CN111533866A - 一种低水解呋喃树脂及其制备方法 - Google Patents
一种低水解呋喃树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111533866A CN111533866A CN202010387453.XA CN202010387453A CN111533866A CN 111533866 A CN111533866 A CN 111533866A CN 202010387453 A CN202010387453 A CN 202010387453A CN 111533866 A CN111533866 A CN 111533866A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- furan resin
- coupling agent
- hydrolysis
- formaldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G16/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00
- C08G16/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes
- C08G16/04—Chemically modified polycondensates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
本发明公开了一种低水解呋喃树脂及其制备方法,属于呋喃树脂生产技术领域,所述呋喃树脂包括以下重量份数的原料:甲醛8‑12份、糠醇70‑80份、尿素7‑13份、聚四氢呋喃二醇3‑5份、三乙醇胺0.5份、二乙二醇0.3份、异氰酸酯0.5份、偶联剂0.6份、氢氧化钠溶液0.04份、有机酸催化剂0.05份。本发明先是采用聚四氢呋喃二醇代替部分糠醇,抵消掉部分反应生成的水,然后采用二乙二醇、异氰酸酯来吸收剩余的水分,阻断硅烷偶联剂的水解过程,解决反应过程中生成水量很大和偶联剂水解的问题,减小了呋喃树脂中的含水量,使呋喃树脂的强度更长久,满足铸造生产的要求。
Description
技术领域
本发明涉及呋喃树脂生产技术领域,具体涉及一种低水解呋喃树脂及其制备方法。
背景技术
呋喃树脂具有强度高、固化快、发气量低以及溃散性好等优点,被广泛应用于铸造,尤其是精密铸造行业中。在呋喃树脂的生产过程中,原料包括甲醛、糠醇、尿素和辅助助剂,生产工艺对原料的利用率和聚合状态有显著的影响,同时也对产品的使用性能,包括型砂的粘结强度、溃散性和铸造环境保护的影响异常显著。
传统的呋喃树脂生产方法包括甲醛和尿素在碱性条件下首先进行加成反应,再在酸性条件下与糠醇发生缩聚反应,再在碱性条件下与尿素发生最终的中和反应。在此过程中反应生成水量很大,使呋喃树脂中水含量大幅度提高,水分大不利于高要求铸件的使用,此外,水分高同时会和树脂中的偶联剂发生水解反应破坏偶联剂的氨基,造成呋喃树脂的强度下降。
发明内容
针对上述技术问题,本发明提供一种低水解呋喃树脂及其制备方法,通过选用聚四氢呋喃二醇、二乙二醇、异氰酸酯来提高呋喃树脂的耐水解性能,增加了呋喃树脂的强度,同时降低了生产成本。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种低水解呋喃树脂,所述呋喃树脂包括以下重量份数的原料:甲醛8-12份、糠醇70-80份、尿素7-13份、聚四氢呋喃二醇3-5份、三乙醇胺0.5份、二乙二醇0.3份、异氰酸酯0.5份、偶联剂0.6份、氢氧化钠溶液0.04份、有机酸催化剂0.05份。
优选的,所述甲醛为36%甲醛溶液。
优选的,所述偶联剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。
优选的,所述氢氧化钠溶液浓度为30%。
优选的,所述有机酸催化剂为顺丁烯二酸酐。
本发明还提供一种低水解呋喃树脂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将甲醛与尿素加入到反应釜中,搅拌混合,用氢氧化钠溶液调整pH值为8.5,在85℃下进行反应,恒温3小时,得到聚合物羟甲基脲;
(2)降温至70℃,用有机酸催化剂调节pH值为2.5-3,加入糠醇和聚四氢呋喃二醇,搅拌混合均匀,再升温到100-105℃,保温反应1小时;
(3)用三乙醇胺调整pH值为7-7.5,降温至95℃,加入二乙二醇、异氰酸酯、偶联剂,搅拌混合均匀,反应1小时,降温到55-60℃,放料即得低水解呋喃树脂。
