CN111527257A - 织物处理组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种液态织物处理组合物,其包含烃蜡、交联剂和聚酯经纱上浆剂。所述液态织物处理组合物可以包含分散染料。使用这些组合物以利用分散染料对含纤维素的织物进行染色的方法包括:使含纤维素的织物与液态织物处理组合物接触以制得预处理的织物;以及加热所述预处理的织物以制得经处理的织物。所述经处理的织物包含由所述烃蜡、所述交联剂和所述织物的纤维素反应而形成的氨基甲酸酯化合物。

Description

织物处理组合物和方法
相关申请的交叉参考
本申请要求于2017年6月22日提交的发明名称为“FABRIC TREATMENTCOMPOSITIONS AND METHODS(织物处理组合物和方法)”的美国申请62/523619号的权益,通过参考以其完整的形式将其并入本文中。
技术领域
本发明涉及对纤维材料进行染色的液体组合物。
背景技术
对含有纤维素纤维的织物进行染色是重要的化学工业过程,其产生商业纺织产品。作为阳离子型聚酰胺(蛋白质)纤维的天然纤维如羊毛和丝绸通常使用含有阴离子基团的水溶性酸性染料来进行染色,所述阴离子基团例如为硫酸、羧酸或磷酸的残基。亲水性纤维素纤维如棉、亚麻和亚麻布含有羟基基团(-OH),并且能够使用水溶性染料如直接染料(direct dyes或substantive dyes)或活性染料进行染色。直接染料例如通过与纤维素基质的-OH基团形成氢键而物理结合到亲水性纤维上。活性染料例如通过与纤维素的-OH基团形成共价键而与纤维发生化学反应。在某些情况下,活性染料也能够应用于蛋白质纤维如羊毛和丝绸以及某些合成聚酰胺如尼龙。丙烯酸纤维(例如由丙烯腈制成)可以使用碱性染料来染色。疏水性合成纤维如聚酯纤维和醋酸纤维通常用分散染料染色,所述分散染料微溶于水并且在其结构中不具有反应性或可电离的基团。
发明内容
在第一总体方面,本发明提供一种液态织物处理组合物,所述液态织物处理组合物包含:烃蜡;交联剂;和聚酯经纱上浆剂。
在一些实施方案中,液态织物处理组合物还包含紫外线抑制剂。
在一些实施方案中,液态织物处理组合物还包含抗迁移剂。
在一些实施方案中,液态织物处理组合物还包含分散染料。
在第二总体方面,本发明提供一种形成液态织物处理组合物的方法,所述方法包括将水性溶剂、烃蜡、交联剂和聚酯经纱上浆剂合并以形成液态织物处理组合物。
在一些实施方案中,所述方法还包括将紫外线抑制剂与液态织物处理组合物合并。
在一些实施方案中,所述方法还包括将抗迁移剂与液态织物处理组合物合并。
在一些实施方案中,所述方法还包括将分散染料与液态织物处理组合物合并。
在一些实施方案中,所述方法还包括搅动液态织物处理组合物以形成液态分散体。
在第三总体方面,本发明提供一种处理织物的方法,所述方法包括:(i)使含有纤维素的织物与液态分散体接触以制得预处理的织物,其中所述液态分散体包含烃蜡、交联剂和聚酯经纱上浆剂;以及(ii)加热预处理的织物以制得经处理的织物,其中所述经处理的织物包含由烃蜡、交联剂和纤维素反应而形成的氨基甲酸酯。
在一些实施方案中,预处理的织物的加热包括:达到大于烃蜡的熔化温度的温度。
在一些实施方案中,预处理的织物的加热包括:在至少150℃的温度下干燥预处理的织物以得到经处理的织物。
在一些实施方案中,经处理的织物中的水分含量为约2重量%以下。
在一些实施方案中,处理织物的方法还包括:用分散染料对经处理的织物进行染色。
在一些实施方案中,对经处理的织物进行染色包括:使经处理的织物与分散染料接触以制得染色的织物。
在一些实施方案中,对经处理的织物进行染色包括:对织物进行喷射染色。
在一些实施方案中,对经处理的织物进行染色包括:对织物进行超临界CO2(SCCO2)染色。
在一些实施方案中,超临界CO2(SCCO2)染色包括:在120℃~130℃的范围内对经处理的织物进行加热。
在一些实施方案中,对经处理的织物进行染色包括升华印刷。
在一些实施方案中,升华印刷包括:在130℃~210℃的温度范围内对经处理的织物进行加热。
在特定实施方案中,液态分散体包含分散染料。在某些情况下,液态分散体包含抗迁移剂。在特定情况下,处理织物的方法包括将经处理的织物热溶胶化以制得染色的织物。
第一、第二、第三和第四总体方面的实施方式可以包括一种或多种如下特征。
在一些实施方案中,组合物是水性分散体。
在一些实施方案中,烃蜡为分散体形式。
在一些实施方案中,烃蜡的量按物重计(“o.w.g.”)在约1%o.w.g.~约10%o.w.g.的范围内。
在一些实施方案中,烃蜡是聚乙烯蜡。
在一些实施方案中,聚乙烯蜡是氧化的。
在一些实施方案中,聚乙烯蜡是阴离子型。
在一些实施方案中,聚乙烯蜡包含羧基基团。
在一些实施方案中,聚乙烯蜡是高密度聚乙烯蜡。
在一些实施方案中,聚乙烯蜡的熔点在约100℃~约150℃的范围内。
在一些实施方案中,交联剂为分散体形式。
在一些实施方案中,交联剂的量在约0.1%o.w.g.~约5%o.w.g.的范围内。
在一些实施方案中,交联剂包含非离子型封端异氰酸酯。
在一些实施方案中,交联剂与烃蜡和含纤维素的织物反应以形成氨基甲酸酯。
在一些实施方案中,聚酯经纱上浆剂为分散体形式。
在一些实施方案中,聚酯经纱上浆剂的量在约1%o.w.g.~约10%o.w.g.的范围内。
在一些实施方案中,聚酯经纱上浆剂是阴离子型聚酯经纱上浆剂。
在一些实施方案中,聚酯包含硫酸根部分。
在一些实施方案中,聚酯包含硫酸化间苯二甲酸单体单元。
在一些实施方案中,聚酯包含硫酸化对苯二甲酸单体单元。
在一些实施方案中,紫外线抑制剂的量在约0.1%o.w.g.~约5%o.w.g.的范围内。
在一些实施方案中,抗迁移剂的量在约0.1%o.w.g.~约10%o.w.g.的范围内。
在一些实施方案中,抗迁移剂包含丙烯酰胺。
在一些实施方案中,在组合物中分散染料的量在约0.1%o.w.g.~约10%o.w.g.的范围内。
在一些实施方案中,织物是服装。
本文中所述的组合物和方法使得例如通过将升华印刷、超临界CO2染色和热溶胶化技术应用于棉基质对棉进行分散染色。用直接或活性染料对棉进行染色的典型方案涉及使用大量的水、盐和能量,并产生大量的化学废物。分散染色有利地消除或减少了棉染色过程中水的消耗。此外,分散染色比常规的棉染色方法更高效。例如,分散染色是一种无盐工艺,其使得可重复使用染浴并减少废水中的染料含量。而且,分散染色使得将发光染料应用到棉上并得到通过常规方法在这种类型的织物上通常无法获得的颜色。
本文中描述了用于本申请中的方法和材料;还能够使用本领域已知的其他的合适的方法和材料。所述材料、方法和实例仅是说明性的,而无意于进行限制。本文中提及的所有出版物、专利申请、专利和其他参考文献都通过参考以其完整形式并入。在有冲突的情况下,以本说明书(包括定义)为准。
根据如下详细描述和附图以及权利要求书,将使本申请的其他特征和优势变得显而易见。
附图说明
图1是用液体预处理组合物对织物进行预处理以得到预处理的织物、干燥的预处理的织物、由干燥的预处理的织物制备的衣服制品、用分散染料染色的织物或由染色的织物制备的衣服制品的示例性方法的流程图。
图2是用液体处理组合物对织物进行处理以得到处理的织物、干燥的处理的织物、染色的织物或由染色的织物制备的衣服制品的示例性方法的流程图。
具体实施方式
分散染料是用于聚酯纤维和其他相关材料如尼龙染色的一类重要染料。通过它们的疏水特性,这些染料能够渗透到类似的疏水性聚酯纤维中。分散染料相对于聚酯材料的直接性使得分散染料有效地扩散到聚酯纺织品中。如本文中所使用的,术语“直接性”是指染料在分子水平上被物理力吸引到纺织品的能力。物理力可以包括非共价键。非共价键的实例包括氢键、静电效应、π效应、疏水效应和范德华力。染料对纺织品的吸引力越大,染料对纺织品的直接性越高。
分散染料对亲水性纤维材料缺乏直接性,因此,分散染料通常不用于棉染色。本发明提供了使得对棉进行分散染色的液态织物处理组合物。这些组合物可以被认为分为两个不同的总的类别:
(1)预处理液体组合物,其包含烃蜡、交联剂和聚酯经纱上浆剂。这样的组合物还可以包含紫外线抑制剂;和
(2)液态织物处理组合物,其包含(1)的预处理液体组合物和分散染料。这样的组合物还可以包含抗迁移剂。
本文中描述了组合物的示例性实施方案以及制备和使用所述组合物的方法。在一个实例中,使用通常应用于聚酯织物分散染色的常规方法和设备如喷射染色,可以用分散染料对利用(1)的液体组合物预处理的棉织物进一步进行染色。在另一个实例中,可以将用(2)的包含分散染料的组合物处理的棉织物进一步热溶胶化以提供染色的棉织物。
预处理组合物
在一些实施方案中,本发明提供一种液态织物预处理组合物,其包含烃蜡、交联剂和聚酯经纱上浆剂。烃蜡的合适实例包括氧化的高密度聚乙烯蜡。交联剂的合适实例包括封端的非离子异氰酸酯。聚酯经纱上浆剂的合适实例包括含有硫酸化间苯二甲酸酯或硫酸化对苯二甲酸酯单体单元的阴离子型聚酯。在一些实施方案中,所述组合物由烃蜡、交联剂和聚酯经纱上浆剂构成。在其他实施方案中,所述组合物基本上由烃蜡、交联剂和聚酯经纱上浆剂构成。在特定实施方案中,所述组合物包含一种或多种其他组分,如本文中所述。在一个实例中,所述组合物包含紫外(UV)线抑制剂。紫外线抑制剂的合适实例包括二苯甲酮衍生物。在一些实施方案中,所述组合物是在水性溶剂中的液态分散体。在一个实例中,所述组合物是水性分散体。
如本文中所使用的,“分散体”是指由分散相(例如固体)的粒子和连续相(例如液体)构成的系统。在分散相的粒径大于约1μm的情况下,分散体是粗糙的,并且在分散相的粒径为约1nm~1μm的情况下,分散体为胶体。乳液是粗分散体的合适实例,其中分散相和连续相两者均为液体。
织物
在一些实施方案中,适合于预处理的织物是亲水性的。在一个实例中,织物包含多糖如纤维素,其含有羟基基团。
如本文中所使用的,术语“纤维素”或“纤维素的”是指由包含通过1,4'-β-糖苷键连接的两个D-吡喃葡萄糖的二糖亚单元构成的复合多糖分子(例如4-β-吡喃葡萄糖基-D-吡喃葡萄糖)。
如本文中所使用的,术语“羟基”是指-OH部分。
