CN111534389B - 一种防潮洗衣凝珠及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种防潮洗衣凝珠，由改性水溶膜及包装其内的清洗液构成，所述改性水溶膜由以下重量份数的原料组成：羟基纤维素50～100份；改性茂金属聚乙烯10～30份；改性纳米活性炭0.5～2.5份；柠檬酸酯8～16份；全氟化合物0.1～1份；丙二醇25～45份。本发明的防潮洗衣凝珠，解决了现有洗衣凝珠其水溶膜易潮解、开裂、清洗液流失等问题，从而在保持原有遇水快速溶解的能力的同时，提升洗衣凝珠的防潮性能，延长洗衣凝珠的储存时间。

Description

一种防潮洗衣凝珠及其制备方法
技术领域
本发明涉及洗衣凝珠的技术领域，尤其涉及一种防潮洗衣凝珠及其制备方法。
背景技术
洗衣凝珠，亦称洗衣珠，是一种创新性的洗衣产品，其主要是通过水溶膜将清洗液包裹在里面得到，因其外形似珠子，而得名为洗衣凝珠。水溶膜是一种通过接触水后能迅速分解的材料，属于新型包装材料。水溶膜因其优良的物理、化学性能，被广泛应用在农药、化学品、日化用品等领域。
目前PVA水溶膜应用最为广泛，PVA水溶膜在日化用品上应用也很多，主要用于重量相对较轻、适合小体积包装的产品，如将高浓洗涤剂包装形成洗衣凝珠，单次投入就可满足洗涤的要求，此类产品不仅能够引起消费者的兴趣，也具有方便快捷等优点。
采用PVA水溶膜作为洗衣凝珠的外包装，可以达到洗涤时遇水快速溶解，释放洗涤剂的作用，但因水溶膜的遇水可溶性，很容易使洗衣凝珠在储存、运输过程中，由于受潮作用，导致洗衣凝珠出现潮解、开裂、清洗液流失等问题。因此，如何解决洗衣凝珠水溶膜在使用过程中出现的问题，成为洗衣凝珠水溶膜亟待攻克的难点。
发明内容
鉴于以上现有技术的不足之处，本发明提供了一种防潮洗衣凝珠及其制备方法，以解决现有洗衣凝珠其水溶膜易潮解、开裂、清洗液流失等问题，从而在保持原有遇水快速溶解的能力的同时，提升洗衣凝珠的防潮性能，延长洗衣凝珠的储存时间。
为达到以上目的，本发明采用的技术方案为：
一种防潮洗衣凝珠，由改性水溶膜及包装其内的清洗液构成，所述改性水溶膜由以下重量份数的原料组成：
羟基纤维素 50～100份；
改性茂金属聚乙烯 10～30份；
改性纳米活性炭 0.5～2.5份；
柠檬酸酯 8～16份；
全氟化合物 0.1～1份；
丙二醇 25～45份。
优选的，所述羟基纤维素为羟乙基纤维素和/或羟丙基甲基纤维素。
优选的，所述改性茂金属聚乙烯为丙烯酸类化合物接枝改性茂金属聚乙烯，所述丙烯酸类化合物为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸1-(羟基甲基)丙基酯、2-羟甲基丙烯酸乙酯、2,3-二羟基丙基丙烯酸酯、2-(羟甲基)丙烯酸甲酯中的至少一种。
优选的，所述改性纳米活性炭的改性方法为：将粒径为100～500nm的纳米活性炭在超声波的作用下，均匀分散在由质量比为1～10：1的无水乙醇和硅烷偶联剂组成的混合溶液中，再加入占混合溶液质量1.5～5.5wt%的丙烯酸甲酯，通过微波加热的方式，将所述混合溶液在60～90℃的条件下冷凝回流加热反应0.5～3h，水洗干燥后，得到所述改性活性炭。
优选的，所述柠檬酸酯为柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三异丙酯、乙酰柠檬酸三丁酯中的至少一种。
优选的，所述全氟化合物为3-全氟己基-2-羟基丙基丙烯酸酯、3-(全氟-7-甲基辛基)-2-羟基丙基丙烯酸酯、3-(全氟辛基)-2-羟基丙基丙烯酸酯中的至少一种。
优选的，所述清洗液由以下重量份数的原料组成：阴离子表面活性剂5～50份、聚氧乙烯烷基胺5～25份、N，N-双羟乙基椰子油酰胺3～20份、多聚氧化乙烯壬酚醚1～15份、丙二醇1～20份、异丁醇3～15份、硅酸钾1～5份、脂肪醇硫酸钠2～8份和去离子水1.5～7.5份。