本发明的有益技术效果为:本发明先是采用聚四氢呋喃二醇代替部分糠醇,抵消掉部分反应生成的水,解决反应过程中生成水量很大的问题,减小了呋喃树脂中的含水量,以满足铸件使用的要求;本发明还采用二乙二醇、异氰酸酯来吸收剩余的水分,阻断硅烷偶联剂的水解过程,解决偶联剂水解破坏偶联剂氨基的问题,避免了呋喃树脂强度下降,使呋喃树脂的强度更长久;本发明减少了糠醇用量,降低了成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种低水解呋喃树脂,所述呋喃树脂包括以下重量份数的原料:甲醛8份、糠醇70份、尿素7份、聚四氢呋喃二醇5份、三乙醇胺0.5份、二乙二醇0.3份、异氰酸酯0.5份、偶联剂0.6份、氢氧化钠溶液0.04份、有机酸催化剂0.05份。
所述甲醛为36%甲醛溶液。所述偶联剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。所述氢氧化钠溶液浓度为30%。所述有机酸催化剂为顺丁烯二酸酐。
实施例2
一种低水解呋喃树脂,所述呋喃树脂包括以下重量份数的原料:甲醛12份、糠醇80份、尿素13份、聚四氢呋喃二醇3份、三乙醇胺0.5份、二乙二醇0.3份、异氰酸酯0.5份、偶联剂0.6份、氢氧化钠溶液0.04份、有机酸催化剂0.05份。
所述甲醛为36%甲醛溶液。所述偶联剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。所述氢氧化钠溶液浓度为30%。所述有机酸催化剂为顺丁烯二酸酐。
实施例3
一种低水解呋喃树脂,所述呋喃树脂包括以下重量份数的原料:甲醛9份、糠醇75份、尿素10份、聚四氢呋喃二醇4份、三乙醇胺0.5份、二乙二醇0.3份、异氰酸酯0.5份、偶联剂0.6份、氢氧化钠溶液0.04份、有机酸催化剂0.05份。
所述甲醛为36%甲醛溶液。所述偶联剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。所述氢氧化钠溶液浓度为30%。所述有机酸催化剂为顺丁烯二酸酐。
实施例4
一种低水解呋喃树脂,所述呋喃树脂包括以下重量份数的原料:甲醛10份、糠醇76份、尿素11份、聚四氢呋喃二醇3.8份、三乙醇胺0.5份、二乙二醇0.3份、异氰酸酯0.5份、偶联剂0.6份、氢氧化钠溶液0.04份、有机酸催化剂0.05份。
所述甲醛为36%甲醛溶液。所述偶联剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。所述氢氧化钠溶液浓度为30%。所述有机酸催化剂为顺丁烯二酸酐。
上述实施例1-4所述的低水解呋喃树脂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将甲醛与尿素加入到反应釜中,搅拌混合,用氢氧化钠溶液调整pH值为8.5,在85℃下进行反应,恒温3小时,得到聚合物羟甲基脲;
(2)降温至70℃,用有机酸催化剂调节pH值为2.5-3,加入糠醇和聚四氢呋喃二醇,搅拌混合均匀,再升温到100-105℃,保温反应1小时;
(3)用三乙醇胺调整pH值为7-7.5,降温至95℃,加入二乙二醇、异氰酸酯、偶联剂,搅拌混合均匀,反应1小时,降温到55-60℃,放料即得低水解呋喃树脂。
将上述实施例1-4制备得到的呋喃树脂进行性能检测,检测数据如表1所示:
表1
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
强度MPa | 2.5 | 3.0 | 2.8 | 3.2 |
含水量% | 1.2 | 1.4 | 1.8 | 1.9 |
通过对实施例1-4得到的呋喃树脂进行性能表征,说明本发明呋喃树脂含水量≤2%,强度≥2.5MPa,具有较低的含水量和较高的强度,符合铸造生产要求。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的技术方案的基础上,本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围内。
Claims (6)
1.一种低水解呋喃树脂,其特征在于,所述呋喃树脂包括以下重量份数的原料:甲醛8-12份、糠醇70-80份、尿素7-13份、聚四氢呋喃二醇3-5份、三乙醇胺0.5份、二乙二醇0.3份、异氰酸酯0.5份、偶联剂0.6份、氢氧化钠溶液0.04份、有机酸催化剂0.05份。
2.根据权利要求1所述的一种低水解呋喃树脂,其特征在于,所述甲醛为36%甲醛溶液。
3.根据权利要求1所述的一种低水解呋喃树脂,其特征在于,所述偶联剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。
4.根据权利要求1所述的一种低水解呋喃树脂,其特征在于,所述氢氧化钠溶液浓度为30%。
5.根据权利要求1所述的一种低水解呋喃树脂,其特征在于,所述有机酸催化剂为顺丁烯二酸酐。
