CN111534254A - 用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物 - Google Patents

用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物，更具体而言，涉及通过在低温、室温及高温下满足特定范围的储能模量来不仅可以实现优异的折叠(folding)性能，而且可以同时满足优异的粘合性、耐热性和恢复率的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物。

Description

用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及一种用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物，更具体而言， 涉及通过在低温、室温及高温下满足特定范围的储能模量来不仅可以实现优 异的折叠(folding)性能，而且可以同时满足优异的粘合性、耐热性和恢复 率的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物。
背景技术
压敏粘合剂(pressure sensitive adhesive)是使用只要表面不被污染就可 以保持永久粘性的材料来在很短的时间内就可以在室温下通过如指压等的 很小的压力容易地粘附到粘合对象的物质。
这种压敏粘合剂用于如日用品、汽车、航空和IT行业等各种领域，并 在IT行业中，用于运输半导体、手机、显示器和精密产品等且用于固定和 保护材料。
近年来，随着显示器相关技术的发展，已经研究和开发了如折叠、绕成 卷(Roll)状或像橡皮筋一样拉伸等在使用阶段可变形的显示装置。由于这 些显示器可以以各种形状变形，因此既可以满足在使用阶段的显示器大型化 的需求，又可以满足用于便携的显示器小型化的需求。可变形的显示装置不 仅可以以预定形式变形，还可以响应于用户的请求或者根据使用显示装置的 情况的需要而以各种形式变形。因此，有必要识别显示器的变形的形状并与 所识别的形状对应地控制显示装置。
另一方面，由于可变形的显示装置具有由于变形而损坏显示装置的每个 部件的问题，因此显示装置的各个部件必须满足折叠(Folding)可靠性和稳 定性。
因此，用于可变形显示装置的粘合剂还必须满足上述折叠(Folding)可 靠性和稳定性。目前，在市面上出售的可变形显示装置中使用的粘合剂可以 满足折叠(folding)性能，但存在不能同时满足粘合力、耐热性和恢复率等 的性能的问题。
现有技术文献
专利文献
(专利文献0001)韩国公开专利号2015-0011230(公开日：2015.01.30)
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于上述问题而研制的，其目的在于提供通过在低温、室温及 高温下满足特定范围的储能模量来不仅可以实现优异的折叠(folding)性能， 而且可以同时满足优异的粘合性、耐热性和恢复率的用于可折叠显示器的压 敏粘合剂组合物。
用于解决问题的方案
为了达到上述目的，本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物可 以包括：丙烯酸聚合物；及交联剂。
作为本发明的一优选实施例，本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂 组合物可以满足下述条件(1)至(3)。
(1)60×104 Pa≤A≤95×104 Pa
(2)8×104 Pa≤B≤11×104 Pa
(3)2×104 Pa≤C≤5×104 Pa
在上述条件(1)中，A是在-20℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应 变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)，
在上述条件(2)中，B是在25℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应 变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)，
在上述条件(3)中，C是在200℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应 变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)。
作为本发明的一优选实施例，丙烯酸聚合物可以包括由下述化学式1表 示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0002380219290000031