在一些实施方案中,织物包含至少一种天然植物基纺织材料。天然植物基纺织材料的合适实例包括棉、亚麻布、竹、大麻、黄麻和亚麻。在一些实施方案中,织物包含至少一种天然动物基纺织材料。天然动物基纺织材料的合适实例包括羊毛和丝绸。
在一些实施方案中,织物包含至少一种合成纤维材料,例如由纯化的纤维素如木浆制备的合成纤维素纤维材料。在一个这样的实例中,合成纤维素纤维是人造丝。人造丝的实例包括粘胶纤维、莫代尔纤维(modal)、弹性纤维和莱赛尔纤维(lyocell)。在另一个实例中,合成纤维材料是聚酯、聚酰胺、聚烯烃、丙烯腈、丙烯酸类物质或尼龙。在一些实施方案中,织物是纤维素纤维材料和不含纤维素的合成材料的共混物。在一个这样的实例中,织物是棉和聚酯的共混物。合适的共混物包含90/10、80/20、70/30、65/35、60/40、50/50、40/60、35/65、30/70、20/80和10/90的棉/聚酯共混物(重量/重量或体积/体积)。在一些实施方案中,织物是棉和粘胶纤维的共混物。这样的共混物的合适实例包括90/10、80/20、70/30、65/35、60/40、50/50、40/60、35/65、30/70、20/80和10/90棉/粘胶纤维的共混物(重量/重量或体积/体积)。在一些实施方案中,织物是棉和亚麻布的共混物。这样的共混物的合适实例包括90/10、80/20、70/30、65/35、60/40、50/50、40/60、35/65、30/70、20/80和10/90棉/亚麻布的共混物(重量/重量或体积/体积)。
在一些实施方案中,织物包含棉。在一些实施方案中,织物由棉构成。在一些实施方案中,织物基本上由棉构成。在一些实施方案中,棉包含约50重量%~约100重量%的纤维素。
棉中纤维素的合适范围包含约60重量%~约99重量%、约70重量%~约95重量%、约75重量%~约95重量%、约80重量%~约95重量%或约85重量%~约95重量%的纤维素。在一些实施方案中,棉包含约75重量%、约80重量%、约85重量%、约90重量%、约91重量%、约92重量%、约93重量%、约94重量%或约95重量%的纤维素。在一些实施方案中,含棉的织物的重量为约50g/m2~约300g/m2、约60g/m2~约250g/m2、约75g/m2~约200g/m2、约100g/m2~约250g/m2或约125g/m2~约150g/m2。在一些实施方案中,含棉的织物的重量为约125g/m2、约135g/m2、约140g/m2、约145g/m2、约150g/m2、约155g/m2、约160g/m2、约165g/m2、约175g/m2、约200g/m2或约250g/m2
在一些实施方案中,将棉漂白。在一些实例中,通过本领域通常已知的任意一种常规漂白方法对棉进行漂白。在一些实施方案中,棉的漂白过程是氧化漂白或还原漂白。在一些实施方案中,漂白棉具有商业亮度。
在一些实施方案中,棉是原棉。在一些实施方案中,棉是坯棉(greige cotton)。棉坯的纱线通常包含天然种子油、蜡和种子颜料。在一些实例中,坯棉包含小于约5重量%或小于约10重量%的棉籽油、蜡和颜料。
在一些实施方案中,对棉进行洗涤。例如,可以使用例如碳酸钠和织物洗涤剂或液体肥皂,通过本领域通常已知的任意一种常规洗涤方法来洗涤棉。
在一些实施方案中,对棉进行丝光处理。例如,通过棉的丝光处理领域中通常已知的任意一种常规方法(例如通过用氢氧化钠对棉进行处理,然后进行酸性处理),可以对棉进行丝光处理。
在一些实施方案中,织物为机织的纺织材料、非织造的纺织材料或针织的纺织材料的形式。在一些实施方案中,纤维材料是纱线或细丝。在一些实施方案中,织物是机织的,并且机织织物的织法选自:平纹、府绸、牛津、针尖、米通(fil-a-fil)、斜纹、人字形、多臂、法兰绒、泡泡纱和缎纹,或它们的组合。
如本文中所使用的,术语“物料(goods)”是指由纺织纤维制备的材料。在一个实例中,物料包含机织或针织的棉织物。
烃蜡
在一些实施方案中,织物预处理组合物中的烃蜡是动物蜡、植物蜡或石油衍生的蜡。如本文中所使用的,“蜡”是指在室温下为固体且熔点为至少约35℃的可延展的疏水材料。
在一些实施方案中,织物预处理组合物中的烃蜡是石油衍生的蜡。石油衍生的蜡的一个实例是石蜡。在一些实施方案中,烃蜡包含长链烃如烷烃和烯烃。在一些实施方案中,烃蜡包含链烷烃。烃蜡中的链烷烃的合适实例包括三十一碳烷(C31H64)。在特定实施方案中,烃蜡能够包含一种或多种其他组分。烃蜡中其他组分的实例包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪酯。在一些实施方案中,烃蜡包含三十烷醇和棕榈酸的酯、棕榈酸鲸蜡基酯、鲸蜡酸十四烷基酯、羊毛脂或其混合物。
在一些实施方案中,烃蜡的熔点在约40℃~约250℃、约50℃~约250℃、约60℃~约200℃、约75℃~约185℃、约100℃~约150℃或约120℃~约160℃的范围内。
在一些实施方案中,烃蜡包含聚烯烃(聚亚烷基)。在一些实施方案中,聚烯烃是如下物质的共聚物或均聚物:乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、4,4-二甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、5-乙基-1-己烯、6-甲基-1-庚烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。在一些实例中,聚亚烷基是聚丙烯或聚乙烯。在一些实施方案中,聚亚烷基是线性或支化的。例如,聚亚烷基能够具有2~100个末端(例如2~5、4~6、5~6或3~6个末端)。在一些实施方案中,聚亚烷基是线性的,因此具有2个末端。
在一些实施方案中,烃蜡由聚乙烯蜡构成。在一些实施方案中,烃蜡基本上由聚乙烯蜡构成。在这样的实施方案中,聚乙烯蜡包含式(CH2)nH2的化合物,其中n为20~200。聚乙烯蜡还可以包含乙烯与丁烯、己烯、辛烷或可与乙烯共聚以形成聚乙烯的其他单体的共聚物。在一些实施方案中,聚乙烯是均聚乙烯。在一些实施方案中,聚乙烯蜡是低密度、线性低密度、中密度或高密度蜡。如本文中所使用的,“低密度聚乙烯”是指密度为约0.91g/cm3~约0.93g/cm3的聚乙烯;“中密度聚乙烯”是指密度为约0.93g/cm3~约0.94g/cm3的聚乙烯;“高密度聚乙烯”是指密度为约0.94g/cm3~约0.97g/cm3的聚乙烯。低密度、中密度和高密度聚乙烯可以是线性或支化的。线性聚乙烯具有2个末端,而支化的聚乙烯的合适实例包括2~5、4~6、5~6或3~6个末端。
在一些实施方案中,聚乙烯是高密度聚乙烯(HDPE)。在一些实施方案中,组合物中聚乙烯的密度范围为约0.91g/cm3~约1.2g/cm3、约0.92g/cm3~约1.1g/cm3、约0.93g/cm3~约0.97g/cm3、约0.93g/cm3~约1.05g/cm3、约0.93g/cm3~约0.99g/cm3、约0.93g/cm3~约0.98g/cm3或约0.93g/cm3~约0.97g/cm3。聚乙烯的密度可以例如根据ASTM D1505-68来测量。在一些实施方案中,聚乙烯蜡的分子量在约100g/mol~约20,000g/mol、约400g/mol~约15,000g/mol、约600g/mol~约10,000g/mol或约800g/mol~约8,000g/mol的范围内。
在一些实施方案中,将烃蜡氧化。烃蜡的氧化可以通过本领域通常已知的任何方法进行。在一个实例中,氧化过程涉及在升高的温度下使含氧气体进入固体或熔化形式的烃蜡中或上方。含氧气体的合适实例包括氧气、臭氧及其混合物。在一些实施方案中,可以在氧化过程中使用催化剂。合适的催化剂的一个实例是茂金属。烃的氧化通常导致烃主链的断裂和蜡上羧基官能团的形成。在一些实施方案中,氧化的烃蜡是阴离子型。蜡的氧化程度可以由产物的酸值确定。如本文中所使用的,“酸值”是指中和1克材料(例如氧化的蜡或阴离子型聚酯)所需的KOH的毫克数。在一些实施方案中,氧化的烃蜡具有约5~约50、约10~约40、约10~约35、约10~约30或约14~约22的酸值。
在一些实施方案中,氧化的烃蜡是可乳化的(例如蜡上的羧基基团提供乳化性)。即,可以通过本领域已知的方法如蜡上水技术或水上蜡技术,将氧化的蜡与水性溶剂合并以形成乳液。乳液中水的量为约10重量%~约90重量%、约50重量%~约70重量%、约60重量%~约65重量%或约10重量%~约30重量%。在一些实施方案中,烃蜡乳液中水的量为约20重量%。在其他实施方案中,烃蜡乳液中水的量为约80重量%。在一些实施方案中,在形成乳液之前将碱添加到氧化的烃蜡中,以使氧化的蜡中至少25%的羧基基团转化为羧酸根离子。碱可以选自NaOH和KOH。碱的量可以在约1重量%~约10重量%、约1重量%~约8重量%、约2重量%~约6重量%或约3重量%~约4重量%的范围内。还可以将一种或多种表面活性剂与乳液合并。
在一些实施方案中,织物预处理组合物中的烃蜡是氧化的高密度聚乙烯蜡。在这样的实施方案中,当蜡与水混合时,蜡容易形成分散体。这样的蜡的一个实例是Turpex ACN(可从Huntsman得到)。
在一些实施方案中,在用预处理组合物处理织物(例如棉)之后,当烃蜡在等于或高于蜡的熔化温度下加热时,烃蜡熔化进入织物中并且非共价地结合到纤维上。烃蜡具有长的烃链,疏水性分散染料可能对所述烃链是直接性的。在一些实施方案中,蜡中的长烃链促进分散染料向蜡中的扩散。烃蜡是无定形材料,由此可以接受分散染料分子。在一些实施方案中,预处理组合物中的烃蜡使织物易于用分散染料染色。
聚酯经纱上浆剂
如本文中所使用的,术语“经纱上浆”是指在织物表面上施加保护性胶粘剂涂层以通过增加织物的光滑度、弹性、耐摩擦性和吸收性来保持良好织物质量的过程。通常将经纱上浆剂施加到纺织股线或纱线上,以在织物形成过程如织造期间平稳地处理材料,从而避免损坏纺织品。天然亲水性纤维如棉可以使用各种亲水性多糖如淀粉、糊精、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、瓜尔豆胶、藻酸盐等上浆。这些上浆剂通常不适合与疏水性合成纤维(例如聚酯)一起使用。而是,通常使用聚合疏水性上浆剂(例如聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯)来使聚酯纺织品经纱上浆。然而,聚酯经纱上浆剂可以有利地用于本发明的预处理组合物中以应用于亲水性织物基质。