6.权利要求1-5任意一项所述的一种低水解呋喃树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将甲醛与尿素加入到反应釜中,搅拌混合,用氢氧化钠溶液调整pH值为8.5,在85℃下进行反应,恒温3小时,得到聚合物羟甲基脲;
(2)降温至70℃,用有机酸催化剂调节pH值为2.5-3,加入糠醇和聚四氢呋喃二醇,搅拌混合均匀,再升温到100-105℃,保温反应1小时;
(3)用三乙醇胺调整pH值为7-7.5,降温至95℃,加入二乙二醇、异氰酸酯、偶联剂,搅拌混合均匀,反应1小时,降温到55-60℃,放料即得低水解呋喃树脂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010387453.XA CN111533866A (zh) | 2020-05-09 | 2020-05-09 | 一种低水解呋喃树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010387453.XA CN111533866A (zh) | 2020-05-09 | 2020-05-09 | 一种低水解呋喃树脂及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111533866A true CN111533866A (zh) | 2020-08-14 |
Family
ID=71971736
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010387453.XA Withdrawn CN111533866A (zh) | 2020-05-09 | 2020-05-09 | 一种低水解呋喃树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111533866A (zh) |
-
2020
- 2020-05-09 CN CN202010387453.XA patent/CN111533866A/zh not_active Withdrawn
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102807661B (zh) | 一种铸造用自硬呋喃树脂及母液的制备方法 | |
CN101134868B (zh) | 一种热喷涂涂层封孔剂及其使用方法 | |
CN107880232B (zh) | 一种增材制造型砂专用呋喃树脂及制备方法 | |
CN102504157B (zh) | 一种不脱水改性呋喃树脂的生产工艺 | |
CN110862500A (zh) | 一种低氮低游离糠醇的呋喃树脂的制备方法 | |
CN113354787B (zh) | 3d砂型打印用环保呋喃树脂及其制备方法 | |
CN105085852A (zh) | 一种铸造用低氮热芯盒呋喃树脂的制备方法 | |
CN101121191A (zh) | 铸造型芯砂合成树脂粘结剂 | |
CN105175669B (zh) | 一种快速整体硬化呋喃树脂的生产方法 | |
CN111533866A (zh) | 一种低水解呋喃树脂及其制备方法 | |
CN111205799B (zh) | 一种腰果酚改性酚醛树脂胶黏剂的生产工艺 | |
CN109467663B (zh) | 一种基于母液稀释的改性呋喃树脂及其制备方法 | |
CN107913978A (zh) | 一种速硬化型覆膜砂 | |
CN111718458A (zh) | 一种硼化型呋喃树脂的制备方法 | |
CN109175221B (zh) | 一种铸造自硬呋喃树脂用固化剂及其制备方法 | |
CN109836549B (zh) | 一种竹材浸渍用水溶性改性酚醛树脂及其制备方法 | |
CN107903387B (zh) | 提高聚醚多元醇合成过程中环氧丙烷转化率的方法 | |
CN112142938A (zh) | 一种节能环保呋喃树脂铸造粘合剂的制备方法 | |
CN110653332B (zh) | 铸造用呋喃树脂的制备方法 | |
CN112778478B (zh) | 一种呋喃树脂及其制备方法和应用 | |
CN114106510A (zh) | 一种环保型酚脲醛改性的呋喃树脂生产工艺 | |
CN107778491B (zh) | 一种3d打印用呋喃树脂的制备方法 | |
CN109400834B (zh) | 一种呋喃树脂 | |
CN112142936A (zh) | 一种增材制造快速成型呋喃树脂及其制备方法 | |
CN102977307A (zh) | 一种铸造用无醛无酚环保型呋喃树脂及制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20200814 |