在上述化学式1中，R1为C1至C20的烷基，R2为羧基(carboxyl group)、 羧甲基酯基(carboxymethyl ester group)、2-羧乙基酯基(2-carboxyethyl ester group)、3-羧丙基酯基(3-carboxypropyl ester group)、4-羧丁基酯基 (4-carboxybutyl ester group)、5-羧基戊基酯基(5-carboxypentyl ester group) 或6-羧基己基酯基(6-carboxyhexylester group)，R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立地为-H或C1～C10的烷基，m为87～95，n为满足5～13的有理数。
作为本发明的一优选实施例，交联剂可以包括选自乙二醇二缩水甘油 醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N，N，N，N'-四缩水甘 油基-间二甲苯二胺和甘油二缩水甘油醚中的一种或多种。
作为本发明的一优选实施例，相对于100重量份的丙烯酸聚合物，可以 包括0.1～10重量份的交联剂。
作为本发明的一优选实施例，本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂 组合物还可满足下述条件(4)至(6)：
(4)4×104 Pa≤D≤8×104 Pa
(5)3×104 Pa≤E≤5.5×104 Pa
(6)2.5×104 Pa≤F≤5×104 Pa
在上述条件(4)中，D是在60℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应 变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)，
上述条件(5)中，E是在100℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变 率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)，
上述条件(6)中，F是在150℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变 率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)。
作为本发明的一优选实施例，本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂 组合物还可满足下述条件(7)至(9)：
(7)75％≤G
(8)85％≤H
(9)90％≤I
上述条件(7)中，G是在-20℃的温度下对于固化后的压敏粘合剂组合 物通过下述关系式1测得的应变发生600秒后的恢复率，
上述条件(8)中，H是在25℃的温度下对于固化后的压敏粘合剂组合 物通过下述关系式1测得的应变发生600秒后的恢复率，
上述条件(9)中，I是在60℃的温度下对于固化后的压敏粘合剂组合 物通过下述关系式1测得的应变发生600秒后的恢复率。
[关系式1]
应变发生600秒后的恢复率(％)＝(600秒后的应变率-600秒后的残 余应变率)/600秒后的应变率*100
作为本发明的一优选实施例，本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂 组合物的玻璃化转变温度(Tg)可以为-27～-32℃。
作为本发明的一优选实施例，本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂 组合物的酸值可以为8～19mgKOH/g。
作为本发明的一优选实施例，在将本发明的用于可折叠显示器的压敏粘 合剂组合物粘合于无碱玻璃板(Non Alkali Glass)后，以300mm/分钟的速 度进行180°剥离时测得的粘合力可以为700～1200gf/inch。
作为本发明的一优选实施例，本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂 组合物可以满足下述关系式2：
[关系式2]
Figure BDA0002380219290000041
在上述关系式2中，A是在-20℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变 率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)，B是 在25℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变率下测得的压敏粘合剂组合物 的固化后储能模量(StorageModulus)，C是在200℃的温度、6.28rad/s的频 率和1％的应变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)。
发明的效果
本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物通过在低温、室温及高 温下满足特定范围的储能模量来不仅可以实现优异的折叠(folding)性能， 而且可以同时满足优异的粘合性、耐热性和恢复率。
具体实施方式
