尺寸
                           平行   垂直          时间
                           方向   方向
  (kgf/mm2)(%)   (%IACS)本发明1 69.1    7.0    63.9     ○     ○     ○     ○     ○       ◎合金  2 65.2    8.9    66.4     ○     ○     ○     ○     ○       ○
  3 65.0    9.1    65.8     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
  4 69.0    8.2    56.5     ○     ○     ○     ○     ○       ○
  5 70.2    7.3    50.3     ○     ○     ○     ○     ○       ○
  6 68.1    8.4    65.6     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
  7 71.2    6.8    62.4     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
  8 65.4    8.0    68.1     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
  9 70.5    6.8    64.0     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
 10 68.1    8.6    68.3     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
 11 66.4    7.9    53.4     ○     ○     ○     ○     ○       ○
 12 66.3    8.4    58.5     ○     ○     ○     ○     ○       ○
 13 69.6    8.2    60.2     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
 14 72.4    9.3    53.3     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
 15 70.4    8.6    65.2     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
 16 71.2    9.0    52.3     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
 17 67.4    9.2    57.4     ○     ○     ○     ○     ○       ○
 18 69.5    8.9    51.2     ○     ○     ○     ○     ○       ○
 19 72.3    7.8    65.3     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
 20 66.2    8.2    68.1     ○     ○     ○     ○     ○       ○
 21 65.1    7.7    67.2     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
 22 74.1    7.2    51.2     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
 23 68.1    8.1    55.2     ○     ○     ○     ○     ○       ○
 24 69.6    7.9    64.3     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
 25 70.1    7.5    63.9     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
 26 67.1    7.5    65.2     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
 27 68.2    7.2    64.3     ○     ○     ○     ○     ○       ◎
 28 65.5    7.4    67.4     ○     ○     ○     ○     ○       ◎表4合金    拉伸   延伸率  导电性   循环弯曲   焊接  焊锡剥  银镀层   夹杂物编号    强度                     成形性    性能  离初始   性能   最大尺寸
                          平行    垂直        时间
                          方向    方向
   (kg/mm2)(%)   (%IACS)对比2   968.3   5.5    65.4    ×      ×    ○    ○      ○       ×合金30  61.3    8.6    68.3    ○      ○    ○    ○      ○       ◎
31  72.1    5.1    61.3    ×      ×    ○    ○      ○       ◎
32  61.8    7.2    66.8    ○      ○    ○    ○      ○       ◎
33  71.4    7.8    42.0    ×      ×    ○    ○      ×       ×
34  58.0    5.2    67.6    ×      ×    ○    ○      ○       ◎
35  73.2    7.5    32.5    ○      ○    ○    ○      ○       ○
36  58.5    8.5    68.2    ○      ○    ○    ○      ○       ◎
37  50.2    8.9    70.2    ○      ○    ○    ○      ○       ○
38  70.8    8.0    45.0    ○      ○    ○    ○      ○       ◎
39  61.7    8.2    41.3    ○      ○    ○    ○      ○       ○
40  72.3    7.2    36.5    ○      ○    ○    ○      ○       ○
41  67.2    8.3    49.5    ○      ○    ○    ○      ○       ◎
42  69.5    7.2    48.1    ×      ×    ○    ×      ○       ◎
43  67.5    7.6    49.7    ×      ×    ○    ×      ○       ◎
44  68.6    6.9    48.7    ×      ×    ○    ×      ○       ◎
45  69.3    6.3    48.1    ×      ×    ○    ×      ○       ◎
46  70.1    6.2    42.1    ×      ×    ○    ×      ○       ◎
47  68.9    5.9    43.2    ×      ×    ○    ×      ○       ◎
48  69.5    4.9    45.1    ×      ×    ○    ×      ○       ◎
从表3和表4所列结果可清楚地看出下列事实:
本发明的1-28号合金每种都具有65Kgf/mm2或更高的拉伸强度和50%IACS或更高的导电性。此外,循环弯曲成形性能、焊接性能、焊锡的耐热剥离性能、银镀层性能以及以夹杂物最大尺寸表示的蚀刻性能均为合格或良好。
与此相反,对比合金29号的Cr含量超过了本发明规定的上限值,产生了粗达5微米或更大的夹杂物,因此蚀刻性能不合格。另外,由于存在粗大的夹杂物,其循环弯曲成形性也不合格。
对比合金30号的Cr含量低于本发明规定的下限值,因此拉伸强度低于65Kgf/mm2且很低。
对比合金31号的Zr含量超过了本发明规定的上限值,因此循环弯曲成形性不合格。对比合金32号的Zr含量低于本发明规定的下限值,因此强度很低。
对比合金33号的Ti和Fe含量超过了本发明规定的上限值,因此,导电性低于50%IACS;此外,循环弯曲成形性、银镀层性能及蚀刻性能都不合格。