在一些实施方案中,织物预处理组合物中的聚酯经纱上浆剂可以包含本领域通常已知的任何聚酯主链。在一个实例中,聚酯主链通过使二醇与二羧酸、或二羧酸盐和酯聚合来制备。在一些实施方案中,二醇可以是式HO-C1-6亚烷基-OH的化合物、式HO-C1-6卤代亚烷基-OH的化合物、式HO-C3-7亚环烷基-OH的化合物或式HO-C6-12亚芳基-OH的化合物。如本文中所使用的,“亚烷基”或“Cn-m亚烷基”可以互换使用,并且是指具有n~m个碳的二价烷基(例如Cn-m烷基)连接基团(其中n和m独立地选自1~10)。亚烷基基团可以是线性或支化的。亚烷基基团的实例包括但不限于亚甲基、乙烷-1,1-二基、乙烷-1,2-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,4-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,2-二基、2-甲基-丙烷-1,3-二基等。在一些实施方案中,亚烷基部分含有2~6、2~4、2~3、1~6、1~4或1~2个碳原子。术语“卤代亚烷基”是指其中一个或多个氢原子被卤素原子(例如F、Cl、Br或I)取代的亚烷基基团。卤代亚烷基基团的实例包括二氟亚甲基、四氟亚乙基等。
如本文中所使用的,术语“亚环烷基”和“Cn-m亚环烷基”可以互换使用,并且是指包括具有n~m个碳的环化烷基或烯基连接基团的二价非芳族环状烃(其中n和m独立地选自3~10)。亚环烷基基团能够包含单环或多环(例如具有2、3或4个稠环)基团和螺环。亚环烷基基团的成环碳原子能够任选地被氧或硫取代(例如C(O)或C(S))。亚环烷基的定义中还包括具有一个或多个与非芳族环烃稠合(即具有共同的键)的芳环的部分,例如环戊烷、环己烷等的苯并或噻吩基衍生物。包含稠合芳环的亚环烷基基团能够通过包括稠合芳环的成环原子的任何成环原子连接。亚环烷基基团能够具有3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个成环原子。在一些实施方案中,亚环烷基基团是3~12元的单环或双环亚环烷基。在一些实施方案中,亚环烷基为C3-7单环环烷烃二基。亚环烷基基团的实例包括环丙烷-1,2-二基、环丁烷-1,2-二基、环丁烷-1,3-二基、环戊烷-1,2-二基、环戊烷-1,3-二基、环己烷-1,2-二基、环己烷-1,3-二基、环己烷-1,4-二基、亚环庚烷基、亚环戊烷基、亚环己烷基、亚环己二烷基、亚环庚三烯撑(cycloheptatrienylene)、降冰片烯基、norpinylene、norcarnylene等。在一些实施方案中,亚环烷基是环丙烷-1,2-二基、环丁烷-1,2-二基、环丁烷-1,3-二基、环戊烷-1,2-二基、环戊烷-1,3-二基或环己烷-1,2-二基。在一些实施方案中,亚环烷基是3~8元或3~7元单环亚环烷基基团(例如C3-8或C3-7亚环烷基)。在一些实施方案中,亚环烷基是8~12元双环亚环烷基。在一些实施方案中,8~12元双环亚环烷基是8~12元稠合的环烷基芳基-二基基团(例如茚满-1,2-二基)或8~12元稠合的环烷基杂芳基-二基基团。
如本文中所使用的,术语“亚芳基”和“Cn-m亚芳基”可以互换使用,并且是指二价芳族烃基,其可以是单环或多环的(例如具有2、3或4个稠合环或通过单个共价键连接的环),其中n和m独立地选自6~20。亚芳基基团包括例如亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚茚满基、亚茚基等。在一些实施方案中,亚芳基基团具有6~约20个碳原子,6~约15个碳原子或6~约10个碳原子。在一些实施方案中,亚芳基基团是亚苯基。在一些实施方案中,亚芳基基团是亚联苯基。在一些实施方案中,亚芳基基团是亚萘基。
在一些实施方案中,二醇是乙二醇(HO-CH2CH2OH)、1,4-丁二醇HO-(CH2)4-OH)、双酚A、丙烯-1,3-二醇(β-丙二醇,HO-(CH2)3-OH)、间苯二酚、甲烷二醇(H2C(OH)2)、(F3C)2C(OH)2、丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇,HO-CH2-CH(OH)-CH3)、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、环己烷-1,2-二醇(例如反式1,2-环己二醇、顺式1,2-环己二醇)、1,2-环丁二醇、1,3-环丁二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇(CBDO)、1,2-环丙二醇、环丙烷-1,1-二醇、1,2-环戊二醇、1,3-环戊二醇等。在一些实施方案中,二醇是乙二醇。
在一些实施方案中,二羧酸可以是式HO-C(=O)-C1-6亚烷基-C(=O)-OH的化合物、式HO-C(=O)-C1-6卤代亚烷基-C(=O)-OH的化合物、式HO-C(=O)-C3-7亚环烷基-C(=O)-OH的化合物或式HO-C(=O)-C6-12亚芳基-C(=O)-OH的化合物。在一些实施方案中,二羧酸是脂族二羧酸如己二酸、癸二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸或壬二酸。在一些实施方案中,二羧酸是芳族二羧酸如邻苯二甲酸(o-苯二甲酸)、间苯二甲酸(m-苯二甲酸)、对苯二甲酸(p-苯二甲酸)、二苯甲酸(联苯-2,2'-二羧酸)或2,6-萘二甲酸。在一些实施方案中,使用任意一种二羧酸化合物的盐或酯来制备聚酯。
在一些实施方案中,本文中所述的二醇或二羧酸中的任意一种被1、2、3、4或5个部分如-S(=O)2-OH、-C(=O)-OH和-P(=O)(OH)2取代。在一些实施方案中,二羧酸是下式的化合物:
Figure BDA0002331507630000161
其中各个R独立地为–S(=O)2-OH、-C(=O)-OH或-P(=O)(OH)2或这些部分中任何一个的盐或酯,且x为1~4的整数。在一些实施方案中,二羧酸是下式的化合物:
Figure BDA0002331507630000162
或其盐(例如Na或K盐)或其酯(例如甲酯或乙酯)。
在一些实施方案中,织物预处理组合物中的聚酯经纱上浆剂是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚己二酸己二醇酯(PHA)、聚(1,4-亚丁基己二酸酯)二醇、聚(3-甲基五亚甲基)己二酸酯二醇(PMPA)或聚新戊基己二酸酯二醇(PNA)。在一些实施方案中,织物预处理组合物中的聚酯经纱上浆剂由乙二醇和至少一种二羧酸组分如间苯二甲酸、偏苯三酸酐、对苯二甲酸和5-磺基间苯二甲酸或这些酸中任意一种的盐或酯来制造。在一个实例中,聚酯经纱上浆剂由乙二醇、间苯二甲酸和5-磺基间苯二甲酸或其酯或盐来制备。在一些实施方案中,织物预处理组合物中的聚酯经纱上浆剂包含阴离子亲水性基团如硫酸根基团。在一个实例中,聚酯经纱上浆剂含有硫酸化间苯二甲酸单体单元或硫酸化对苯二甲酸单体单元。在一些实施方案中,聚酯的酸值为至少5,至少10,至少20或至少30。
在一些实施方案中,织物预处理组合物中的聚酯经纱上浆剂在聚合物主链中包含最大可能数目的硫酸化间苯二甲酸基团。PW-600(可得自Ulterion)是在聚合物主链中包含硫酸化间苯二甲酸基团的聚酯的合适实例。
在用预处理组合物处理织物后,聚酯经纱上浆剂吸引疏水性分散染料并增强其扩散入蜡的能力。聚酯通过疏水相互作用与烃蜡结合,从而变得非共价结合到织物上。
交联剂
在一些实施方案中,交联剂是能够与制造织物的材料以及与烃蜡或与聚酯经纱上浆剂发生化学反应,从而使织物与蜡或聚酯共价键合的化合物。在一个实例中,交联剂是如下通式的化合物:
(RG)n-交联剂-(RG)m
其中各个RG独立地为反应性基团如-OH、卤素、-C(=O)OH、-C(=O)Cl、-S(=O)2OH、-S(=O)2Cl、–N=C=O、-NH2、-CN或类似的反应性基团;n和m各自独立地是0~10的整数(例如1、2、3、4、5、6或7);并且“-交联剂-”部分是亚烷基、亚环烷基、亚芳基或其组合。在一个实例中,“-交联剂-”部分是亚烷基和亚芳基基团的组合。“-交联剂-”部分中的亚烷基基团的合适实例包括任选取代的亚甲基。“-交联剂-”部分中的亚芳基基团的合适实例包括任选取代的亚苯基。在另一个实例中,“-交联剂-”部分包含聚亚烷基二醇。在“-交联剂-”部分中聚亚烷基醇的合适实例包括聚乙二醇和聚丙二醇。
在一些实施方案中,织物预处理组合物中的交联剂是异氰酸酯(例如聚异氰酸酯)。在一些实施方案中,异氰酸酯交联剂包含至少一个具有式-N=C=O的部分。在一些实施方案中,至少一个具有式-N=C=O的部分被例如醇(例如多元醇)封端。可以通过使异氰酸酯与醇封端剂在本领域已知的条件下反应来实现封端。可以进行反应直到不存在游离的异氰酸酯基团为止。封端剂可以选自醇如甲醇、乙醇、丁醇、2-丁氧基乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、2-己氧基乙醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、癸醇、月桂醇等。在一些实施方案中,交联剂为1,3-双(1-异氰酸根-1-甲基乙基)苯。在一些实施方案中,对1,3-双(1-异氰酸根-1-甲基乙基)苯进行封端。在特定实施方案中,异氰酸酯交联剂用吡唑封端。
在一些实施方案中,交联剂是非离子型。在一些实施方案中,交联剂是阴离子型。