在本发明中，低温可以为-10℃以下的温度，优选地，可以为-10～-30℃， 更优选地，可以为-15～-25℃。并且，在本发明中，室温可以为10～40℃的温 度，优选地，可以为15～35℃，更优选地，可以为20～30℃。并且，在本发 明中，高温可以为100℃以上的温度，优选地，可以为150～270℃的温度， 更优选地，可以为170～250℃。
例如，本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物通过固化形成压 敏粘合剂层，且该压敏粘合剂层可以被包括在可折叠(foldable)显示器中 以用于附接显示面板和防护玻璃等。
并且，在本发明中定义的“可折叠显示器”可以是指被设计为像纸一样地 可以重复折叠和展开，使得折叠部分具有5mm以内的曲率半径的柔性显示 器。
并且，与用于其他用途的现有粘合剂不同地，适用于可折叠显示器的本 发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物应当实现折叠(folding)性能， 并且为了实现这种折叠性能，优选地，在低温、室温及高温下都满足特定范 围的储能模量。并且，在本发明中记载的在低温、室温及高温下都满足特定 范围的储能模量是在不仅可以实现优异的折叠性能，而且可以同时满足优异 的粘合性、耐热性和恢复率的范围。
并且，可折叠显示器的其他具体构成例如被韩国公开专利号 2015-0138450等公知，且本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物可 以不受限制地包括上述公知的可折叠显示器的构成。
本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物可以包括丙烯酸聚合 物和交联剂。
本发明的丙烯酸聚合物可以包括可交联的官能团。
作为可交联的官能团，只要能够与交联剂产生交联反应，就不受限制地 选择，优选地，可交联的官能团可以包括选自羟基、异氰酸酯基、缩水甘油 基、环氧基、胺基和羧基中的一种或多种。
并且，优选地，本发明的丙烯酸聚合物可以包括由下述化学式1表示的 化合物。
[化学式1]
Figure BDA0002380219290000061
在上述化学式1中，R1为C1～C20的烷基，优选为C2～C16的烷基，更 优选为C3～C12的烷基。
并且，在上述化学式1中，R2为羧基(carboxyl group)、羧甲基酯基(carboxymethyl ester group)、2-羧乙基酯基(2-carboxyethyl ester group)、 3-羧丙基酯基(3-carboxypropyl ester group)、4-羧丁基酯基(4-carboxybutyl ester group)、5-羧基戊基酯基(5-carboxypentyl ester group)或6-羧基己基 酯基(6-carboxyhexylester group)，优选为羧甲基酯基(carboxymethyl ester group)、2-羧乙基酯基(2-carboxyethyl ester group)、3-羧丙基酯基 (3-carboxypropyl ester group)、4-羧丁基酯基(4-carboxybutyl ester group)、 5-羧基戊基酯基(5-carboxypentyl ester group)或6-羧基己基酯基 (6-carboxyhexyl ester group)，更优选为2-羧乙基酯基(2-carboxyethyl ester group)、3-羧丙基酯基(3-carboxypropyl ester group)、4-羧丁基酯基(4-carboxybutyl ester group)、5-羧基戊基酯基(5-carboxypentyl ester group)或6-羧基己基酯基(6-carboxyhexyl ester group)。
并且，在上述化学式1中，R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立地为-H 或C1～C10的烷基，优选地，R3为-H或C1～C3的烷基，R4、R5、R6、R7及 R8分别独立地为-H或C1～C10的烷基，更优选地，R3为-H或甲基，R4、R5、 R6、R7及R8分别独立地为-H或C1～C5的烷基。
并且，在上述化学式1中，m为满足87～95的有理数，优选为满足88～94 的有理数。
并且，在上述化学式1中，n为满足5～13的有理数，优选为满足6～12 的有理数。
另外，本发明的丙烯酸聚合物可以以多种方式制备。例如，本发明的丙 烯酸聚合物可以通过选择制备丙烯酸聚合物所需的单体，并使用以所需的比 例混合所选择的单体而成的单体混合物通过溶液聚合(Solution polymerization)、块状聚合(Bulkpoylmerization)、悬浮聚合(suspention polymerization)或乳液聚合(emulsionpolymerization)方法等来制备，适当 地，可以通过溶液聚合制备。对通过溶液聚合制备聚合物的方式没有特别限 制。
并且，溶液聚合方法可以在以适当的重量比率混合为了制备本发明的丙 烯酸聚合物而选择的单体成分的状态下，混合自由基聚合引发剂和溶剂来在 30℃～140℃的聚合温度下执行3～15小时。