对比合金35、38和40号的Fe/Ti重量比小于本发明规定的下限值,因此,导电性低于50%IACS。另一方面,对比合金36、37和39号的Fe/Ti重量比超了本发明规定的上限值,因此,强度低于65Kgf/mm2,且很低。
对比合金42-48号的Sn、In、Mn、P、Mg和Si的含量超过了本发明规定的上限值,因此,导电性低。
对比合金34号的平均粒度大于60微米,即超过了本发明的规定值,因此循环弯曲成形性不合格。
对比合金41号的Zn含量超过了本发明规定的上限值,因此所制成的薄板的导电性不合格。
实例2(第二种铜合金的例子)
用实例1的方法,但陈化温度为400℃,制备最终产品为O.15mm厚薄板、具有表5所示各种组成的铜合金。按实例1方法进行同样的试验以评估引线框的各项性能,即拉伸强度、延伸率、导电性、循环弯曲成形性、焊接性能、焊锡的耐热剥离性能以及银镀层性能等。
作为引线框评估项目之一的冲压成形性是用压力机使试片断裂,然后用光学显微镜观察断裂表面而测得的。这种可成形性的评估是根据有或者没有毛口和如下所定义的剪切截面百分率作出的。评判冲压成形性的一个标准是:若剪切截面百分率达到80%或更高,则冲压成形性为合格,若该百分率小于80%,则为不合格。评判冲压成形性的另一标准是:若没有毛口,就算合格,若有毛口,则为不合格。
剪切截面百分率定义为:
(试片的剪切截面面积)+(试片的断裂截面面积+试片的剪切截面面积)×100%。
评估结果列于表6。表5合金编号
              化学成分(重量%)                                 平均粒度
                                                                (微米)
      Cr    Zr    S       Zn    Sn    In   Mn   P    Mg   Si本发明51 0.18   0.15  0.0030  -     -     -    -    -    -    -       20合金  52 0.20   0.12  0.0015  0.21  -     -    -    -    -    -       26
  53 0.25   0.20  0.0032  0.19  -     -    -    -    -    -       12
  54 0.16   0.19  0.0045  0.11  -     -    -    -    -    -       21
  55 0.34   0.22  0.0054  0.68  -     -    -    -    -    -        7
  56 0.19   0.15  0.0040  0.27  -     -    -    -    0.10 -       11
  57 0.34   0.22  0.0082  0.37  -     -    0.09 -    -    0.10     8
  58 0.20   0.15  0.0095  0.23  -     0.11 -    -    0.05 -       10
  59 0.29   0.23  0.0071  0.11  0.30  -    -    -    -    -        9
  60 0.35   0.22  0.0098  0.22  0.12  -    -    0.04 -    0.02    10
  61 0.35   0.08  0.0062  0.23  -    -     -    -    -    -       11
  62 0.19   0.20  0.0031  -     -    -     -    0.02 -    -       12对比  63 0.18   0.08  *-      0.28  -    -     -    -    -    -       38
  64 0.27  *0.26  *-      0.12  -    -     -    -    -    -        8
  65 0.15   0.20 *0.0003  0.12  -    -     -    -    -    -       18
  66 0.35   0.21  *-      0.72  -    -     -    -    -    -       12
  67 0.18   0.11  *-      0.28  -    -     -    -    0.05 -       10
  68 0.36   0.14  *-      0.35  -    -     0.06 -    -    0.08    23
  69 0.24  *0.03  *-      0.25  0.1  0.02  -    -    0.03 -      *45
  70 0.35   0.22  *-      0.08  0.30 -     -    -    -    -       16
  71 0.36   0.22  *-      0.18  0.10 -     -    0.03 -    0.02    15
  72 0.38   0.12  *-      -     -    -     -    0.02 -    -       18
  73 0.32   0.15  *-      0.31  -    -     -    0.04 0.04 -       18
  74*0.02   0.21  *-      0.14  -    -     -    -    -    -       18
  75*0.41   0.21  *-      0.33  -    0.02  -    -    -    0.06    10
  76 0.23   0.21  *-      *2.1  0.36 -     -    -    -    -       19
  77 0.13   0.14  *-      0.17  0.13 -     0.02 0.01 *1.1 0.02    16
  78 0.37   0.10 *0.015   0.31  -    -     -    -    -    0.05    14
  79 0.34   0.19 *0.013   0.12  -   0.08   0.02 0.04 -    -       14
  80 0.25  *0.02 *0.011   0.24  -   0.08   -    -    0.09 -       36
  81 0.24   0.13 *0.011   0.17  -   *0.92  -    -    -    -       13
  82 0.33   0.23 *0.012   0.46  0.08-      -    *1.2 -    0.02    12注:其余为铜和杂质。
  星号表示超出本发明的标准表6合金      拉伸   延伸率  导电性   循环弯曲   焊接 焊锡剥 银镀层   剪切  毛口编号      强度                     成形性    性能 离初始  性能    横截 产生率
                                               时间           面积
                             平行  垂直                       (%)
                             方向  方向
    (kgf/mm2) (%)  (%IACS)本发明51  62.2      7      73     ○    ○    ○    ○     ○      ○    ○合金  52  61.2      6      77     ○    ○    ○    ○     ○      ○    ○
  53  62.7      7      72     ○    ○    ○    ○     ○      ○    ○
  54  64.8      7      68     ○    ○    ○    ○     ○      ○    ○
  55  69.9      7      73     ○    ○    ○    ○     ○      ○    ○
  56  62.2      7      70     ○    ○    ○    ○     ○      ○    ○
  57  66.3      7      69     ○    ○    ○    ○     ○      ○    ○
  58  62.4      4      72     ○    ○    ○    ○     ○      ○    ○    ○
  59  67.1      6      72     ○    ○    ○    ○     ○      ○    ○
  60  66.2      6      68     ○    ○    ○    ○     ○      ○    ○
  61  65.7      6      71     ○    ○    ○    ○     ○      ○    ○