在一些实施方案中,交联剂是4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或其二聚体、三聚体或聚合物。在一些实施方案中,交联剂是二异氰酸酯或三异氰酸酯。在一些实例中,异氰酸酯交联剂是如下化合物中的至少一种或这些化合物中任意一种的二聚体、三聚体或聚合物:四亚甲基二异氰酸酯、环己烷1,3-和1,4-二异氰酸酯、l-异氰酸根-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯,IPDI)、亚甲基-双(4-异氰酸根合环己烷)、三异氰酸根合壬烷、三苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、4-异氰酸根合甲基辛烷-1,8-二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯,三异氰酸基壬烷,TIN)和1,6,11-十一烷三异氰酸酯。
在用预处理组合物处理棉织物之后,通常在例如干燥过程期间将织物加热。在加热步骤期间,封端异氰酸酯交联剂的封端剂被释放,剩下游离的异氰酸酯基团-N=C=O。这些游离的异氰酸酯基团可以例如与氧化的烃蜡的羧基基团和棉织物的纤维素的羟基基团反应。异氰酸酯基团与蜡的羧基基团和织物的羟基基团的反应导致形成共价键,从而增加了蜡与织物之间的粘合性。在一些实施方案中,交联剂与烃蜡和含纤维素的织物反应以形成氨基甲酸酯,例如如下:
Figure BDA0002331507630000191
在一些实施方案中,织物预处理组合物中的交联剂是非离子型封端(聚)异氰酸酯。非离子型封端(聚)异氰酸酯的合适实例包括Ruco-Coat FX 8041(可得自RudolfChemie)。
紫外线抑制剂
在一些实施方案中,织物预处理组合物包含紫外(UV)线抑制剂。在一些实施方案中,紫外线抑制剂是二苯甲酮衍生物、苯并三唑衍生物、三嗪衍生物或其混合物。在一些实施方案中,紫外线抑制剂具有220nm~420nm的最大吸收度。
在一些实施方案中,紫外线抑制剂是二苯甲酮衍生物。二苯甲酮衍生物的合适实例包括2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-异辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮和2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮。
在一些实施方案中,紫外线抑制剂是苯并三唑衍生物。苯并三唑衍生物的合适实例包括2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-仲丁基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-辛基苯基)苯并三唑、2-[2'-羟基-3',5'-(二叔丁基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-3',5'-(二叔戊基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-3',5'-二-((α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基氧基苯基)苯并三唑和2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基苯基)苯并三唑。
在一些实施方案中,紫外线抑制剂是三嗪衍生物。三嗪衍生物的合适实例包括2,4,6-(三苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-双苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙基-氧苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基辛氧基丙氧基)-苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)-苯基]-4,6-双(2,4-二甲基-苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪和2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基-苯基}-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
在用预处理组合物处理织物、然后用分散染料染色之后,紫外线抑制剂可增强织物的耐光性。紫外线抑制剂的合适实例包括Fadex ECS(可从Archroma得到)。
预处理组合物
如本文中所使用的,“o.w.g.”代表“按物料重量计”。
在一些实施方案中,在预处理组合物中烃蜡的量在如下范围内:约0.1%o.w.g.~约50o.w.g%、约0.5%o.w.g.~约40%o.w.g.、约1%o.w.g.~约30%o.w.g.、约1%o.w.g.~约20%o.w.g.、约1%o.w.g.~约10%o.w.g.或约1%o.w.g.~约5%o.w.g.。在一些实施方案中,预处理组合物中烃蜡的量在如下范围内:约0.1重量%~约50重量%、约0.5重量%~约40重量%、约1重量%~约30重量%、约1重量%~约20重量%、约1重量%~约10重量%或约1重量%~约5重量%。在一些实施方案中,预处理组合物中烃蜡的量为约0.5重量%、约1重量%、约3重量%、约5重量%、约7重量%、约10重量%或约20重量%。
在一些实施方案中,在预处理组合物中聚酯经纱上浆剂的量在如下范围内:约0.1%o.w.g.~约50o.w.g%、约0.5%o.w.g.~约40%o.w.g.、约1%o.w.g.~约30%o.w.g.、约1%o.w.g.~约20%o.w.g.、约1%o.w.g.~约10%o.w.g.或约1%o.w.g.~约5%o.w.g.。在一些实施方案中,预处理组合物中聚酯经纱上浆剂的量在如下范围内:约0.1重量%~约50重量%、约0.5重量%~约40重量%、约1重量%~约30重量%、约1重量%~约20重量%、约1重量%~约10重量%或约1重量%~约5重量%。在一些实施方案中,预处理组合物中聚酯经纱上浆剂的量为约0.5重量%、约1重量%、约3重量%、约5重量%、约7重量%、约10重量%或约20重量%。
在一些实施方案中,在预处理组合物中交联剂的量在如下范围内:约0.01%o.w.g.~约50o.w.g%、约0.05%o.w.g.~约40%o.w.g.、约0.1%o.w.g.~约30%o.w.g.、约0.1%o.w.g.~约20%o.w.g.、约0.1%o.w.g.~约10%o.w.g.或约0.1%o.w.g.~约5%o.w.g.。在一些实施方案中,预处理组合物中交联剂的量在如下范围内:约0.01重量%~约50重量%、约0.05重量%~约40重量%、约0.1重量%~约30重量%、约0.5重量%~约20重量%、约1重量%~约10重量%或约1重量%~约5重量%。在一些实施方案中,预处理组合物中交联剂的量为约0.1重量%、0.5重量%、约1重量%、约1.5重量%、约3重量%、约5重量%、约7重量%、约10重量%或约20重量%。
在一些实施方案中,预处理组合物中紫外线抑制剂的量在如下范围内:约0.01%o.w.g.~约50%o.w.g.、约0.05%o.w.g.~约40%o.w.g.、约0.1%o.w.g.~约30%o.w.g.、约0.1%o.w.g.~约20%o.w.g.、约0.1%o.w.g.~约10%o.w.g.或约0.1%o.w.g.~约5%o.w.g.。在一些实施方案中,预处理组合物中紫外线抑制剂的量在如下范围内:约0.01重量%~约50重量%、约0.05重量%~约40重量%、约0.1重量%~约30重量%、约0.5重量%~约20重量%、约1重量%~约10重量%或约1重量%~约5重量%。在一些实施方案中,预处理组合物中紫外线抑制剂的量为约0.1重量%、约0.5重量%、约1重量%、约1.5重量%、约2重量%、约2.5重量%、约3重量%、约5重量%、约7重量%、约10重量%或约20重量%。
在一些实施方案中,所述预处理组合物包含约1%o.w.g.~约10%o.w.g.的量的烃蜡、约1%o.w.g.~约10%o.w.g.的量的聚酯经纱上浆剂和约0.1%o.w.g.~约5%o.w.g.的量的交联剂。在一些实施方案中,所述预处理组合物包含约1重量%~约10重量%的量的烃蜡、约1重量%~约10重量%的量的聚酯经纱上浆剂和约1重量%~约5重量%的量的交联剂。
在一些实施方案中,预处理组合物包含水性溶剂。如本文中所使用的,术语“水性溶剂”是指按体积计包含至少50%、至少60%、至少70%、至少90%或至少95%的水的液体。在一些实施方案中,水性溶剂是水。在一些实施方案中,组合物中水性溶剂的量足以制造分散体。
任选的添加剂
在一些实施方案中,织物预处理组合物包含至少一种添加剂如分散剂、表面活性剂、增塑剂、消泡剂、抗絮凝剂、乳化剂、pH稳定剂、润湿剂、渗透增强剂或吸收增强剂。通常已知可用于染色工业并且能够确保水性分散体稳定性的任何分散剂、表面活性剂、增塑剂、消泡剂、抗絮凝剂、乳化剂、润湿剂、吸收和渗透增强剂均可用于织物预处理组合物中。
在一些实施方案中,分散剂是阴离子型。在一些实施方案中,分散剂是木质素磺酸盐。在一些实施方案中,分散剂是表面活性剂如聚氧乙烯化的直链醇、壬基酚乙氧基化物、乙氧基化的脱水山梨醇单月桂酸酯或乙氧基化的脱水山梨醇单硬脂酸酯。在一些实施方案中,表面活性剂包括如下中的至少一种:ARKOPAL N-300、BRIJ 30、BRIJ 35、BRIJ 56、BRIJ58、EGE Coco、EGE No.10、GENAPOL X-150、TERGITOL NP-10、MARLIPAL 013/90、PLURONICPE6400、SAPOGENAT T-300、T-MAZ 60K、T-MAZ 20、TRITON X-45、TRITON X-100、TRITON X-102、TRITON X-114、TRITON X-165或TWEEN 80。在一些实施方案中,表面活性剂包括如下中的至少一种:月桂基硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、乙氧基化壬基酚、月桂酸二乙醇酰胺、二乙醇胺、聚乙氧基化线性仲醇、聚乙氧基化牛脂胺、聚(乙二醇)单油酸酯和椰子油单乙醇酰胺。在一些实施方案中,织物预处理组合物是不含分散剂的。在一些实施方案中,乳化剂是多元醇如丙二醇或油酸脱水山梨糖醇单酯。