优选的，所述阴离子表面活性剂为羧酸盐和/或磺酸盐阴离子表面活性剂。
相应的、一种如上述的防潮洗衣凝珠的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
S1：按重量份称取清洗液原料：阴离子表面活性剂5～50份、聚氧乙烯烷基胺5～25份、N，N-双羟乙基椰子油酰胺3～20份、多聚氧化乙烯壬酚醚1～15份、丙二醇1～20份、异丁醇3～15份、硅酸钾1～5份、脂肪醇硫酸钠2～8份和去离子水1.5～7.5份；搅拌混合均匀，得到清洗液，备用；
S2：按重量份称取水溶膜原料：羟基纤维素50～100份、改性茂金属聚乙烯10～30份、改性纳米活性炭0.5～2.5份、柠檬酸酯8～16份、全氟化合物0.1～1份、丙二醇50～100份；并将上述水溶膜原料加入到去离子水中，搅拌混合均匀，配制成质量浓度为10-30%的水溶膜原料液；
S3：将步骤S2得到水溶膜原料液采用溶液流延法，通过流延涂布、干燥成膜、剥离后得到所述改性水溶膜；
S4：将步骤S1得到的清洗液，采用步骤S3得到的改性水溶膜进行包装，即可得到所述防潮洗衣凝珠。
进一步地，在步骤S4中，所述清洗液和改性水溶膜的质量比为80～98：2～20。
本发明的有益效果：
本发明公开的洗衣凝珠，以羟基纤维素作为水溶膜的主体成份，利用羟基纤维素的亲水性和溶胀性能，使得到的水溶膜遇水时能快速水解，从而使包裹在水溶膜内的高浓度清洗液作用于衣物上，达到高效、洁净的清洗效果。
本发明公开的洗衣凝珠，改性茂金属聚乙烯与羟基纤维素具有良好的相容性，通过改性茂金属聚乙烯和羟基纤维素之间的化学键的结合，使改性得到的水溶膜兼具茂金属聚乙烯和羟基纤维素的优点，降低了水溶膜的热封温度，提高了热封强度，相对于传统聚乙烯，具有更强的拉伸和抗冲击强度。
本发明公开的洗衣凝珠，通过添加全氟化合物，利用全氟基团的拒水性能，使改性后的水溶膜具有良好的防潮性能；进一步地，通过纳米活性炭的疏水改性处理，使其协同全氟化合物改性的水溶膜，进一步提高洗衣凝珠的防潮性能；同时，利用纳米活性炭的吸附作用和纳米表面效应，使纳米活性炭更加有效地渗入到衣物纤维的孔隙中并深层吸附清洗掉残留在衣物的污渍，达到高效、彻底清洗的效果。
本发明公开的洗衣凝珠，柠檬酸酯对羟基纤维素和茂金属聚乙烯具有较好的增塑作用，且相容性好，具有增塑效率高、无毒、不易滋生细菌、不易挥发、耐候性强等优异特点，从而提高了洗衣凝珠的储存稳定性。
具体实施方式
以下描述用于揭露本发明以使本领域技术人员能够实现本发明。以下描述中的优选实施例只作为举例，本领域技术人员可以想到其他显而易见的变型。
一种防潮洗衣凝珠，由改性水溶膜及包装其内的清洗液构成，所述改性水溶膜由以下重量份数的原料组成：
羟基纤维素 50～100份；
改性茂金属聚乙烯 10～30份；
改性纳米活性炭 0.5～2.5份；
柠檬酸酯 8～16份；
全氟化合物 0.1～1份；
丙二醇 25～45份。
作为优选的方案，所述羟基纤维素为羟乙基纤维素和/或羟丙基甲基纤维素。
作为优选的方案，所述改性茂金属聚乙烯为丙烯酸类化合物接枝改性茂金属聚乙烯，所述丙烯酸类化合物为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸1-(羟基甲基)丙基酯、2-羟甲基丙烯酸乙酯、2,3-二羟基丙基丙烯酸酯、2-(羟甲基)丙烯酸甲酯中的至少一种。
改性后的茂金属聚乙烯与羟基纤维素具有更强的相容性，为水溶膜成膜过程提供了部分反应位点，通过改性茂金属聚乙烯和羟基纤维素之间的化学键结合，使改性得到的水溶膜兼具茂金属聚乙烯和羟基纤维素的优点，降低了水溶膜的热封温度，提高了热封强度，相对于传统聚乙烯，具有更强的拉伸和抗冲击强度。