  62  63.3      7      72     ○    ○    ○    ○     ○      ○    ○对比  63  58.4      7      82     ○    ○    ○    ○     ○      ×    ×合金  64  63.4      6      74     ×    ×    ○    ○     ○      ×    ×
  65  64.4      7      54     ○    ○    ○    ○     ○      ×    ×
  66  60.4      7      68     ○    ○    ○    ○     ○      ○    ×    ×
  67  60.4      8      69     ○    ○    ○    ○     ○      ×    ×
  68  65.4      4      63     ○    ○    ○    ○     ○      ○    ×    ×
  69  55.3      8      79     ×    ×    ○    ○     ○      ×    ×
  70  61.3      9      77     ○    ○    ○    ○     ○      ×    ×
  71  67.5      8      71     ○    ○    ○    ○     ○      ×    ×
  72  63.7      7      72     ○    ○    ○    ×     ○      ×    ×
  73  63.7      9      74     ○    ○    ○    ○     ○      ×    ×
  74  52.5      9      81     ○    ○    ○    ○     ○      ×    ×
  75  64.3      3      74     ×    ×    ○    ○     ×      ×    ×表6(续)合金    拉伸     延伸  导电性  循环弯曲    焊接 焊锡剥  银镀层  剪切    毛口编号    强度      率            成形性     性能 离初始   性能   横截   产生率
                                             时间          面积(%)
                          平行  垂直
                          方向  方向
    (kgf/mm2)(%) (%IACS)对比76    66.1    9      53    ×     ×    ○    ○      ○     ×      ×合金77    60.5    10     64    ×     ×    ○    ○      ○     ×      ×
78    67.8    4      71    ×     ×    ○    ○      ×     ○      ○
79    62.4    5      76    ×     ×    ○    ○      ×     ○      ○
80    54.9    4      70    ×     ×    ○    ○      ×     ○      ○
81    63.6    7      62    ×     ×    ○    ○      ×     ○      ×
82    64.3   5       63    ×     ×    ○    ○      ×     ○      ×
从表6所列结果可清楚地看出下列事实:
本发明的51-62号合金每种都具有61.0Kgf/mm2或更高的拉伸强度和约70%IACS或更高的导电性。此外,剪切截面百分率大,且不产生毛口。另外,循环弯曲成形性、焊接性能、耐热剥离性能和银镀层性能均合格。
与此相反,对比合金63-80号不含S,或S含量小于本发明规定的下限值。这些对比合金中每一种的剪切截面百分率都小,而且都产生毛口。
对比合金81和82号的S含量大于本发明规定的上限值,而且Sn、In、Mn、P、Mg和Si的总含量大于本发明规定的上限值,因此产生毛口,而且循环弯曲成形性和银镀层性能都不合格。
对比合金64号和75号的Cr和Zr的含量均大于本发明规定的上限值,因此,循环弯曲成形性不合格,而且有毛口产生。
对比合金69号和80号的Zr含量小于本发明规定的下限值,因此,强度低。
对比合金76号的Zn含量超过本发明规定的上限值,因此导电性低。
对比合金77号中Sn、In、Mn、P、Mg和Si的总含量大于本发明规定的上限值,结果导电性低,产生毛口,而且循环弯曲成形性不合格。
实例3(第三种铜合金的例子)
用实例1的方法制备最终产品为0.15mm厚薄板、具有表7和表8所示各种组成的铜合金。测定所制得的薄板的平均粒度。此结果也列于表7和表8中。按实例1方法进行同样的试验以评估引线框的各项性能,即拉伸强度、延伸率、导电性、循环弯曲成形性、焊接性能、焊锡的耐热剥离性能、银镀层性能,以及冲压成形性等。此处,拉伸强度、延伸率、导电性、循环弯曲成形性、焊接性能、焊锡的耐热剥离性能,以及银镀层性能均用实例1中所述同样的标准评估。冲压成形性能用实例2中所述同样的标准评估。评估结果列于表9和表10。表7合金编号               化学成分(重量%)                                        平均粒度
                                                                            (微米)
                                                                       Fe/Ti
     Cr   Zr   Ti   Fe    S     Zn    Sn    In    Mn    P    Mg    Si本发明91 0.16 0.18 0.37 0.60 0.0055 -     -     -     -     -    -     -    1.6   15合金  92 0.25 0.18 0.11 0.12 00006  0.18  -     -     -     -    -     -    1.1   52
  93 0.22 0.15 0.69 1.72 0.0019 0.15  -     -     -     -    -     -    2.5    8
  94 0.15 0.20 0.36 0.59 0.0059 0.11  -     -     -     -    -     -    1.6   15
  95 0.18 0.09 0.25 0.26 0.0035 0.09  -     -     -     -    -     -    1.0   42
  96 0.20 0.10 0.45 0.29 0.0052 0.22  -     -     -     -    -     -    0.6   25
  97 0.25 0.15 0.53 0.91 0.0069 0.25  -     -     -     -    -     -    1.7   12
  98 0.07 0.14 0.79 1.45 0.0007 0.29  -     -     -     -    -     -    1.8   11
  99 0.18 0.11 0.25 0.27 0.0045 0.19  0.15  -     -     -    -     -    1.1   31
 100 0.22 0.09 0.43 0 85 0.0078 0.22  -     -     0.07  -    -     -    1.9   15
 101 0.25 0.12 0.25 0.40 0.0059 0.19  -     0.16  -     -    -     -    1.6   25
 102 0.19 0.13 0.45 0.38 0.0031 0.25  -     -     -     -    -     -    0.8   29
 103 0.24 0.12 0.55 0.93 0.0068 0.20  -     -     -     -    0.13  -    1.7   15
 104 0.22 0.09 0.37 0.53 0.0028 0.28  -     -     -     -    -     0.22 1.4   14
 105 0.16 0.14 0.22 0.42 0.0075 0.22  -     -     0.12  0.02 -     0.23 1.9   25
 106 0.20 0.10 0.26 0.27 0.0040 -     -     -     -     -    -     -    1.0   30对比 107 0.22 0.12 0.10 0.10 *-     0.21  -     -     -     -    -     -    1     58合金 108 0.20 0.12 0.68 1.70 *-     0.20  -     -     -     -    -     -    2.5    6