在一些实施方案中,织物预处理组合物中各种添加剂的量在如下范围内:约0.01%o.w.g.~约50%o.w.g.、约0.05%o.w.g.~约40%o.w.g.、约0.1%o.w.g.~约30%o.w.g.、约0.1%o.w.g.~约20%o.w.g.、约0.1%o.w.g.~约10%o.w.g.或约0.1%o.w.g.~约5%o.w.g.。在一些实施方案中,在预处理组合物中至少一种其他成分的量(基于组合物的重量)在如下范围内:约0.01重量%~约50重量%、约0.05重量%~约40重量%、约0.1重量%~约30重量%、约0.1重量%~约20重量%、约0.1重量%~约10重量%、约0.1重量%~约5重量%或约0.1重量%~约1重量%。在一些实施方案中,预处理组合物中各种添加剂的量为约0.1重量%、约0.5重量%、约1重量%、约1.5重量%、约3重量%或约5重量%。
含分散染料的织物处理组合物
在一些实施方案中,本发明提供一种液态织物处理组合物,其包含烃蜡、交联剂、聚酯经纱上浆剂和分散染料。在一些实施方案中,液态织物处理组合物由水性溶剂、烃蜡、交联剂、聚酯经纱上浆剂和分散染料构成。在其他实施方案中,液态织物处理组合物基本上由烃蜡、交联剂、聚酯经纱上浆剂和分散染料构成。在一些实施方案中,所述组合物包含紫外(UV)线抑制剂。在特定实施方案中,组合物包含一种或多种任选的添加剂。在一个实例中,组合物包含抗迁移剂。在一些实施方案中,组合物是在水性溶剂中的液态分散体(例如组合物是水性分散体)。
适合用含染料的组合物处理的织物的实例以及合适的烃蜡、聚酯经纱上浆剂、交联剂、紫外线抑制剂和任选的其他添加剂的实例包括本文中关于预处理组合物所述的物质。
分散染料
在一些实施方案中,织物处理组合物中的分散染料是疏水性的。在一些实施方案中,分散染料是非离子型。在一些实施方案中,分散染料对烃蜡或聚酯经纱上浆剂具有直接性。在一些实施方案中,分散染料是水不溶性或微水溶性的。在一些实施方案中,分散染料用于在分散剂存在下将织物染色。在一些实施方案中,染料不含分散剂。在一个实施例中,不含分散剂的组合物包含小于约0.1重量%的分散剂。在一些实施方案中,不含分散剂的组合物包含小于约0.01重量%的分散剂。
在一些实施方案中,分散染料是根据ICI分类的A-D类染料。在一些实施方案中,分散染料具有低、中或高分子量。如本文中所使用的,术语“低分子量分散染料”是指用于在至少77℃的温度下对织物进行染色的低能分散染料。在一些实施方案中,低分子量染料对升华的耐受性差。如本文中所使用的,术语“中分子量分散染料”是指用于在约104℃~110℃的温度范围内对织物进行染色的中能分散染料。在一些实施方案中,中分子量分散染料比低分子量染料提供更好的升华牢度。如本文中所使用的,术语“高分子量分散染料”是指用于在至少129℃的温度下对织物进行染色的高能染料。在一些实施方案中,高分子量染料适合于连续染色,并提供比中分子量染料所提供的牢度特性更优异的牢度特性。
在一些实施方案中,分散染料是取代的偶氮、蒽醌或二苯胺化合物。在一些实施方案中,分散染料是硝基芳基氨基分散染料、香豆素分散染料、次甲基分散染料、萘基苯乙烯基分散染料、喹酞酮分散染料、甲臜分散染料或苯并二呋喃酮分散染料。在一些实施方案中,在本组合物中可以使用任何颜色的分散染料。
偶氮分散染料的合适实例包括C.I分散黄3、C.I分散橙25、C.I分散红167、C.I分散紫33和C.I分散蓝79。蒽醌分散染料的合适实例包括C.I.分散紫4、C.I.分散红15、C.I.分散红60和C.I.分散紫26。
在一些实施方案中,分散染料的合适实例包括C.I.分散红92、C.I.分散红229、C.I.分散蓝60、C.I.分散蓝87、C.I.分散蓝56、C.I.分散黄114、C.I.分散黄211、C.I.分散黄54、C.I.分散橙30、C.I.分散橙31、C.I.分散橙44、C.I.分散橙61、C.I.分散红50、C.I.分散红73、C.I.分散红82、C.I.分散红324、C.I.分散红356、C.I.分散红376、C.I.分散红382、C.I.分散红383、C.I.分散紫93、C.I.分散紫107、C.I.分散蓝56、C.I.分散蓝93、分散蓝165、C.I.分散蓝183、C.I.分散蓝284、C.I.分散蓝291、C.I.分散蓝337、C.I.分散蓝354、C.I.分散蓝378、C.I.分散绿9、C.I.分散绿6、C.I.分散绿5、C.I.分散绿1和C.I.分散绿2。
在一些实施方案中,分散染料是C.I.分散红92、C.I分散蓝79、C.I.分散蓝291或C.I.分散橙30。
含染料的组合物
在一些实施方案中,液态含染料的织物处理组合物相对于预处理组合物以本文中所述的量包含烃蜡、聚酯经纱上浆剂、交联剂和任选的紫外线抑制剂。
在一些实施方案中,在组合物中分散染料的量在如下范围内:约0.01%o.w.g.~约50%o.w.g.、约0.05%o.w.g.~约40%o.w.g.、约0.1%o.w.g.~约30%o.w.g.、约0.1%o.w.g.~约20%o.w.g.或约0.1%o.w.g.~约10%o.w.g.。在一些实施方案中,在组合物中分散染料的量在如下范围内:约0.01重量%~约50重量%、约0.05重量%~约40重量%、约0.1重量%~约30重量%、约0.5重量%~约20重量%、约1重量%~约10重量%或约1重量%~约5重量%。在一些实施方案中,在组合物中分散染料的量(基于组合物的重量)为约0.1重量%、约0.5重量%、约1重量%、约1.5重量%、约2重量%、约2.5重量%、约3重量%、约5重量%、约7重量%、约10重量%或约20重量%。
在一些实施方案中,液态含染料的织物处理组合物包含约1%o.w.g.~约10%o.w.g.的量的烃蜡、约1%o.w.g.~约10%o.w.g.的量的聚酯经纱上浆剂、约0.1%o.w.g.~约5%o.w.g.的量的交联剂和约0.1%o.w.g.~约10%o.w.g.的量的分散染料。在一些实施方案中,含染料的液态织物处理组合物(基于组合物的重量)包含约1重量%~约10重量%的量的烃蜡、约1重量%~约10重量%的量的聚酯经纱上浆剂、约0.1重量%~约5重量%的量的交联剂和约1重量%~约10重量%的量的分散染料。
任选的添加剂
在一些实施方案中,液态含染料的织物处理组合物任选地包含至少一种其他成分。示例性的其他成分及其量包括本文中关于预处理组合物所述的那些。
在一些实施方案中,液态含染料的织物处理组合物包含抗迁移剂。抗迁移剂促进均匀的颜色分布,在染色过程期间抑制染料迁移,并控制染料向织物中的渗透、成膜和增稠,并使染料组合物不粘着(non-tackiness)。在一些实施方案中,抗迁移剂是聚丙烯酸类迁移抑制剂或乙酸乙烯酯类迁移抑制剂。在一些实施方案中,抗迁移剂包含丙烯酰胺。在一些实施方案中,抗迁移剂是基于藻酸钠的物质。在一些实施方案中,抗迁移剂是阴离子型、阳离子型或非离子型。在一些实施方案中,该抗迁移剂适用于聚酯织物的热溶胶染色。在一些实施方案中,抗迁移剂是天然的或合成的。在一些实施方案中,抗迁移剂是羧甲基纤维素、SOLIDOKOLL、瓜耳胶、PMS-100(丙烯酸共聚物)、THERMOCOL MIN、THERMOCOL MP或PRIMASOL FFAM。
在一些实施方案中,组合物中抗迁移剂的量在如下范围内:约0.01%o.w.g.~约50o.w.g%、约0.05%o.w.g.~约40o.w.g%、约0.1%o.w.g.~约30o.w.g%、约0.1%o.w.g.~约20o.w.g%、约0.1%o.w.g.~约10o.w.g%或约0.1%o.w.g.~约5%o.w.g.。在一些实施方案中,组合物中抗迁移剂的量在如下范围内:约0.01重量%~约50重量%、约0.05重量%~约40重量%、约0.1重量%~约30重量%、约0.5重量%~约20重量%、约0.5重量%~约10重量%、约0.5重量%~约5重量%或约0.5重量%~约2重量%。在一些实施方案中,组合物中抗迁移剂的量(基于组合物的重量)为约0.1重量%、约0.5重量%、约1重量%、约1.5重量%、约2重量%、约2.5重量%。约3重量%或约5重量%。
制备组合物的方法
预处理组合物
在一些实施方案中,通过在反应容器中合并交联剂、烃蜡、聚酯经纱上浆剂和水性溶剂来制备预处理组合物。在一些实施方案中,将组分合并包括搅动、搅拌或摇动。在一些实施方案中,组分在室温下合并。
在一些实施方案中,将交联剂与水合并以形成第一混合物,然后将烃蜡与第一混合物合并以形成第二混合物,然后将聚酯经纱上浆剂与第二混合物合并以形成预处理组合物。
在其他实施方案中,将烃蜡与水合并以形成第一混合物,然后将交联剂与第一混合物合并以形成第二混合物,然后将聚酯经纱上浆剂与第二混合物合并以形成预处理组合物。
在另外的其他实施方案中,将聚酯经纱上浆剂与水合并以形成第一混合物,然后将烃蜡与第一混合物合并以形成第二混合物,然后将交联剂与第二混合物合并以形成预处理组合物。
在一些实施方案中,将组分合并实施约5分钟~约2小时的时间长度。在一些实施方案中,将紫外线抑制剂进一步添加到预处理组合物中。在一些实施方案中,合并组分制得水性分散体。在一些实施方案中,分散体是稳定的。在一个实例中,分散体稳定至少2~24小时。
在一些实施方案中,预处理组合物的各种组分以水性分散体的形式合并。在一个实例中,将烃蜡的水性分散体、交联剂的水性分散体、聚酯经纱上浆剂的水性分散体和紫外线抑制剂的水性分散体合并以制得预处理组合物。
含染料的织物处理组合物
在一些实施方案中,为了制备含染料的织物处理组合物,将分散染料与按本文中所述制备的预处理组合物合并。在一些实施方案中,将抗迁移剂与含染料的织物处理组合物合并。合并可以在约室温下利用搅动或搅拌来实施。在一些实施方案中,所述合并制得稳定的分散体。
处理织物的方法
用预处理组合物进行的织物处理