作为优选的方案，所述改性纳米活性炭的改性方法为：将粒径为100～500nm的纳米活性炭在超声波的作用下，均匀分散在由质量比为1～10：1的无水乙醇和钛酸酯偶联剂组成的混合溶液中，再加入占混合溶液质量1.5～5.5wt%的丙烯酸甲酯，通过微波加热的方式，将所述混合溶液在60～90℃的条件下冷凝回流加热反应0.5～3h，水洗干燥后，得到所述改性活性炭。
通过纳米活性炭的疏水改性处理，当其添加至水溶膜中时，一方面，利用纳米活性炭的疏水特性，使其协同全氟化合物改性的水溶膜，进一步提高洗衣凝珠的防潮性能；另一方面，当洗衣凝珠溶解于水体中时，纳米活性炭以固体颗粒的方式与衣物相接触，利用纳米活性炭的吸附作用和纳米表面效应，使纳米活性炭更加有效地渗入到衣物纤维的孔隙中并深层吸附清洗掉残留在衣物的污渍，达到高效、彻底清洗的效果。最后通过纳米活性炭的改性处理，使其更加均匀地分散在水溶膜中，防止纳米活性炭在水溶膜中产生团聚现象，无法有效发挥其功能作用。
作为优选的方案，所述柠檬酸酯为柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三异丙酯、乙酰柠檬酸三丁酯中的至少一种。
柠檬酸酯对羟基纤维素和茂金属聚乙烯具有较好的增塑作用，且相容性好，具有增塑效率高、无毒、不易滋生细菌、不易挥发、耐候性强等优异特点，从而提高了洗衣凝珠的储存稳定性。
作为优选的方案，所述全氟化合物为3-全氟己基-2-羟基丙基丙烯酸酯、3-(全氟-7-甲基辛基)-2-羟基丙基丙烯酸酯、3-(全氟辛基)-2-羟基丙基丙烯酸酯中的至少一种。
采用全氟化合物进行改性茂金属聚乙烯聚合物的封端，通过在聚合物分子链末端中引入全氟基团，以提高洗衣凝珠的防潮性能，同时由于全氟化合物中所含有的羟基和羧基，使聚合物与羟基纤维素具有更好的相容性和水溶性，从而易于使其在水溶液体中进行水溶膜的制备。
作为优选的方案，所述清洗液由以下重量份数的原料组成：阴离子表面活性剂5～50份、聚氧乙烯烷基胺5～25份、N，N-双羟乙基椰子油酰胺3～20份、多聚氧化乙烯壬酚醚1～15份、丙二醇1～20份、异丁醇3～15份、硅酸钾1～5份、脂肪醇硫酸钠2～8份和去离子水1.5～7.5份。
通过阴离子表面活性剂和多种功效的清洗液配方成份的共同作用，使衣物清洗更加彻底、高效、无残留；且清洗液有效活性成份多，含水量少，浓度高，进一步有助于提高衣物的清洗效果。
作为优选的方案，所述阴离子表面活性剂为羧酸盐和/或磺酸盐阴离子表面活性剂。
相应的、一种如上述的防潮洗衣凝珠的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
S1：按重量份称取清洗液原料：阴离子表面活性剂5～50份、聚氧乙烯烷基胺5～25份、N，N-双羟乙基椰子油酰胺3～20份、多聚氧化乙烯壬酚醚1～15份、丙二醇1～20份、异丁醇3～15份、硅酸钾1～5份、脂肪醇硫酸钠2～8份和去离子水1.5～7.5份；搅拌混合均匀，得到清洗液，备用；
S2：按重量份称取水溶膜原料：羟基纤维素50～100份、改性茂金属聚乙烯10～30份、改性纳米活性炭0.5～2.5份、柠檬酸酯8～16份、全氟化合物0.1～1份、丙二醇50～100份；并将上述水溶膜原料加入到去离子水中，搅拌混合均匀，配制成质量浓度为10-30%的水溶膜原料液；
S3：将步骤S2得到水溶膜原料液采用溶液流延法，通过流延涂布、干燥成膜、剥离后得到所述改性水溶膜；
S4：将步骤S1得到的清洗液，采用步骤S3得到的改性水溶膜进行包装，即可得到所述防潮洗衣凝珠。
进一步地，在步骤S4中，所述清洗液和改性水溶膜的质量比为80～98：2～20。