 109 0.18 0.14 0.35 0.55 *-     0.23  -     -     -     -    -     -    1.6   18
 110 0.21 0.11 0.21 0.25 *-     0.23  -     -     -     -    -     -    1.2   38
 111 0.22 0.12 0.43 0.33 *-     0.21  -     -     -     -    -     -    0.77  26
 112 0.22 0.13 0.55 0.93 *-     0.21  -     -     -     -    -     -    1.7   14
 113 0.06 0.13 0.75 1.48 *-     0.26  -     -     -     -    -     -    1.9    8
 114 0.21 0.13 0.22 0.26 *-     0.21  0.1   -     -     -    -     -    1.2   34
 115 0.23 0.10 0.45 0.82 *-     0.26  -     -     0.06  -    -     -    1.8   16
 116 0.22 0.13 0.24 0.38 *-     0.22  -     0.2   -     -    -     -    1.6   28
 117 0.21 0.12 0.43 0.35 *-     0.22  -     -     -     0.2  -     -    0.81  24
 118 0.20 0.13 0.53 0.95 *-     0.25  -     -     -     -    0.15  -    1.8   17
 119 0.21 0.11 0.35 0.57 *-     0.22  -     -     -     -    -     0.2  1.6   16
 120 0.18 0.15 0.23 0.39 *-     0.25  -     -     0.1   0.05 -     0.2  1.7   27
 121*0.42 0.11 0.34 0.52 *-     0.21  -     -     -     -    -     -    1.5   18
 122 0.19*0.32 0.33 0.56 *-     0.22  -     -     -     -    -     -    1.8   16
 123 0.20*0.02 0.32 0.55 *-     0.24  -     -     -     -    -     -    1.7   17
 124 0.25 0.13*0.85 1.70 *-     0.21  -     -     -     -    -     -    2      8
 125 0.24 0.14 0.12*0.10 *-     0.23  -     -     -     -    -     -    0.58 *65注:其余为铜和杂质。
  星号表示超出本发明的标准。表8合金编号                 化学成分(重量%)                                          平均粒度
                                                                                 (微米)
                                                                           Fe/Ti
      Cr   Zr    Ti    Fe    S      Zn    Sn    In    Mn    P    Mg    Si本发明126 0.21 0.13 0.75   0.77  *-     0.25   -     -    -     -    -     -   *1      12合金  127 0.24 0.12 0.22   0.63  *-     0.28   -     -    -     -    -     -   *2.8    24
  128 0.23 0.13 0.43   1.58  *-     0.27   -     -    -     -    -     -   *3.7    13
  129 0.24 0.12 0.44   0.22  *-     0.29   -     -    -     -    -     -   *0.5    23
  130 0.23 0.12 0.62   1.71  *-     0.25   -     -    -     -    -     -   *2.8     9
  131 0.23 0.13 0.61   0.58  *-     0.24   -     -    -     -    -     -   *0.95   11
  132 0.21 0.14 0.35   0.64  *-    *2.2    -     -    -     -    -     -    1.8    16
  133 0.21 0.13 0.37   0.66  *-    *0.03   -     -    -     -    -     -    1.8    18
  134 0.25 0.14 0.40   0.41  *-     -      -     *1.2 -     -    -     -    1      18
  135 0.26 0.13 0.45   0.48  *-     0.22   -     -    -     *1.1 -     -    1.1    14
  136 0.23 0.14 0.47   0.50  *-     0.18   -     -    -     -    *1.9  -    1.1    17
  137 0.19 0.09 0.40   0.51  *-     0.21   -     *1.6 -     0.3  0.8   -    1.3    20
  138 0.24 0.17 0.42   0.43  *-     0.14   -     -    -     -    -     -    1      19
  139 0.24 0.16 0.42   0.45  *-     -      *1.1  -    -     -    -     -    1.1    16
  140*0.44 0.09 0.33   0.50 *0.0088 0.22   -     -    -     -    -     -    1.5    15
  141*0.04 0.12 0.33   0.53  0.0004 0.23   -     -    -     -    -     -    1.6    15
  142*0.03 0.11 0.35   0.58 *0.0120 0.19   -     -    -     -    -     -    1.7    13
  143 0.16*0.35 0.33   0.60 *0.0098 0.20   -     -    -     -    -     -    1.8    15
  144 0.18*0.02 0.38   0.59 *0.0085 0.19   -     -    -     -    -     -    1.6    25
  145 0.25 0.11*0.87   1.75 *0.0150 0.19   -     -    -     -    -     -    2       7
  146 0.22 0.11 0.11  *0.09 *0.0091 0.19   -     -    -     -    -     -    0.82   70
  147 0.22 0.11 0.76   0.80 *0.0082 0.21   -     -    -     -    -     -   *1.1    15
  148 0.22 0.12 0.24   0.66 *0.0099 0.25   -     -    -     -    -     -   *2.8    20
  149 0.21 0.11 0.42   1.65 *0.0150 0.20   -     -    -     -    -     -   *3.9    15
  150 0.22 0.13 0.40   0.18 *0.0083 0.22   -     -    -     -    -     -   *0.45   29