为了制备本发明的丙烯酸聚合物而使用的自由基聚合引发剂可以是公 知的材料，例如，可以使用偶氮二异丁腈或偶氮双环己烷腈等偶氮系聚合引 发剂，或过氧化苯甲酰或乙酰氧基等氧化物等。
并且，自由基聚合引发剂可以单独使用或混合使用两种以上，相对于 100重量份的丙烯酸聚合物，可以使用0.01～1重量份的自由基聚合引发剂。
并且，为了制备本发明的丙烯酸聚合物而使用的溶剂可以是公知的材 料，例如，可以使用乙酸乙酯或甲苯，但不限于此。
此外，本发明的交联剂可以包括在一个分子中包括与本发明的丙烯酸聚 合物的可交联的官能团反应的两个或更多个官能团的双官能以上的多官能 化合物，具体而言，在一个分子中包括两个至六个上述官能团的多官能化合 物。此时，在一个分子中包含的两个或更多个官能团可以是相同或不同的官 能团。
具体而言，本发明的交联剂包括选自由烷氧基硅烷基、羧基、酸酐基、 乙烯基醚基、胺基、羰基、异氰酸酯基、环氧基、乙烯亚胺基、碳二亚胺基 和恶唑啉基组成的组中的一种或多种官能团，优选地，可以包括选自乙二醇 二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N，N，N， N'-四缩水甘油基-间二甲苯二胺和甘油二缩水甘油醚中的一种或多种，更优 选地，可以包括N，N，N，N'-四缩水甘油基-间二甲苯二胺。
另外，本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物可以相对于100 重量份的上述丙烯酸聚合物包括0.1～10重量份的交联剂，优选地，可以包 括0.5～5重量份的交联剂。若交联剂超出上述重量份范围，本发明的用于可 折叠显示器的压敏粘合剂组合物则可能无法达到将在下面描述的储能模量 的范围。
另外，本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物可以满足下述条 件(1)至(3)。
(1)60×104Pa≤A≤95×104Pa，优选地，63×104Pa≤A≤94×104Pa
上述条件(1)中，A是在-20℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变 率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)。
若上述条件(1)中A小于60×104Pa，则可能存在恢复率和残余应变率 的问题，若上述条件(1)中A大于95×104Pa，则可能存在固化后压敏粘合 剂组合物发生裂纹或翘起的问题。
(2)8×104Pa≤B≤11×104Pa，优选地，8.1×104Pa≤B≤10.8×104Pa
在上述条件(2)中，B是在25℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应 变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)。
若上述条件(2)中B小于8×104Pa，则在冲孔时固化后压敏粘合剂组 合物可能会出现残余物的问题，若上述条件(2)中B大于11×104Pa，则可 能存在固化后压敏粘合剂组合物发生裂纹或翘起的问题。
(3)2×104Pa≤C≤5×104Pa，优选地，2.3×104Pa≤C≤4.7×104Pa
在上述条件(3)中，C是在200℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应 变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)。
若上述条件(3)中C小于2×104Pa，则可能存在耐热性降低等问题， 若上述条件(3)中C大于5×104Pa，则可能存在物理性能变化的问题。
此外，本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物可以满足下述关 系式2。
[关系式2]
Figure BDA0002380219290000091
优选地，
Figure BDA0002380219290000092
，更优选地，
Figure BDA0002380219290000093
在上述关系式2中，A是在-20℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变 率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)，B是 在25℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变率下测得的压敏粘合剂组合物 的固化后储能模量(StorageModulus)，C是在200℃的温度、6.28rad/s的 频率和1％的应变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)。
若本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物不满足上述关系式 2，则可能难以同时满足折叠(folding)性能、粘合力、耐热性及恢复率。