图1是显示关于用预处理组合物进行织物处理的示例性方法100的操作的流程图。在102中,使织物与液体预处理组合物接触以制得润湿的织物。术语“湿”、“潮湿”和“湿润”可以互换使用。
在一些实施方案中,使用常规浸轧(padding)设备用预处理组合物润湿织物。常规浸轧设备的合适实例包括用于成批织物染色的容器、设备和机器。在一些实例中,在浸轧过程中使用的设备包含至少一个织物分批辊、至少一个浸轧液槽、挤压轧布机(mangles)和干燥器单元。在一些实施方案中,通过将预处理组合物提供给浸轧液槽并以约100%的吸液率(wet pick-up)用所述液体来浸轧织物,实施用预处理组合物润湿织物。
如本文中所使用的,术语“吸液率”(WPU)是指由织物吸收的液体组合物的重量对在织物与液体组合物接触之前干燥织物的重量之比。在一些实施方案中,WPU表示为100的分数。例如WPU为100%是指由织物吸收的液体组合物的重量对干燥织物的重量之比为1/1。
在一些实施方案中,以约80%~约200%的WPU、约90%~约175%的WPU、约95%~约160%的WPU、约100%~约150%的WPU或约100%~约150%的WPU实施浸轧。在一些实施方案中,以约80%的WPU、约90%的WPU、约100%的WPU、约110%的WPU、约120%的WPU、约130%的WPU、约140%的WPU、约150%的WPU或约200%的WPU实施浸轧。
在104中,将润湿的织物加热以制得预处理的织物。在一些实施方案中,预处理的织物包含由烃蜡、交联剂和织物中的纤维素反应而形成的氨基甲酸酯。在一些实施方案中,预处理的织物是服装(例如本文中所述的任何衣服制品)。
在一些实施方案中,将润湿的织物在干燥器单元中在高于预处理组合物中的烃蜡的熔化温度的温度下加热以制得预处理的织物。在此温度下,烃蜡熔化并扩散到织物中,并以非共价键结合到织物上。存在于预处理组合物中的封端异氰酸酯交联剂在该温度下未封端,并与氧化的烃蜡的羧基基团和织物的纤维素主链的羟基基团反应,从而形成氨基甲酸酯化合物并共价连接织物和烃蜡。在一些实施方案中,干燥器单元中的温度为约150℃。在一些实施方案中,干燥器单元中的温度在约100℃~约200℃、约120℃~约180℃或约140℃~约160℃的范围内。
源自104的预处理的织物可以在106中进一步干燥以制得干燥的预处理的织物,或者可以在干燥完成之前在108中用分散染料染色。在一些实施方案中,将106中的干燥织物在108中用分散染料染色。在110中,衣服制品可以由108的染色织物制成。在一些实施方案中,可以将源自106的干燥的预处理织物在112中制成衣服制品,并可以上在114中对衣服制品进行染色。
在106中,进行足以干燥预处理的织物的时间段的加热。在一些实施方案中,干燥的预处理织物中的残余水分含量为至多2重量%,至多1重量%或至多0.5重量%。在一些实施方案中,干燥器单元为烘箱。在一些实施方案中,通过鼓式干燥、滚筒干燥、热空气干燥、红外干燥或热烟道干燥来进行加热。
在108中,使用至少一种分散染料将预处理的织物染色。染色工艺包括使预处理的织物与分散染料接触以制得染色的织物。可以使用喷射染色、载体染色、超临界二氧化碳(SCCO2)染色或升华印刷进行经处理的织物的染色。
可以使用聚酯染色领域中常规的喷射染色方法和机器进行喷射染色。在喷射染色中,将经处理的织物在约130℃的温度下染色。在一些实施方案中,温度在约100℃~约200℃、约110℃~约170℃或约120℃~约150℃的范围内。在一些实施方案中,染色温度足以使分散染料扩散到烃蜡中。在其他实施方案中,染色温度足以使分散染料扩散到聚酯经纱上浆剂中。在一些实施方案中,在喷射染色之后,将水染的织物在约40℃下洗涤(没有后清除(afterclear)),以提供用分散染料染色的织物。
可以使用用于将聚酯织物染色的载体溶剂进行载体染色。常见的聚酯染色载体包括苯甲酸丁酯、甲基萘、二氯苯、二苯基和邻苯基苯基。载体染色在载体溶剂的沸点下进行并持续足以使预处理织物中的烃蜡吸收载体并溶胀的时间,从而使染料扩散到烃蜡中。在一些实施方案中,载体干燥之后,在约150~180℃下对染色的物料进行热空气干燥。
超临界二氧化碳(SCCO2)染色可以在高压和高温条件下进行,在所述条件下CO2液化并溶解分散染料。作为在喷射染色中使用的水性分散染料溶液的替代物,可以使用分散染料在液态二氧化碳中的所得溶液使预处理的织物与分散染料接触。在一些实施方案中,SCCO2染色可以在安装有网或网格和压力阀的不锈钢容器中进行,所述网或网格用于保持预处理的织物。在一些实施方案中,容器是高压釜。可以将分散染料放置在容器的底部,并且可以将预处理的织物(例如在106中制造的干燥织物或在104中制造的湿织物)放置在容器内的网或网格上。然后可以将二氧化碳从圆筒中以液相形式或作为干冰以固体形式引入容器中。在一些实施方案中,容器中染料的量在约0.1%o.w.g.~约1%o.w.g.的范围内。在一个实例中,容器中染料的量为约0.4%o.w.g.。可以将容器密封并加热到约80℃~约140℃或约120℃~约130℃的染色温度,此时在约100bar~约350bar或约200bar~约250bar的范围内的工作压力下将CO2等温压缩以变为超临界流体。在一些实施方案中,预处理的织物对SCCO2流体的液比在约1:1~约1:10的范围内。在一个实例中,液比为1:8。在一些实施方案中,SCCO2的密度为约505kg/m3
与普通液体溶剂(例如水)相比,超临界流体的特征在于粘度更低。因此,促进了SCCO2中的扩散过程,从而促进了预处理织物对分散染料的吸收。在一些实施方案中,使预处理的织物与SCCO2接触促进了织物向橡胶态的转变,降低了烃蜡的玻璃化转变温度,并促进了分散染料向织物中的扩散。在一些实施方案中,预处理的织物的SCCO2染色可以进行约30分钟~约60分钟范围内的时间长度。在超临界流体中处理结束时在释放压力时,吸附的CO2迅速扩散出织物。使用SCCO2代替水有利地避免了对染色的织物进行干燥的步骤(例如当在108中对经预处理的织物进行喷射染色时),并且是一种节能且环境友好的方法,其不产生有害废水。在一些实施方案中,进行SCCO2染色,无需在染色后用丙酮或水冲洗染色的织物。
升华印刷可以在分散染料的升华温度(例如约130℃~约210℃的温度)下进行。在一些实施方案中,通过用数字印刷、轮转凹版印刷技术或旋转丝网将分散染料施加到转印纸上以制得印刷纸来实施升华印刷。将印刷纸送入平板热压机中,其中将辊加热到高达约400℉的温度下,以将染料从印刷纸转印到预处理的织物上。在此过程中,将织物放在印刷纸上,从而在预处理的织物与印刷纸之间建立直接接触。热压机的温度约为分散染料的升华温度。在此温度下,染料升华并转移到预处理的织物上,以制得染色的织物。
在110中,可以将染色的织物制成衣服制品。
在112中,将干燥的预处理织物用于制备衣服制品。由经处理的织物可以制备纺织工业中常规已知的任何衣服制品,例如内衣(例如服装如胸罩、内裤、袜子或吊带背心)、衬裤、裤子、卡其布、牛仔裤、衬衫、短裤、裙子、女式上衣(blouses)、T恤(tees)、女式浴衣(tanks)、毛衣、礼服、西服、夹克、泳衣、纱丽、防护服、袜子、大衣、围巾、鞋类或帽子。已知由纺织材料制成的任何其他制品也能够由预处理的织物制备。在114中,由预处理的织物制备的衣服制品可以用如本文中关于预处理的织物的染色所述的至少一种分散染料进行染色以制得染色的衣服制品。
用含分散染料的组合物进行的织物处理
图2是显示示例性方法200中的操作的流程图,所述方法200用于用含分散染料的组合物对织物进行处理。在202中,使织物与包含预处理组合物和分散染料的组合物接触以制得润湿的经处理的织物。在一些实施方案中,润湿的经处理的织物包含吸附在织物表面上的分散染料的粒子。在一些实施方案中,织物是服装。
在一些实施方案中,使用本文中所述的关于用预处理组合物对织物进行预处理的浸轧方案中的任意一种方案,用液体含分散染料的组合物对织物进行处理。在一些实施方案中,以约100%的WPU进行处理。在一个实例中,当织物是服装时,使用薄雾和滚筒法以约100%的WPU可以将含染料的组合物施加到服装上。
在204中,将润湿的经处理的织物加热以制得经处理的织物。经处理的织物包含由织物中的烃蜡、交联剂和纤维素反应而形成的氨基甲酸酯。在加热期间,分散染料保持吸附在经处理的织物的表面上。加热润湿的织物,从润湿的织物除去约60~80重量%的水。
在206中,在高于烃蜡的熔点的温度下干燥润湿的经处理的织物,以制得干燥的经处理的织物。干燥可以按本文中关于预处理的织物所述地进行。
在一些实施方案中,对润湿的经处理的织物的干燥以几个步骤进行。在一个实例中,使用热烟道空气干燥器、红外(IR)辐射或其组合来干燥润湿的织物。该第一干燥步骤导致从润湿的经处理的织物中除去约60~80重量%的水。在接下来的干燥步骤中,使用加热的圆筒将浸轧的织物干燥,或者将织物在约150℃的拉幅机框架的第一区域中热溶胶化以制得干燥的经处理的织物。在一个实例中,当织物是服装时,将润湿的经处理的服装在约150℃下滚筒式干燥。在一些实施方案中,在整个干燥过程中,分散染料保持吸附在织物表面上。在一些实施方案中,在干燥的经处理的织物中残余水分的含量为至多2重量%,至多1重量%或至多0.5重量%。在一些实施方案中,干燥的经处理的织物包含通过烃蜡、交联剂和织物中的纤维素反应而形成的氨基甲酸酯化合物。按本文中关于用预处理组合物对织物进行预处理所述的,形成氨基甲酸酯化合物。在一些实施方案中,分散染料保持吸附在干燥的经处理的织物的表面上。
在208中,将干燥的经处理的织物热溶胶化以制得染色的织物。如本文中所使用的,术语“热溶胶化”是指使干燥织物与分散染料在高于分散染料的升华温度的温度下接触的过程。