本发明公开的洗衣凝珠，以羟基纤维素作为水溶膜的主体成份，遇水时可快速水解；通过改性茂金属聚乙烯和羟基纤维素之间的化学键结合，使改性得到的水溶膜兼具茂金属聚乙烯和羟基纤维素的优点，降低了水溶膜的热封温度，提高了热封强度，相对于传统聚乙烯，具有更强的拉伸和抗冲击强度；另外，通过全氟化合物和改性纳米活性炭的共同作用，提高洗衣凝珠的防潮性能和储存稳定性。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细说明， 本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1
一种防潮洗衣凝珠，由改性水溶膜及包装其内的清洗液构成，所述改性水溶膜由以下重量份数的原料组成：
羟基纤维素 70份；
改性茂金属聚乙烯 20份；
改性纳米活性炭 1.5份；
柠檬酸酯 12份；
全氟化合物 0.5份；
丙二醇 35份。
所述羟基纤维素为羟乙基纤维素。
所述改性茂金属聚乙烯为丙烯酸类化合物接枝改性茂金属聚乙烯，所述丙烯酸类化合物为甲基丙烯酸。
所述改性纳米活性炭的改性方法为：将粒径为300nm的纳米活性炭在超声波的作用下，均匀分散在由质量比为5：1的无水乙醇和钛酸酯偶联剂组成的混合溶液中，再加入占混合溶液质量3.5wt%的丙烯酸甲酯，通过微波加热的方式，将所述混合溶液在70℃的条件下冷凝回流加热反应1.5h，水洗干燥后，得到所述改性活性炭。
所述柠檬酸酯为柠檬酸三甲酯。
所述全氟化合物为3-全氟己基-2-羟基丙基丙烯酸酯。
所述清洗液由以下重量份数的原料组成：羧酸盐阴离子表面活性剂25份、聚氧乙烯烷基胺15份、N，N-双羟乙基椰子油酰胺12份、多聚氧化乙烯壬酚醚8份、丙二醇10份、异丁醇9份、硅酸钾3份、脂肪醇硫酸钠5份和去离子水4.5份。
所述清洗液和改性水溶膜的质量比为90：10。
实施例2
一种防潮洗衣凝珠，由改性水溶膜及包装其内的清洗液构成，所述改性水溶膜由以下重量份数的原料组成：
羟基纤维素 50份；
改性茂金属聚乙烯 10份；
改性纳米活性炭 0.5份；
柠檬酸酯 8份；
全氟化合物 0.1份；
丙二醇 25份。
所述羟基纤维素为羟丙基甲基纤维素。
所述改性茂金属聚乙烯为丙烯酸类化合物接枝改性茂金属聚乙烯，所述丙烯酸类化合物为甲基丙烯酸。
所述改性纳米活性炭的改性方法为：将粒径为100nm的纳米活性炭在超声波的作用下，均匀分散在由质量比为1：1的无水乙醇和钛酸酯偶联剂组成的混合溶液中，再加入占混合溶液质量1.5wt%的丙烯酸甲酯，通过微波加热的方式，将所述混合溶液在90℃的条件下冷凝回流加热反应0.5h，水洗干燥后，得到所述改性活性炭。
所述柠檬酸酯为柠檬酸三丁酯。
所述全氟化合物为3-(全氟-7-甲基辛基)-2-羟基丙基丙烯酸酯。
所述清洗液由以下重量份数的原料组成：磺酸盐阴离子表面活性剂15份、聚氧乙烯烷基胺5份、N，N-双羟乙基椰子油酰胺3份、多聚氧化乙烯壬酚醚1份、丙二醇5份、异丁醇3份、硅酸钾11份、脂肪醇硫酸钠28份和去离子水1.5份。
所述清洗液和改性水溶膜的质量比为80：20。
实施例3
一种防潮洗衣凝珠，由改性水溶膜及包装其内的清洗液构成，所述改性水溶膜由以下重量份数的原料组成：
羟基纤维素 100份；
改性茂金属聚乙烯 30份；
改性纳米活性炭 2.5份；
柠檬酸酯 16份；
全氟化合物 1份；
丙二醇 45份。
所述羟基纤维素为羟乙基纤维素。
所述改性茂金属聚乙烯为丙烯酸类化合物接枝改性茂金属聚乙烯，所述丙烯酸类化合物为丙烯酸1-(羟基甲基)丙基酯。
所述改性纳米活性炭的改性方法为：将粒径为500nm的纳米活性炭在超声波的作用下，均匀分散在由质量比为10：1的无水乙醇和钛酸酯偶联剂组成的混合溶液中，再加入占混合溶液质量5.5wt%的丙烯酸甲酯，通过微波加热的方式，将所述混合溶液在90℃的条件下冷凝回流加热反应3h，水洗干燥后，得到所述改性活性炭。