另外，本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物还可满足下述条 件(4)至(6)。
(4)4×104Pa≤D≤8×104Pa，优选地，4.5×104Pa≤D≤7.9×104Pa
在上述条件(4)中，D是在60℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应 变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)。
若上述条件(4)中D小于4×104Pa，则可能存在耐热性问题，若上述 条件(4)中D大于8×104Pa，则可能存在高温应变率的问题。
(5)3×104Pa≤E≤5.5×104Pa，优选地，3×104Pa≤E≤5.3×104Pa
上述条件(5)中，E是在100℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变 率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)。
若上述条件(5)中E小于3×104Pa，则可能存在耐热性问题，若上述 条件(5)中E大于5.5×104Pa，则可能存在物理性能变化的问题。
(6)2.5×104Pa≤F≤5×104Pa，优选地，2.7×104Pa≤F≤4.8×104Pa
上述条件(6)中，F是在150℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变 率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量(Storage Modulus)。
若上述条件(6)中F小于2.5×104Pa，则可能存在耐热性问题，若上 述条件(6)中F大于5×104Pa，则可能存在物理性能变化的问题。
此外，本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物的玻璃化转变温 度(Tg)可以为-27～-32℃，优选地，可以为-27.5～-31.5℃。若玻璃化转变温 度小于-32℃，则可能存在粘合力和耐热性降低的问题，若玻璃化转变温度 大于-27℃，则不仅粘合力降低，而且固化后压敏粘合剂组合物发生裂纹或 翘起，且折叠性能降低。
并且，本发明的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物的酸值(acid value)可以为8～19mgKOH/g，优选地，可以为9～18mgKOH/g。若酸值小于 8mgKOH/g，则可能存在耐热性问题，若酸值大于19mgKOH/g，则固化后压 敏粘合剂组合物发生裂纹或翘起，折叠性能降低，在高温下应变率增加。
另外，在将本发明的压敏粘合剂组合物粘合于无碱玻璃板(Non Alkali Glass)后，以300mm/分钟的速度进行180°剥离时测得的粘合力可以为700 ～1200gf/inch，优选地，可以为750～1100gf/inch。
此外，本发明的压敏粘合剂组合物还可满足下述条件(7)至(9)：
(7)75％≤G，优选地，76％≤G≤85％
上述条件(7)中，G是在-20℃的温度下对于固化后的压敏粘合剂组合 物通过下述关系式1测得的应变发生600秒后的恢复率。
(8)85％≤H，优选地，87％≤H≤95％
上述条件(8)中，H是在25℃的温度下对于固化后的压敏粘合剂组合 物通过下述关系式1测得的应变发生600秒后的恢复率。
(9)90％≤I，优选地，91％≤I≤99.9％
上述条件(9)中，I是在60℃的温度下对于固化后的压敏粘合剂组合 物通过下述关系式1测得的应变发生600秒后的恢复率。
[关系式1]
应变发生600秒后的恢复率(％)＝(600秒后的应变率-600秒后的残 余应变率)/600秒后的应变率*100
通过本发明的压敏粘合剂组合物都满足上述条件(7)至(9)，从而根 据温度变化的恢复率优异，并且即使长期使用也具有优异的恢复率，因此本 发明的压敏粘合剂组合物不仅在夏季而且在冬季或长时间都具有优异的恢 复率。
以上以实施例为中心进行了说明，但这些不过是举例说明而已，并非对 本发明的实施例进行限定，本发明所属领域的普通技术人员在不超出本实施 例的本质特性的范围内，还可以进行以上未提及的多种变形及应用。例如， 实施例中具体出现的各构成要素可变形实施。并且，有关这些变形与应用的 差异点应视为包含于本发明的技术方案内。
实施例1:制备用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物
(1)准备了具有12mgKOH/g的酸值和0mgKOH/g的羟基且由下述 化学式1-1表示的化合物作为丙烯酸聚合物。
[化学式1-1]
Figure BDA0002380219290000111
在上述化学式1-1中，R1为辛(octyl)基，R2为2-羧乙基酯 (2-carboxylethylester)基，R3、R4、R5、R6、R7及R8为-H，m为92，n 为8。