  151 0.22 0.11 0.60   1.62 *0.0112 0.19   -     -    -     -    -     -   *2.7    10
  152 0.19 0.13 0.65   0.60 *0.0160 0.12   -     -    -     -    -     -    0.92   15
  153 0.23 0.15 0.38   0.69 *0.0170*2.5    -     -    -     -    -     -    1.8    20
  154 0.22 0.16 0.39   0.70 *0.0093*0.01   -     -    -     -    -     -    1.8    21
  155 0.22 0.15 0.42   0.46 *0.0085 -      -     -    *1.35 -    -     -    1.1    12
  156 0.23 0.11 0.48   0.51 *0.0090 0.20   -     -    -     *1.3 -     -    1.1    20
  157 0.22 0.12 0.48   0.53 *0.0110 0.11   -     -    -     -    *2.2  -    1.1    12
  158 0.15 0.12 0.42   0.52 *0.0082 0.28   -     *1.8 -     0.9  0.5   -    1.2    19
  159 0.22 0.15 0.44   0.44 *0.0085 0.15   -     -    -     -    -     -    1      20
  160 0.25 0.18 0.42   0.44 *0.0093 -      *1.2  -    -     -    -     -    1      19注:其余为铜和杂质。
  星号表示超出本发明的标准表9合金      拉伸   延伸  导电性     循环弯曲  焊接  焊锡剥 银镀层  剪切  毛口编号      强度    率               成形性   性能  离初始  性能   横截 产生率
                                        时间          面积
                            平行   垂直                      (%)
                            方向   方向
    (kgf/mm2)(%) (%IACS)本发明91   67.7   8.3   65.2      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○合金  92   65.8   8.8   66.5      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○
  93   68.5   7.9   55.8      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○
  94   68.5   8.1   64.9      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○
  95   67.2   8.2   61.5      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○
  96   72.9   8.8   50.2      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○
  97   68.9   8.5   55.6      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○
  98   69.2   8.5   51.2      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○
  99   73.2   6.9   52.5      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○
 100   65.5   8.5   69.2      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○
 101   65.0   7.5   68.2      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○
 102   73.2   7.0   50.2      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○
 103   69.2   6.8   52.1      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○
 104   70.5   7.2   62.1      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○
 106   66.4   7.0   66.1      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○
 106   73.8   6.7   53.5      ○    ○    ○    ○    ○      ○    ○对比 107   65.0   9.1   65.8      ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×合金 108   69.0   8.2   56.5      ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
 109   68.1   8.4   65.6      ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
 110   69.6   8.2   60.2      ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
 111   72.4   9.3   53.3      ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
 112   67.4   9.2   57.4      ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
 113   69.5   8.9   50.1      ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
 114   72.3   7.8   54.3      ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
 115   66.2   8.2   68.1      ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×表9(续)合金      拉伸    延伸  导电性  循环弯曲   焊接 焊锡剥 银镀层   剪切  毛口编号      强度     率             成形性   性能 离初始  性能    横截 产生率
                                       时间         面积(%)
                            平行  垂直
                            方向  方向
     (kgf/mm2)(%) (%IACS)本发明116   65.1   7.7   67.2    ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×合金  117   74.1   7.2   51.2    ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
  118   68.1   8.1   64.1    ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
  119   69.6   7.9   64.3    ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
  120   68.2   7.2   64.3    ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
  121   68.3   5.5   65.4    ×    ×    ○    ○    ○      ○    ×
  122   72.1   5.1   61.3    ×    ×    ○    ○    ○      ×    ×