所述柠檬酸酯为柠檬酸三异丙酯。
所述全氟化合物为3-(全氟辛基)-2-羟基丙基丙烯酸酯。
所述清洗液由以下重量份数的原料组成：羧酸盐阴离子表面活性剂5～50份、聚氧乙烯烷基胺5～25份、N，N-双羟乙基椰子油酰胺3～20份、多聚氧化乙烯壬酚醚1～15份、丙二醇1～20份、异丁醇3～15份、硅酸钾1～5份、脂肪醇硫酸钠2～8份和去离子水1.5～7.5份。
所述清洗液和改性水溶膜的质量比为98：2。
实施例4
本实施例的防潮洗衣凝珠，其组成、配方和制备方法基本与实施例1相似，其主要不同之处在于，所述改性水溶膜由以下重量份数的原料组成：
羟基纤维素 60份；
改性茂金属聚乙烯 15份；
改性纳米活性炭 1份；
柠檬酸酯 10份；
全氟化合物 0.5份；
丙二醇 30份。
所述改性茂金属聚乙烯为丙烯酸类化合物接枝改性茂金属聚乙烯，所述丙烯酸类化合物为2-羟甲基丙烯酸乙酯。
所述清洗液由以下重量份数的原料组成：阴离子表面活性剂8份、聚氧乙烯烷基胺10份、N，N-双羟乙基椰子油酰胺5份、多聚氧化乙烯壬酚醚10份、丙二醇10份、异丁醇8份、硅酸钾2份、脂肪醇硫酸钠4份和去离子水5.5份。
所述清洗液和改性水溶膜的质量比为95：5。
实施例5
本实施例的防潮洗衣凝珠，其组成、配方和制备方法基本与实施例1相似，其主要不同之处在于，所述改性水溶膜由以下重量份数的原料组成：
羟基纤维素 80份；
改性茂金属聚乙烯 25份；
改性纳米活性炭 2份；
柠檬酸酯 12份；
全氟化合物 0.8份；
丙二醇 40份。
所述改性茂金属聚乙烯为丙烯酸类化合物接枝改性茂金属聚乙烯，所述丙烯酸类化合物为2-羟甲基丙烯酸乙酯。
所述清洗液由以下重量份数的原料组成：阴离子表面活性剂35份、聚氧乙烯烷基胺20份、N，N-双羟乙基椰子油酰胺15份、多聚氧化乙烯壬酚醚12份、丙二醇10份、异丁醇8份、硅酸钾5份、脂肪醇硫酸钠8份和去离子水7.5份。
所述清洗液和改性水溶膜的质量比为85：15。
对比例1
本对比例的防潮洗衣凝珠，其组成、配方和制备方法基本与实施例1相似，其主要不同之处在于，所述改性水溶膜未添加改性茂金属聚乙烯。
对比例2
本对比例的防潮洗衣凝珠，其组成、配方和制备方法基本与实施例1相似，其主要不同之处在于，所述改性水溶膜未添加改性纳米活性炭。
对比例3
本对比例的防潮洗衣凝珠，其组成、配方和制备方法基本与实施例1相似，其主要不同之处在于，所述改性水溶膜未添加全氟化合物。
将实施例1～5和对比例1～3制备得到的洗衣凝珠进行性能测试，其性能结果如表1所示：
防潮性能测试： 将实施例1～5和对比例1～3制备得到的洗衣凝珠，置于温度为30℃±2℃，湿度为80%±5%的环境条件下30天，观察洗衣凝珠的水份增重。
热封强度测试：按QB/T 2358-1998 《塑料薄膜包装袋热合强度试验方法》进行测试。
清洗效果测试：根据国家标准GB/T13174-2008《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》进行去污力测试,以标准洗衣液为测试标准，将实施例1～5和对比例1～3制备得到的洗衣凝珠对蛋白污布进行测试，以大于等于4倍标准洗衣液的污布去污比值评判为优，污布去污比值在2～4为良，污布去污比值小于2为差。
表1
防潮性，% 拉伸强度,MPa 抗冲击强度,KJ/m 热封强度，N/15mm 清洗效果
实施例1 0.55 176 0.024 18.5 优
实施例2 0.60 181 0.029 16.2 优
实施例3 0.68 172 0.015 21.2 优
实施例4 0.69 175 0.019 17.4 优
实施例5 0.71 178 0.025 20.7 优
对比例1 0.65 165 0.012 12.4 优