(2)相对于100重量份的所准备的上述丙烯酸聚合物，混合1重量份 的通过在甲乙酮(MEK)中稀释至6重量％而成的N，N，N'，N'-四缩水 甘油基-间二甲苯作为交联剂，以制备压敏粘合剂组合物。
实施例2:制备用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物
以与实施例1相同的方法制备压敏粘合剂组合物。然而，作为丙烯酸聚 合物，使用由下述化学式1-2表示的具有9mgKOH/g的酸值和0mgKOH/g 的羟基的化合物以代替由上述化学式1-1表示的化合物。
[化学式1-2]
Figure BDA0002380219290000121
在上述化学式1-2中，R1为辛(octyl)基，R2为2-羧乙基酯(2-carboxylethylester)基，R3、R4、R5、R6、R7及R8为-H，m为94，n为6。
实施例3:制备用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物
以与实施例1相同的方法制备压敏粘合剂组合物。然而，作为丙烯酸聚 合物，使用由下述化学式1-3表示的具有15mgKOH/g的酸值和0mgKOH/g 的羟基的化合物以代替由上述化学式1-1表示的化合物。
[化学式1-3]
Figure BDA0002380219290000122
在上述化学式1-3中，R1为辛(octyl)基，R2为2-羧乙基酯(2-carboxylethylester)基，R3、R4、R5、R6、R7及R8为-H，m为90，n为10。
实施例4:制备用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物
以与实施例1相同的方法制备压敏粘合剂组合物。然而，作为丙烯酸聚 合物，使用由下述化学式1-4表示的具有18mgKOH/g的酸值和0mgKOH/g 的羟基的化合物以代替由上述化学式1-1表示的化合物。
[化学式1-4]
Figure BDA0002380219290000131
在上述化学式1-4中，R1为辛(octyl)基，R2为2-羧乙基酯(2-carboxylethylester)基，R3、R4、R5、R6、R7及R8为-H，m为88，n为12。
实施例5:制备用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物
以与实施例1相同的方法制备压敏粘合剂组合物。然而，作为丙烯酸聚 合物，使用由下述化学式1-5表示的具有12mgKOH/g的酸值和0mgKOH/g 的羟基的化合物以代替由上述化学式1-1表示的化合物。
[化学式1-5]
Figure BDA0002380219290000132
在上述化学式1-5中，R1为辛(octyl)基，R2为2-羧乙基酯(2-carboxylethylester)基，R3、R4、R5、R6、R7及R8为-H，m为92，n为8。
实施例6:制备用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物
以与实施例1相同的方法制备压敏粘合剂组合物。然而，作为丙烯酸聚 合物，使用由下述化学式1-6表示的具有15mgKOH/g的酸值和0mgKOH/g 的羟基的化合物以代替由上述化学式1-1表示的化合物。
[化学式1-6]
Figure BDA0002380219290000141
在上述化学式1-6中，R1为丁(butyl)基，R2为2-羧乙基酯 (2-carboxylethylester)基，R3、R4、R5、R6、R7及R8为-H，m为90，n 为10。
比较例1:制备用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物
以与实施例1相同的方法制备压敏粘合剂组合物。然而，作为丙烯酸聚 合物，使用由下述化学式1-7表示的具有0mgKOH/g的酸值和17mgKOH/g 的羟基的化合物以代替由上述化学式1-1表示的化合物。
[化学式1-7]
Figure BDA0002380219290000142
在上述化学式1-7中，R1为辛(octyl)基，R2为羟乙基酯(hydroxyethyl ester)基，R3、R4、R5、R6、R7及R8为-H，m为90，n为10。
比较例2:制备用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物
以与实施例1相同的方法制备压敏粘合剂组合物。然而，作为丙烯酸聚 合物，使用由下述化学式1-8表示的具有6mgKOH/g的酸值和0mgKOH/g 的羟基的化合物以代替由上述化学式1-1表示的化合物。
[化学式1-8]
Figure BDA0002380219290000151
在上述化学式1-8中，R1为辛(octyl)基，R2为2-羧乙基酯(2-carboxylethylester)基，R3、R4、R5、R6、R7及R8为-H，m为96，n为4。
比较例3:制备用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物
以与实施例1相同的方法制备压敏粘合剂组合物。然而，作为丙烯酸聚 合物，使用由下述化学式1-9表示的具有21mgKOH/g的酸值和0mgKOH/g 的羟基的化合物以代替由上述化学式1-1表示的化合物。