  123   61.8   7.2   66.8    ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
  124   71.4   7.8   42.0    ×    ×    ○    ○    ×      ○    ×
  125   58.0   5.2   67.6    ×    ×    ○    ○    ○      ×    ×对比  126   73.2   7.5   32.6    ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×合金  127   58.5   8.5   68.2    ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
  128   50.2   8.9   70.2    ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
  129   70.8   8.0   45.0    ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
  130   61.7   8.2   41.3    ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
  131   72.3   7.2   36.5    ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
  132   67.2   8.3   49.5    ○    ○    ○    ○    ○      ×    ×
  133   65.3   9.2   66.3    ○    ○    ○    ×    ○      ×    ×
  134   68.6   6.9   48.7    ×    ×    ○    ×    ○      ○    ×
  135   69.3   6.3   48.1    ×    ×    ○    ○    ○      ○    ×
  136   70.1   6.2   42.1    ×    ×    ○    ○    ○      ○    ×
  137   69.5   4.9   45.1    ×    ×    ○    ○    ○      ○    ×
  138   68.9   5.9   43.2    ×    ×    ○    ○    ○      ×    ×
  139   69.5   7.2   48.1    ×    ×    ○    ×    ○      ○    ×
  140   68.0   4.0   64.0    ×    ×    ○    ○    ×      ○    ○表10合金      拉伸  延伸  导电性   循环弯曲    焊接  焊锡剥 银镀层 剪切  毛口编号      强度   率             成形性     性能  离初始  性能  横截 产生率
                                             时间          面积
                          平行   垂直                      (%)
                          方向   方向
   (kgf/mm2)(%) (%IACS)时比141   61.3   8.6    68.3    ○    ○    ○    ○     ○    ×    ○合金142   60.9   4.9    69.9    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ○
143   70.8   3.5    61.2    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ○
144   60.1   6.5    67.9    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ○
145   72.5   4.2    41.0    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ○
146   56.5   3.5    67.9    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ○
147   71.5   3.7    31.2    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ○
148   59.2   5.4    68.5    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ○
149   49.2   3.9    69.5    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ○
150   69.2   3.4    42.2    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ○
151   58.0   2.9    39.8    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ○
152   70.5   4.0    34.2    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ○
153   66.1   3.5    48.2    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ○
154   63.8   3.2    65.2    ×    ×    ○    ×     ×    ○    ○
155   67.4   2.9    45.2    ×    ×    ○    ×     ×    ○    ×
156   67.5   3.8    49.1    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ×
157   68.9   2.5    40.1    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ×
158   68.5   2.2    46.3    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ×
159   67.2   2.2    44.3    ×    ×    ○    ○     ×    ○    ○
160   68.0   3.1    45.8    ×    ×    ○    ×     ×    ○    ×
从表9和表10所列结果可以清楚地看出下列事实:
本发明的91-106号合金每种都具有65Kgf/mm2或更高的拉伸强度和50%IACS或更高的导电性。此外,剪切截面百分率大,且不产生毛口。另外,循环弯曲成形性、焊接性能、耐热剥离性能和银镀层性能均合格。
与此相反,对比合金107-129号不含S,因此,这些对比合金中每种的剪切截面百分率都小,而且都产生毛口。
对比合金140号和142-145号的S含量大于本发明规定的上限值。这些对比试样的剪切截面百分率都合格,且不产生毛口。但是循环弯曲成形性和银镀层性能均不合格。
对比试样150号和160号的含S量超过本发明规定的上限值,而且其Sn、In、Mn、P、Mg、和Si的总含量大于本发明规定的上限值,因此有毛口产生,而且循环弯曲成形性及银镀层性能均不合格。
对比合金141号的含S量低于本发明规定的下限值,因此有毛口产生,且冲压成形性不合格。
对比合金121号和122号的Cr和Zr的含量大于本发明规定的上限值,因此循环弯曲成形性不合格,且产生毛口。
对比合金141和142号的Cr和Zr的含量超过本发明规定的上限值,因此循环弯曲成形性不合格,且产生毛口。
对比合金141和142号的Cr含量小于本发明规定的下限值,因此拉伸强度小于65Kgf/mm2、而且很低。
对比合金127、128、120、148和149号的Fe/Ti重量比大于本发明规定的上限值,因此,拉伸强度小于65Kgf/mm2,而且很低。对比合金126、129、150和152号的Fe/Ti重量比小于本发明规定的下限值,因此导电性低于50%IACS,而且很低。
对比合金132和153号的Zn含量超过本发明规定的上限值,因此导电性低于50%IACS,而且很低。
对比合金134-137号的Sn、In、Mn、P、Mg和Si的总含量大于本发明规定的上限值。结果导电性低,而且循环弯曲成形性不合格。
对比合金125号的粒度超过60微米,在本发明规定的上限值之外,因此循环弯曲成形性不合格。
如上所述,本发明提供了一种适用于电气元件如引线框和导电弹簧的高强度和高导电性铜合金。因此本发明对提高电气设备的性能有贡献,因而可应用于工业中。