对比例2 0.61 175 0.024 18.4 良
对比例3 1.48 166 0.021 18.3 优
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。

Claims (8)

1.一种防潮洗衣凝珠，由改性水溶膜及包装其内的清洗液构成，其特征在于，所述改性水溶膜由以下重量份数的原料组成：
羟基纤维素 50～100份；
改性茂金属聚乙烯 10～30份；
改性纳米活性炭 0.5～2.5份；
柠檬酸酯 8～16份；
全氟化合物 0.1～1份；
丙二醇 25～45份；
所述改性纳米活性炭的改性方法为：将粒径为100～500nm的纳米活性炭在超声波的作用下，均匀分散在由质量比为1～10：1的无水乙醇和硅烷偶联剂组成的混合溶液中，再加入占混合溶液质量1.5～5.5wt%的丙烯酸甲酯，通过微波加热的方式，将所述混合溶液在60～90℃的条件下冷凝回流加热反应0.5～3h，水洗干燥后，得到所述改性活性炭；
所述清洗液由以下重量份数的原料组成：阴离子表面活性剂5～50份、聚氧乙烯烷基胺5～25份、N，N-双羟乙基椰子油酰胺3～20份、多聚氧化乙烯壬酚醚1～15份、丙二醇1～20份、异丁醇3～15份、硅酸钾1～5份、脂肪醇硫酸钠2～8份和去离子水1.5～7.5份。
2.如权利要求1所述的防潮洗衣凝珠，其特征在于，所述羟基纤维素为羟乙基纤维素和/或羟丙基甲基纤维素。
3.如权利要求1所述的防潮洗衣凝珠，其特征在于，所述改性茂金属聚乙烯为丙烯酸类化合物接枝改性茂金属聚乙烯，所述丙烯酸类化合物为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸1-(羟基甲基)丙基酯、2-羟甲基丙烯酸乙酯、2,3-二羟基丙基丙烯酸酯、2-(羟甲基)丙烯酸甲酯中的至少一种。
4.如权利要求1所述的防潮洗衣凝珠，其特征在于，所述柠檬酸酯为柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三异丙酯、乙酰柠檬酸三丁酯中的至少一种。
5.如权利要求1所述的防潮洗衣凝珠，其特征在于，所述全氟化合物为3-全氟己基-2-羟基丙基丙烯酸酯、3-(全氟-7-甲基辛基)-2-羟基丙基丙烯酸酯、3-(全氟辛基)-2-羟基丙基丙烯酸酯中的至少一种。
6.如权利要求1所述的防潮洗衣凝珠，其特征在于，所述阴离子表面活性剂为羧酸盐和/或磺酸盐阴离子表面活性剂。
7.一种如权利要求1所述的防潮洗衣凝珠的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
S1：按重量份称取清洗液原料：阴离子表面活性剂5～50份、聚氧乙烯烷基胺5～25份、N，N-双羟乙基椰子油酰胺3～20份、多聚氧化乙烯壬酚醚1～15份、丙二醇1～20份、异丁醇3～15份、硅酸钾1～5份、脂肪醇硫酸钠2～8份和去离子水1.5～7.5份；搅拌混合均匀，得到清洗液，备用；
S2：按重量份称取水溶膜原料：羟基纤维素50～100份、改性茂金属聚乙烯10～30份、改性纳米活性炭0.5～2.5份、柠檬酸酯8～16份、全氟化合物0.1～1份、丙二醇50～100份；并将上述水溶膜原料加入到去离子水中，搅拌混合均匀，配制成质量浓度为10-30%的水溶膜原料液；
S3：将步骤S2得到水溶膜原料液采用溶液流延法，通过流延涂布、干燥成膜、剥离后得到所述改性水溶膜；
S4：将步骤S1得到的清洗液，采用步骤S3得到的改性水溶膜进行包装，即可得到所述防潮洗衣凝珠。
8.如权利要求7所述的防潮洗衣凝珠的制备方法，其特征在于，在步骤S4中，所述清洗液和改性水溶膜的质量比为80～98：2～20。
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