[化学式1-9]
Figure BDA0002380219290000152
在上述化学式1-9中，R1为辛(octyl)基，R2为2-羧乙基酯(2-carboxylethylester)基，R3、R4、R5、R6、R7及R8为-H，m为86，n为14。
实验例1
分别基于以下的物理性能评价方法来评价实施例1至6和比较例1至3 中制备的压敏粘合剂组合物，其结果示于下表1至3中。
(1)测定储能模量
将实施例1至6和比较例1至3中制备的压敏粘合剂组合物以在离型 膜之间不发生气泡的方式层压成厚度为0.8mm的结构，并固化以制备样品。 将制备的样品放置在平行板(parallel plate)的一面上，调节间隙(gap)， 将扭矩(Torque)归零，确认力(force)稳定，并测定在每个温度下的储能 模量。
*测定仪器和测定条件
①测定仪器：ARES-G2(美国TA仪器公司)
②应变(strain)：1％
③测定温度区间：-55～250℃
④升温速度：10℃/分钟
⑤测定频率：6.28rad/s
(2)测定玻璃化转变温度(Tg)
在测定实施例1至6和比较例1至3中制备的压敏粘合剂组合物的储能 模量时，确认Tan Delta最高的区域的温度，将该温度作为玻璃化转变温度 进行测定。
(3)测定耐热性
当测定实施例1至6和比较例1至3中制备的压敏胶粘剂组合物的储能 模量时，以如下方法评价来测定耐热性：在外观和物理性能没有变化的情况 下，评价为OK，在如翘起、气泡产生、分解、熔化或开裂等外观和物理性 能发生变化的情况下，评价为NG。
(4)折叠测试
在厚度为50μm的聚酰亚胺膜(SKC Kolon PI公司，GF200)之间，分 别将实施例1至6和比较例1至3中制备的压敏粘合剂组合物层压成厚度为 25μm的结构，并固化以制备样品。针对所制备的样品使用弯曲评价设备来 每天以2mm的曲率半径重复进行86,400次评价，从而总共进行了200,000 次评价。
评估进行后，进行断裂和非断裂检查，在实施例1至6和比较例1至3 中制备的压敏粘合剂组合物没有变化时，评价为OK，在实施例1至6和比 较例1至3中制备的压敏粘合剂组合物如剥离、开裂、厚度变化等发生变化 时，评价为NG。
(5)测定粘合力
在厚度为50μm的聚酰亚胺膜(SKC Kolon PI公司，GF200)之间，分 别将实施例1至6和比较例1至3中制备的压敏粘合剂组合物层压成厚度为25μm的结构，并固化以制备样品。将制备的样品切成25mm的宽度和150mm 的长度，并使用2kg的手辊将其附着在非碱玻璃(Non Alkali Glass)上。
附着后，将所得物在室温下放置24小时，然后以300mm/分钟的速度 进行180°剥离以测定粘合力。
表1
Figure BDA0002380219290000171
(6)测定可靠性
在厚度为50μm的聚酰亚胺膜(SKC Kolon PI公司，GF200)之间，分 别将实施例1至6和比较例1至3中制备的压敏粘合剂组合物层压成厚度为 25μm的结构，并固化以制备样品。之后，在固化的实施例1至6和比较例1 至3中制备的压敏粘合剂组合物在如表2所示的各个温度和湿度下没有翘 起、粘合力降低及物理性能变化时，评价为OK，在发生翘起、粘合力降低 及物理性能变化时，评价为NG。
表2
Figure BDA0002380219290000181
(7)测定应变率(strain)、残余应变率及恢复率
在厚度为50μm的聚酰亚胺膜(SKC Kolon PI公司，GF200)之间，分 别将实施例1至6和比较例1至3中制备的压敏粘合剂组合物层压成厚度为 25μm的结构，并固化以制备样品。在每个准备的样品中，以恒定的力量发 生了强制应变。应变发生600秒后，去除外力，评价根据时间和温度的样品 的应变率、残余应变率及恢复率。
*测定仪器和测定条件
①测定仪器：ARES-G2(美国TA仪器公司)
②压力：10,000Pa
③应变实现：600秒
④恢复时间：600秒
⑤应变发生10秒后的恢复率(％)＝(600秒后的应变率-10秒后的残 余应变率)/600秒后的应变率*100
⑤应变发生600秒后的恢复率(％)＝(600秒后的应变率-600秒后的 残余应变率)/600秒后的应变率*100
表3
Figure BDA0002380219290000191
由上述表1至表3可知，在实施例1～6中制备的压敏粘合剂组合物不仅 可以实现优异的折叠(folding)性能，而且可以同时满足优异的粘合性、耐 热性和恢复率。
本技术领域的普通技术人员可以易于实施本发明的简单的变形或变更， 可以视为这种变形或变更均属于本发明的领域中。

Claims (10)

1.一种用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物，其特征在于，包括：
丙烯酸聚合物；及
交联剂，
且上述用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物满足以下条件(1)至(3)：
(1)60×104Pa≤A≤95×104Pa
(2)8×104Pa≤B≤11×104Pa
(3)2×104Pa≤C≤5×104Pa