Claims (21)

1.一种适用于电气元件的具有高强度和高导电性的铜合金,其组成按重量计包含:0.05-0.40%的Cr、0.03-0.25%的Zr、0.10-1.80%的Fe、0.10-0.80%的Ti、其余为Cu和不可避免的杂质,其中当Ti含量在0.1-0.60%范围内时Fe/Ti的重量比是0.66-2.6,而当Ti含量在大于0.60%-0.80%范围内时,Fe/Ti的重量比是1.1-2.6,而且该合金的平均粒度为60微米或更小。
2.一种适用于电气元件的具有高强度和高导电性的铜合金,其组成按重量计包含:0.05-0.40%Cr、0.03-0.25%Zr、0.10-1.80%Fe、0.10-0.80%Ti、0.05-2.0%Zn,其余为Cu和不可避免的杂质,其中当Ti含量在0.10-0.60%范围内时,Fe/Ti的重量比为0.66-2.6,而当Ti含量在大于0.60-0.80%范围内时,Fe/Ti的重量比为1.1-2.6,该合金的平均粒度为60微米或更小。
3.一种适用于电气元件的具有高强度和高导电性的铜合金,其组成按重量计包含:0.05-0.40%Cr、0.03-0.25%Zr、0.10-1.80%Fe、0.10-0.80%Ti、总量为0.01-1%的至少一种选自Sn、In、Mn、P、Mg和Si的元素,其余为Cu和不可避免的杂质,其中当Ti含量在0.10-0.60%范围内时,Fe/Ti的重量比为0.66-2.6,而当Ti含量在大于0.60-0.80%范围内时,Fe/Ti的重量比为1.1-2.6,该合金的平均粒度为60微米或更小。
4.一种适用于电气元件的具有高强度和高导电性的铜合金,其组成按重量计包含:0.05-0.40%Cr、0.03-0.25%Zr、0.10-1.80%Fe、0.10-0.80%Ti、0.05-2.0%Zn、总量为0.01-1%的至少一种选自Sn、In、Mn、P、Mg和Si的元素,其余为Cu及不可避免的杂质,其中当Ti含量在0.10-0.60%范围内时,Fe/Ti的重量比为0.66-2.6,而当Ti含量在大于0.60-0.80%范围内时,Fe/Ti的重量比为1.1-2.6,该合金的平均粒度为60微米或更小。
5.按照权利要求1、2、3或4的铜合金,其中该铜合金是厚度为0.1-0.25mm的轧制薄板。
6.按照权利要求5的铜合金,其中当Ti含量在0.10-0.60%范围内时,Fe/Ti的重量比为0.66-1.7,而当Ti含量在大于0.60-0.80%范围内时,Fe/Ti的重量比为1.1-1.7。
7.按照权利要求5的铜合金,其中在该合金中所包含的夹杂物的尺寸小于5微米。
8.按照权利要求5的铜合金,其中所述夹杂物的尺寸小于1微米。
9.按照权利要求6的铜合金,其中所述平均粒度为40微米或更小。
10.一种适用于电气元件的具有高强度和高导电性的铜合金,其组成按重量计包含:0.05-0.40%Cr、0.03-0.25%Zr、0.0005-小于0.01%的S,其余为Cu,和不可避免的杂质,该合金的平均粒度为60微米或更小。
11.一种适用于电气元件的具有高强度和高导电性的铜合金,其组成按重量计包含:0.05-0.40%Cr、0.03-0.25%Zr、0.0005-小于0.01%的S、0.05-2.0%Zn,其余为Cu和不可避免的杂质,该合金的平均粒度为60微米或更小。
12.一种适用于电气元件的具有高强度和高导电性的铜合金,其组成按重量计包含:0.05-0.40%Cr、0.03-0.25%Zr、0.0005-小于0.01%的S、0.05-2.0%Zn、总量为0.01-1%的至少一种选自Sn、In、Mn、P、Mg和Si的元素,其余为Cu和不可避免的杂质,该合金的平均粒度为60微米或更小。
13.按照权利要求9、10、11或12的铜合金,其中该铜合金是一种厚度为0.1-0.25mm的轧制薄板。
14.按照权利要求13的一种铜合金,其中平均粒度为40微米或更小。
15.一种适用于电气元件的具有高强度和高导电性的铜合金,其组成按重量计包含:0.05-0.40%Cr、0.03-0.25%Zr、0.10-1.80%Fe、0.10-0.80%Ti、0.0005-小于0.0080%的S,其余为Cu和不可避免的杂质,其中当Ti含量在0.10-0.60%范围内时,Fe/Ti的重量比为0.66-2.6,而当Ti含量在大于0.60-0.80%范围内时,Fe/Ti的重量比为1.1-2.6,该合金的平均粒度为60微米或更小。
16.一种适用于电气元件的具有高强度和高导电性的铜合金,其组成按重量计包含:0.05-0.40%Cr、0.03-0.25%Zr、0.10-1.80%Fe、0.10-0.80%Ti、0.0005-小于0.0080%的S、0.05-2.0%Zn,其余为Cu和不可避免的杂质,其中当Ti含量在0.10-0.60%范围内时,Fe/Ti的重量比为0.66-2.6,而当Ti含量在大于0.60-0.80%范围内时,Fe/Ti的重量比为1.1-2.6,该合金的平均粒度为60微米或更小。
17.一种适用于电气元件的具有高强度和高导电性的铜合金,其组成按重量计包含:0.05-0.40%Cr、0.03-0.25%Zr、0.10-1.80%Fe、0.10-0.80%Ti、0.0005-小于0.0080%的S、总量为0.01-1%的至少一种选自Sn、In、Mn、P、Mg和Si的元素,其余为Cu和不可避免的杂质,其中当Ti含量在0.10-0.60%范围内时,Fe/Ti的重量比为0.66-2.6,而当Ti含量在大于0.60-0.80%范围内时,Fe/Ti的重量比为1.1-2.6,该合金的平均粒度为60微米或更小。
18.一种适用于电气元件的具有高强度和高导电性的铜合金,其组成按重量计包含:0.05-0.40%Cr、0.03-0.25%Zr、0.10-1.80%Fe、0.10-0.80%Ti、0.0005-小于0.0080%的S、0.05-2.0%Zn、总量为0.01-1%的至少一种选自Sn、In、Mn、P、Mg和Si的元素,其余为Cu和不可避免的杂质,其中当Ti含量在0.10-0.60%范围内时,Fe/Ti的重量比为0.66-2.6,而当Ti含量在大于0.60-0.80%范围内时,Fe/Ti的重量比为1.1-2.6,该合金的平均粒度为60微米或更小。
19.按照权利要求15、16、17、18的铜合金,其中该铜合金是一种厚度为0.1-0.25mm的轧制薄板。
20.按照权利要求19的铜合金,其中当Ti含量在0.10-0.60%范围内时,Fe/Ti的重量比为0.66-1.7,而当Ti含量在大于0.60-0.80%时,Fe/Ti的重量比为1.1-1.7。
21.按照权利要求20的铜合金,其中平均粒度为40微米或更小。
CN95103009A 1994-03-22 1995-03-22 适用于电气元件、具有高强度和高导电性的铜合金 Expired - Fee Related CN1042350C (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6075422A JP2764787B2 (ja) 1994-03-22 1994-03-22 電子機器用高力高導電性銅合金
JP6075421A JPH07258776A (ja) 1994-03-22 1994-03-22 電子機器用高力高導電性銅合金
JP6075420A JPH07258775A (ja) 1994-03-22 1994-03-22 電子機器用高力高導電性銅合金
JP075420/94 1994-03-22
JP075421/94 1994-03-22
JP075422/94 1994-03-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1115789A true CN1115789A (zh) 1996-01-31
CN1042350C CN1042350C (zh) 1999-03-03