在一些实施方案中,通过使干燥的经处理的织物与热金属表面接触,或通过使干燥的经处理的织物与热空气在约190℃~约210℃的温度范围内接触,并持续约30秒~约5分钟或约1分钟~约2分钟的时间段,使干燥的经处理的织物热溶胶化。在一些实施方案中,将织物热溶胶化约90秒。在一个实例中,当织物是服装时,干燥的经处理的服装可以是在约210℃下固化约90秒的服装。在服装固化过程中,将服装置于高于分散染料的升华温度的温度下的绝热烘箱中,以使染料升华到织物中。在一些实施方案中,在热溶胶化过程中,当干燥的经处理的织物在分散染料的升华温度或更高的温度下加热时,分散染料升华并且烃蜡吸收染料蒸气。染料扩散到烃蜡中,从而使织物着色。在一些实施方案中,将热溶胶化的染色的织物在约40℃下洗涤(无后清除),以提供用分散染料染色的织物。
在210中,可以将染色的织物制成衣服制品。
实施例
材料和方法
化学化合物
Turpex ACN(聚乙烯蜡)和Thermocol MP(抗迁移剂)购自Huntsman。Fadex ECS(紫外线吸收剂)购自Archroma。PW 600聚酯经纱上浆剂购自Ulterion。Ruco-Coat FX 8041(氨基甲酸酯交联剂)购自Rudolf Chemie。以水性乳液的形式得到了聚乙烯蜡、抗迁移剂、紫外线吸收剂、聚酯经纱上浆剂和氨基甲酸酯交联剂。各种分散染料购自许多商业供应商。
织物
在实验中使用棉织物(本色的或漂白的)。
实施例1–用于常规和超临界CO2分散染色的织物预处理
织物预处理组合物的制备:
在预处理浴中,添加水(885mL)。开始搅动,然后将Ruco-Coat FX8041(15g)的水性分散体、Turpex CAN(50g)的水性乳液和Ulterion PW-600的水性分散体缓慢添加到预处理浴中。
对织物进行预处理以用分散染料进行染色:
将预处理分散体添加到浸轧液槽中。将所述组合物在100%吸液率下浸轧到织物上。将浸轧的织物在150℃的烘箱中进行完全干燥(bone dried)。
实施例2–预处理织物的分散染色
将实施例1的预处理的织物装入喷射染色机、SCCO2染色机中,或用作升华印刷的基料。将织物在约130℃下使用标准程序用分散蓝79和Fadex ECS进行染色。在无后清除的情况下,将水染的织物在40℃下洗涤,以除去表面的染料。将染色的织物从机器上卸下。
实施例3–用于热溶胶分散染色的织物处理
织物处理组合物的制备:
在处理浴中,添加水。开始搅动,然后将Ruco-Coat FX 80418041(15g)的水性分散体、Turpex ACN(50g)的水性乳液、Thermocol(10g)、Ulterion PW-600的水性分散体、FadexECS(25克)和分散蓝79缓慢添加到处理浴中。水的量以使得液体的总量为1L的方式使用。
用分散染料对织物进行热溶胶染色:
将处理分散体添加到浸轧液槽中。将所述组合物在100%的吸液率下浸轧到针织的织物上。将经处理的织物在约150℃下在拉幅机框架的第一区域中的热溶胶设备中干燥。将干燥的经处理的织物在210℃下热溶胶化90秒。在无后清除的情况下,将水染的织物在40℃下洗涤,以除去表面的染料。将染色的织物从机器上卸下。
用分散染料对服装进行热溶胶染色:
在100%的吸液率下使用薄雾和滚筒程序利用所述处理组合物对服装(例如针织的T恤衫)进行处理。将经处理的服装进行滚筒式干燥,然后在210℃下热溶胶固化90秒。将染色的服装在40℃下洗涤,没有后清除。将染色的织物从机器上卸下。
实施例4–染色织物的性能
使用AATCC试验方法60-2A耐洗性对实施例1~3的组合物和方法对于用分散染料将棉织物染色的效率进行了评价。
其他实施方案
应当理解,尽管已经结合本发明的详细说明对本发明进行了描述,但是前述说明旨在示出而不是限制本发明的范围,本发明的范围由权利要求书的范围限定。其他方面、优势和变体在所附权利要求书的范围内。

Claims (47)

1.一种液态织物处理组合物,所述组合物包含:
烃蜡;
交联剂;和
聚酯经纱上浆剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物是水性分散体。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述烃蜡为分散体形式。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的组合物,其中所述烃蜡的量在约1%o.w.g.~约10%o.w.g.的范围内。
5.根据权利要求1~4所述的组合物,其中所述烃蜡包含聚乙烯蜡。
6.根据权利要求5所述的组合物,其中所述聚乙烯蜡是氧化的。
7.根据权利要求5或6所述的组合物,其中所述聚乙烯蜡是阴离子型。
8.根据权利要求5~7中任一项所述的组合物,其中所述聚乙烯蜡包含羧基基团。
9.根据权利要求5~8中任一项所述的组合物,其中所述聚乙烯蜡是高密度聚乙烯蜡。
10.根据权利要求5~9中任一项所述的组合物,其中所述聚乙烯蜡的熔点在约100℃~约150℃的范围内。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的组合物,其中所述交联剂为分散体形式。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的组合物,其中所述交联剂的量在约0.1%o.w.g.~约5%o.w.g.的范围内。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的组合物,其中所述交联剂包含非离子型封端异氰酸酯。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的组合物,其中所述交联剂与所述烃蜡和含纤维素的织物反应以形成氨基甲酸酯。
15.根据权利要求1~14中任一项所述的组合物,其中所述聚酯经纱上浆剂为分散体形式。
16.根据权利要求1~15中任一项所述的组合物,其中所述聚酯经纱上浆剂的量在约1%o.w.g.~约10%o.w.g.的范围内。
17.根据权利要求1~16中任一项所述的组合物,其中所述聚酯经纱上浆剂是阴离子型聚酯经纱上浆剂。
18.根据权利要求1~17中任一项所述的组合物,其中所述聚酯经纱上浆剂包含硫酸根部分。
19.根据权利要求1~18中任一项所述的组合物,其中所述聚酯经纱上浆剂包含硫酸化间苯二甲酸单体单元。
20.根据权利要求1~19中任一项所述的组合物,其中所述聚酯经纱上浆剂包含硫酸化对苯二甲酸单体单元。
21.根据权利要求1~20中任一项所述的组合物,还包含紫外线抑制剂。
22.根据权利要求21所述的组合物,其中所述紫外线抑制剂的量在约0.1%o.w.g.~约5%o.w.g.的范围内。
23.根据权利要求1~22中任一项所述的组合物,还包含抗迁移剂。
24.根据权利要求23所述的组合物,其中所述抗迁移剂的量在约0.1%o.w.g.~约10%o.w.g.的范围内。
25.根据权利要求23或24所述的组合物,其中所述抗迁移剂包含丙烯酰胺。
26.根据权利要求1~25中任一项所述的组合物,还包含分散染料。
27.根据权利要求26所述的组合物,其中所述分散染料的量在约0.1%o.w.g.~约10%o.w.g.的范围内。
28.一种形成液态织物处理组合物的方法,所述方法包括:
将如下物质合并以形成所述液态织物处理组合物:
水性溶剂;
烃蜡;
交联剂;和
聚酯经纱上浆剂。
29.根据权利要求28所述的方法,还包括将紫外线抑制剂与所述液态织物处理组合物合并。
30.根据权利要求28或29所述的方法,还包括将抗迁移剂与所述液态织物处理组合物合并。
31.根据权利要求28~30中任一项所述的方法,还包括将分散染料与所述液态织物处理组合物合并。
32.根据权利要求28~31中任一项所述的方法,还包括搅动所述液态织物处理组合物以形成液态分散体。
33.一种处理织物的方法,所述方法包括:
(i)使包含纤维素的织物与液态分散体接触以制得预处理的织物,其中所述液态分散体包含:
烃蜡;
交联剂;和
聚酯经纱上浆剂;以及
(ii)加热所述预处理的织物以制得经处理的织物,
其中所述经处理的织物包含由所述烃蜡、所述交联剂和所述纤维素反应而形成的氨基甲酸酯。
34.根据权利要求33所述的方法,其中所述织物包括服装。
35.根据权利要求33或34所述的方法,其中所述预处理的织物的加热包括高于所述烃蜡的熔化温度的温度。
36.根据权利要求33~35中任一项所述的方法,其中所述预处理的织物的加热包括:在至少150℃的温度下干燥所述预处理的织物以制得所述经处理的织物。
37.根据权利要求33~36中任一项所述的方法,其中所述经处理的织物中的水分含量为约2重量%以下。
38.根据权利要求33~37中任一项所述的方法,还包括用分散染料对所述经处理的织物进行染色。
39.根据权利要求38所述的方法,其中对所述经处理的织物进行染色包括:使所述经处理的织物与所述分散染料接触以制得染色的织物。
40.根据权利要求38或39所述的方法,其中对所述经处理的织物进行染色包括:对所述织物进行喷射染色。
41.根据权利要求38或39所述的方法,其中对所述经处理的织物进行染色包括:对所述织物进行超临界CO2(SCCO2)染色。
42.根据权利要求41所述的方法,其中所述超临界CO2(SCCO2)染色包括:在120℃~130℃的范围内加热所述经处理的织物。
43.根据权利要求38或39所述的方法,其中对所述经处理的织物进行染色包括升华印刷。
44.根据权利要求43所述的方法,其中所述升华印刷包括:在130℃~210℃的温度范围内加热所述经处理的织物。
45.根据权利要求33~37中任一项所述的方法,其中所述液态分散体包含分散染料。
46.根据权利要求45所述的方法,其中所述液态分散体包含抗迁移剂。
47.根据权利要求45或46所述的方法,还包括将所述经处理的织物热溶胶化以制得染色的织物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI811654B (zh) * 2021-03-31 2023-08-11 財團法人紡織產業綜合研究所 紡織品的雙面均染方法及使用其製造而成的多彩紗線

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT201800002612A1 (it) * 2018-02-13 2019-08-13 B Res Di Braga Ing Giuseppe E C Sas Garza chirurgica.