在上述条件(1)中，A是在-20℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量，
在上述条件(2)中，B是在25℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量，
在上述条件(3)中，C是在200℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量。
2.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物，其特征在于，上述丙烯酸聚合物包括由下述化学式1表示的化合物：
[化学式1]
Figure FDA0002380219280000011
在上述化学式1中，R1为C1至C20的烷基，R2为羧基、羧甲基酯基、2-羧乙基酯基、3-羧丙基酯基、4-羧丁基酯基、5-羧基戊基酯基或6-羧基己基酯基，R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立地为-H或C1～C10的烷基，m为87～95，n为满足5～13的有理数。
3.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物，其特征在于，上述交联剂包括选自乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N，N，N，N'-四缩水甘油基-间二甲苯二胺和甘油二缩水甘油醚中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物，其特征在于，相对于100重量份的上述丙烯酸聚合物，包括0.1～10重量份的交联剂。
5.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物，其特征在于，上述压敏粘合剂组合物还满足下述条件(4)至(6)：
(4)4×104Pa≤D≤8×104Pa
(5)3×104Pa≤E≤5.5×104Pa
(6)2.5×104Pa≤F≤5×104Pa
在上述条件(4)中，D是在60℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量，
上述条件(5)中，E是在100℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量，
上述条件(6)中，F是在150℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量。
6.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物，其特征在于，上述压敏粘合剂组合物还满足下述条件(7)至(9)：
(7)75％≤G
(8)85％≤H
(9)90％≤I
上述条件(7)中，G是在-20℃的温度下对于固化后的压敏粘合剂组合物通过下述关系式1测得的应变发生600秒后的恢复率，
上述条件(8)中，H是在25℃的温度下对于固化后的压敏粘合剂组合物通过下述关系式1测得的应变发生600秒后的恢复率，
上述条件(9)中，I是在60℃的温度下对于固化后的压敏粘合剂组合物通过下述关系式1测得的应变发生600秒后的恢复率。
[关系式1]
应变发生600秒后的恢复率(％)＝(600秒后的应变率-600秒后的残余应变率)/600秒后的应变率*100 。
7.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物，其特征在于，上述压敏粘合剂组合物的玻璃化转变温度为-27～-32℃。
8.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物，其特征在于，上述压敏粘合剂组合物的酸值为8～19mgKOH/g。
9.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物，其特征在于，在将上述压敏粘合剂组合物粘合于无碱玻璃板后，以300mm/分钟的速度进行180°剥离时测得的粘合力为700～1200gf/inch。
10.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物，其特征在于，上述压敏粘合剂组合物满足下述关系式2：
[关系式2]
Figure FDA0002380219280000031
在上述关系式2中，A是在-20℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量，B是在25℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量，C是在200℃的温度、6.28rad/s的频率和1％的应变率下测得的压敏粘合剂组合物的固化后储能模量。
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GR01 Patent grant
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