Family

ID=27301807

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN95103009A Expired - Fee Related CN1042350C (zh) 1994-03-22 1995-03-22 适用于电气元件、具有高强度和高导电性的铜合金

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR0175968B1 (zh)
CN (1) CN1042350C (zh)
GB (1) GB2287716B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1293212C (zh) * 2004-02-23 2007-01-03 西安交通大学 一种铜合金
CN100363518C (zh) * 2003-07-09 2008-01-23 日矿金属株式会社 延展性优良的高强度高导电性铜合金
CN1856588B (zh) * 2003-09-19 2012-05-30 Msi株式会社 铜合金及其制造方法
CN114438430A (zh) * 2022-01-20 2022-05-06 浙江力博实业股份有限公司 一种调控铜铬银合金屈强比的方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2316685B (en) 1996-08-29 2000-11-15 Outokumpu Copper Oy Copper alloy and method for its manufacture
CN100338244C (zh) * 2003-12-12 2007-09-19 中国科学院金属研究所 一种铜铁铬三元铜基合金

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3298803A (en) * 1965-03-15 1967-01-17 Composite Metal Products Inc Composite metal article of stainless steel and copper
DE2538056C3 (de) * 1975-08-27 1982-11-04 Wieland-Werke Ag, 7900 Ulm Kupferwerkstoff mit verbesserter Erosions-Korrosionsbeständigkeit
JPS59145747A (ja) * 1983-12-13 1984-08-21 Nippon Mining Co Ltd 半導体機器のリ−ド材用銅合金
JPS59145745A (ja) * 1983-12-13 1984-08-21 Nippon Mining Co Ltd 半導体機器のリ−ド材用銅合金
JPS61157643A (ja) * 1984-12-28 1986-07-17 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 金属又は合金の溶融装置
DE3514123C2 (de) * 1985-04-19 1994-12-08 Kabelmetal Ag Verfahren zur Herstellung von Durchlaufkokillen für Stranggießmaschinen
FI88887C (fi) * 1989-05-09 1993-07-26 Outokumpu Oy Kopparlegering avsedd att anvaendas i svetselektroder vid motstaondssvetsning
DE69110435T2 (de) * 1990-12-20 1995-11-16 Toshiba Kawasaki Kk Kupferlegierungen und daraus hergestellte Leitergitter.
EP0569036B1 (en) * 1992-05-08 1998-03-11 Mitsubishi Materials Corporation Wire for electric railways and method of producing the same
US5370840A (en) * 1992-11-04 1994-12-06 Olin Corporation Copper alloy having high strength and high electrical conductivity

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100363518C (zh) * 2003-07-09 2008-01-23 日矿金属株式会社 延展性优良的高强度高导电性铜合金
CN1856588B (zh) * 2003-09-19 2012-05-30 Msi株式会社 铜合金及其制造方法
CN1293212C (zh) * 2004-02-23 2007-01-03 西安交通大学 一种铜合金
CN114438430A (zh) * 2022-01-20 2022-05-06 浙江力博实业股份有限公司 一种调控铜铬银合金屈强比的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1042350C (zh) 1999-03-03
GB9505455D0 (en) 1995-05-03
GB2287716A (en) 1995-09-27
KR950026996A (ko) 1995-10-16
KR0175968B1 (ko) 1999-02-18
GB2287716B (en) 1998-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1198301C (zh) 制造固体电解电容器的方法
CN1155012C (zh) Ptc热敏电阻用电极及其制造方法以及ptc热敏电阻
CN1305357C (zh) 焊接方法和焊合部件
CN1083494C (zh) 无晶粒取向性磁钢板及其制造方法
CN1117882C (zh) 固体高分子型燃料电池用不锈钢材
CN1303240C (zh) 耐盐酸腐蚀性以及耐硫酸腐蚀性优异的低合金钢及其焊接接头
CN1260399C (zh) 电解镀锡溶液和用于电镀的方法
CN1052345C (zh) 温差发电装置的制造方法
CN1305079C (zh) 电阻器及其制造方法
CN1717500A (zh) 可铸造镁合金
CN1327266A (zh) 半导体装置及其制造方法
US20230089879A1 (en) Flux and solder paste
CN1773737A (zh) 半导体发光装置及其制造方法
CN1639375A (zh) 具有抗疲劳性、耐腐蚀性、延展性和强变形后高镀层结合力的高强度热浸镀锌薄钢板和热浸镀锌层扩散处理的薄钢板及其制造方法
CN1257996C (zh) 有白色镀层的个人装饰件及其制造方法
CN1068059C (zh) 采用电炉-真空脱气工艺的加工性优良的钢和钢板及其制造方法
CN101068846A (zh) 环氧树脂组合物及半导体器件
CN1272140C (zh) 钎料
CN1071535A (zh) 热循环和老化粘合力高的富银导体组合物
CN1909122A (zh) 多层片式压敏电阻及其制造方法
CN1112961A (zh) 用非低温法所制氮与烃类气体混合物就地生产热处理气氛
CN1558920A (zh) 环氧树脂组合物和半导体装置
CN1599805A (zh) 具有抗高温蠕变性的铁素体不锈钢
CN1668162A (zh) 防止带电膜和使用它的隔板及图像显示装置
CN1042350C (zh) 适用于电气元件、具有高强度和高导电性的铜合金

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: NIKKO METAL MFG. CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: NIPPON MINING AND METALS CO., LTD.

Effective date: 20040917

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20040917

Address after: Kanagawa

Patentee after: Nikko Metal Manufacturing Co.,Ltd.

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: Nippon Mining & Metals Co.,Ltd.

C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: NIPPON MINING AND METALS CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME OR ADDRESS: NIKKO MATERIALS CO. LTD

Owner name: NIKKO MATERIALS CO. LTD

Free format text: FORMER NAME OR ADDRESS: NIKKO METAL MFG. CO., LTD.

CP03 Change of name, title or address

Address after: Tokyo, Japan

Patentee after: Nippon Mining & Metals Co.,Ltd.

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: NIKKO MATERIALS Co.,Ltd.

Address after: Tokyo, Japan

Patentee after: NIKKO MATERIALS Co.,Ltd.

Address before: Kanagawa

Patentee before: Nikko Metal Manufacturing Co.,Ltd.

C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 19990303

Termination date: 20100322