TWI702325B (zh) * 2019-06-04 2020-08-21 鼎基先進材料股份有限公司 人造纖維之染色方法
CN112064370B (zh) * 2019-06-10 2023-05-02 鼎基先进材料股份有限公司 人造纤维的染色方法
JP7547784B2 (ja) 2020-05-22 2024-09-10 コニカミノルタ株式会社 画像形成方法及びインクセット
EP4200474A4 (en) * 2021-06-30 2024-07-03 Tuekek Ahmet Rasim DEVELOPMENT OF A PROCESS FOR DYEING POLYESTER AND POLYESTER BLEND FABRICS

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5298032A (en) * 1991-09-11 1994-03-29 Ciba-Geigy Corporation Process for dyeing cellulosic textile material with disperse dyes
JP2003268682A (ja) * 2002-03-14 2003-09-25 Shikiso Ota Ootasu:Kk 転写方法及び該転写方法に用いる下地層形成用転写シート並びに転写シート
WO2004016849A1 (en) * 2002-08-12 2004-02-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Method of dyeing or printing cellulose-containing fibre materials using disperse dyes
CN101300316A (zh) * 2005-11-02 2008-11-05 太阳化学公司 用于非织造基材的柔性版和凹版印刷油墨
US20160168379A1 (en) * 2014-12-12 2016-06-16 Kwan Byung Lee Binder Composition for Sublimation Printing Natural Fibers
WO2016160771A1 (en) * 2015-03-31 2016-10-06 Vivid Transfers, LLC Method of selectively transferring an image and heat-transfer assembly
CN106835754A (zh) * 2017-01-24 2017-06-13 山东黄河三角洲纺织科技研究院有限公司 一种涂料印花织物干摩擦牢度提升剂及其制备和使用方法

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3762872A (en) 1971-07-07 1973-10-02 Burlington Industries Inc Continuous solvent dyeing process
US3853459A (en) 1971-11-05 1974-12-10 Us Agriculture Process for dyeing crosslinked cellulosic fabrics with disperse dyestuffs
EP0474599B1 (de) 1990-09-03 1995-04-05 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben von hydrophobem Textilmaterial mit Dispersionsfarbstoffen in überkritischem CO2
US5199956A (en) 1990-09-03 1993-04-06 Ciba-Geigy Corporation Process for dyeing hydrophobic textile material with disperse dyes from super-critical carbon dioxide
EP0514337B1 (de) 1991-05-17 1995-11-22 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben von hydrophobem Textilmaterial mit Dispersionsfarbstoffen aus überkritischem CO2
DE4200352A1 (de) 1992-01-09 1993-08-19 Deutsches Textilforschzentrum Verfahren zum aufbringen von substanzen auf fasermaterialien und textile substrate
EP0615561B1 (de) 1992-10-08 1996-05-08 Amann & Söhne GmbH & Co. Verfahren zum färben eines substrates in einem überkritischen fluid
DE4422707A1 (de) 1994-06-29 1996-01-04 Hoechst Ag Verfahren zum Färben aminierter Cellulose-/Polyester-Mischgewebe mit faserreaktiven Dispersionsfarbstoffen
DE19631603A1 (de) 1995-10-06 1997-04-10 Amann & Soehne Verfahren zum Färben eines textilen Substrates
JP3954103B2 (ja) 1995-10-16 2007-08-08 ウーデ・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング 超臨界液で繊維物質を処理する方法および装置
ATE221592T1 (de) 1995-10-17 2002-08-15 Amann & Soehne Verfahren zum färben eines textilen substrates in mindestens einem überkritischen fluid
US5783082A (en) 1995-11-03 1998-07-21 University Of North Carolina Cleaning process using carbon dioxide as a solvent and employing molecularly engineered surfactants
US5938794A (en) 1996-12-04 1999-08-17 Amann & Sohne Gmbh & Co. Method for the dyeing of yarn from a supercritical fluid
US6010542A (en) 1997-08-29 2000-01-04 Micell Technologies, Inc. Method of dyeing substrates in carbon dioxide
US6048369A (en) 1998-06-03 2000-04-11 North Carolina State University Method of dyeing hydrophobic textile fibers with colorant materials in supercritical fluid carbon dioxide
US6083565A (en) 1998-11-06 2000-07-04 North Carolina State University Method for meniscus coating with liquid carbon dioxide
US6337313B1 (en) 1999-11-16 2002-01-08 National Starch And Chemical Investment Company Textile manufacturing and treating processes comprising a hydrophobically modified polymer
US6261326B1 (en) 2000-01-13 2001-07-17 North Carolina State University Method for introducing dyes and other chemicals into a textile treatment system
NL1014395C2 (nl) 2000-02-16 2001-08-20 Stork Brabant Bv Werkwijze voor het verven van textielmaterialen in een superkritisch flu´dum.
NL1015085C2 (nl) 2000-05-02 2001-11-05 Stork Brabant Bv Oplosinrichting en werkwijze voor het oplossen van een deeltjesvormige vaste stof in een superkritisch of nabij kritisch flu´dum, alsmede verfinrichting.
US6676710B2 (en) 2000-10-18 2004-01-13 North Carolina State University Process for treating textile substrates
US6787503B2 (en) 2002-01-24 2004-09-07 Chung Kil Suh Sublimation transfer paper for cotton fabrics
US7053131B2 (en) 2002-12-03 2006-05-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent articles comprising supercritical fluid treated HIPE, I-HIPE foams and other foams
CN1846028A (zh) 2003-09-08 2006-10-11 西巴特殊化学品控股有限公司 纤维素/聚酯混合纤维的印染或染色方法
US20070004849A1 (en) 2004-09-24 2007-01-04 Karl Siemensmeyer Method for the preliminary treatment of cellulose-containing textile
WO2006049504A2 (en) 2004-11-04 2006-05-11 Feyecon Development & Implementation B.V. A method of dyeing a substrate with a reactive dyestuff in supercritical or near supercritical carbon dioxide
CN100580174C (zh) 2004-11-04 2010-01-13 费伊肯开发与实施有限公司 在超临界或近超临界二氧化碳中用活性染料对基质染色的方法
CN100582357C (zh) 2004-11-04 2010-01-20 费伊肯开发与实施有限公司 在超临界或近超临界二氧化碳中用活性染料对基质染色的方法
US9284683B2 (en) * 2008-10-21 2016-03-15 Huntsman International Llc Highly durable outdoor textile fabric having improved resistancy and repellency
TWI485187B (zh) * 2010-08-17 2015-05-21 Stahl Internat Bv 安定之水蠟分散液
US8439982B2 (en) 2010-08-27 2013-05-14 Empire Technology Development Llc Dyeing of fibers using supercritical carbon dioxide and electrophoresis
WO2012135622A1 (en) 2011-03-31 2012-10-04 Celanese International Corporation Disperse dyeing of textile fibers
US20140150187A1 (en) 2011-06-30 2014-06-05 Celanese International Corporation Preparation of indigo-dyed cotton denim fabrics and garments
US20130219635A1 (en) 2012-02-29 2013-08-29 Celanese International Corporation Production of dyed cotton fibers
WO2014011278A2 (en) 2012-04-11 2014-01-16 Battelle Memorial Institute Pbo fibers with improved mechanical properties when exposed to high temperatures and high relative humidity
EP2682519A1 (de) 2012-07-02 2014-01-08 Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH Verfahren und Zusammensetzungen für die Ausrüstung oder Färbung von Fasermaterialien
WO2014133384A1 (en) 2013-03-01 2014-09-04 Feyecon Development & Implementation B.V. Process of marking a textile substrate
CN104420096A (zh) 2013-08-26 2015-03-18 香港生产力促进局 一种超临界流体的纺织材料无水整理方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5298032A (en) * 1991-09-11 1994-03-29 Ciba-Geigy Corporation Process for dyeing cellulosic textile material with disperse dyes
JP2003268682A (ja) * 2002-03-14 2003-09-25 Shikiso Ota Ootasu:Kk 転写方法及び該転写方法に用いる下地層形成用転写シート並びに転写シート
WO2004016849A1 (en) * 2002-08-12 2004-02-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Method of dyeing or printing cellulose-containing fibre materials using disperse dyes
CN101300316A (zh) * 2005-11-02 2008-11-05 太阳化学公司 用于非织造基材的柔性版和凹版印刷油墨
US20160168379A1 (en) * 2014-12-12 2016-06-16 Kwan Byung Lee Binder Composition for Sublimation Printing Natural Fibers
WO2016160771A1 (en) * 2015-03-31 2016-10-06 Vivid Transfers, LLC Method of selectively transferring an image and heat-transfer assembly
CN106835754A (zh) * 2017-01-24 2017-06-13 山东黄河三角洲纺织科技研究院有限公司 一种涂料印花织物干摩擦牢度提升剂及其制备和使用方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI811654B (zh) * 2021-03-31 2023-08-11 財團法人紡織產業綜合研究所 紡織品的雙面均染方法及使用其製造而成的多彩紗線

Also Published As

Publication number Publication date
ES2881958T3 (es) 2021-11-30
KR20200035263A (ko) 2020-04-02
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BR112019027459B1 (pt) 2023-04-25
AU2018289505B2 (en) 2022-02-10
US20180371689A1 (en) 2018-12-27
EP3642409B1 (en) 2021-04-21
EP3642409A1 (en) 2020-04-29
JP7224346B2 (ja) 2023-02-17
AU2018289505A1 (en) 2020-01-16
JP2020524757A (ja) 2020-08-20
BR112019027459A2 (pt) 2020-08-04

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