CN111511341A - 包含至少一种粒状染料、哑光效应填料、成膜聚合物颗粒、增稠剂及离子聚合物分散剂的着色水性颗粒分散体 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种水性颗粒分散体形式的组合物，所述组合物尤其包含生理学上可接受的介质，尤其用于涂覆角蛋白材料，更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理，所述组合物含有：a)水相；以及b)至少一种哑光效果填料；以及c)悬浮在所述水相中的由至少一种成膜聚合物形成的固体颗粒；以及d)至少一种离子聚合物分散剂；以及e)至少一种增稠剂；以及f)至少一种粒状染料。本发明还涉及一种用于涂覆角蛋白材料、更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理的方法，其特征在于，所述方法包括向所述角蛋白材料施用如先前定义的组合物。

Description

包含至少一种粒状染料、哑光效应填料、成膜聚合物颗粒、增 稠剂及离子聚合物分散剂的着色水性颗粒分散体

本发明涉及对角蛋白材料、尤其是皮肤进行护理和/或化妆的领域提出一种新颖的着色水性颗粒分散体，所述分散体在就其技术性能和在其施用于所述角蛋白材料并且特别是施用于皮肤时为使用者提供的感觉方面而言是最特别有利的。

化妆品组合物，例如粉底，常用于给予皮肤美观的颜色，而且还通过使得可以隐藏瘢疤(mark)和皮肤色素异常(dyschromias)来提升不规则皮肤的美感、减少起伏(relief)瑕疵诸如毛孔和皱纹的可见性、并且掩盖斑点、痤疮瘢疤和疤痕。在这点上，覆盖和哑光效果或“柔焦”效果是希望的主要特性。

对于消费者来说，乳液通常具有吸引力，特别是在粉底的背景下，因为它们易于施用。对于此类组合物，寻求提供颜色以提升皮肤的美感。还寻求充分的覆盖和哑光效果以隐藏皮肤缺陷并使肤色均匀。通常使用高比例的颜料用于此目的。还重要的是存在于这些组合物中的颜料具有良好的可分散性以便获得稳定和均匀的组合物。在这些乳液中，消费者还在寻找在施用后提供没有浓稠或厚重效果的轻质地并且不转移到与角蛋白材料如皮肤接触的基材例如衣服上的产品。然而，通常用于化妆的乳液具有在清新感方面具有差的性能的倾向，并且由于在这些乳液中存在大量的油而产生油腻效果。此外，轻质地效果和/或耐转移效果并不总是完全令人满意。

仍然需要找到尤其可用作粉底的基于颜料的新颖水性呈现形式，其具有良好的颜料分散性以便获得均匀的组合物，并且在清新感、不油腻效果、轻质地效果和耐转移效果方面给予良好的感官特性，而同时具有良好的化妆特性如良好的颜色覆盖、良好的哑光效果和这些效果的良好持久性。

申请人已经出人意料地发现此目的可以用一种水性颗粒分散体形式的组合物实现，所述组合物尤其包含生理学上可接受的介质，尤其用于涂覆角蛋白材料，更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理，所述组合物含有：

a)水相；以及

b)至少一种哑光效果填料；以及

c)悬浮在所述水相中的由至少一种成膜聚合物形成的固体颗粒；以及

d)至少一种离子聚合物分散剂；以及

e)至少一种增稠剂；以及

f)至少一种粒状染料。

此发现形成本发明的基础。

因此，根据本发明的方面之一，本发明涉及一种水性固体颗粒分散体形式的组合物，所述组合物尤其包含生理学上可接受的介质，尤其用于涂覆角蛋白材料，更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理，所述组合物含有：

a)水相；以及

b)至少一种哑光效果填料；以及

c)悬浮在所述水相中的由至少一种成膜聚合物形成的固体颗粒；以及

d)至少一种离子聚合物分散剂；以及

e)至少一种增稠剂；以及

f)至少一种粒状染料。

本发明还涉及一种用于涂覆角蛋白材料、更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理的方法，其特征在于，所述方法包括向所述角蛋白材料施用如先前定义的组合物。

定义

在本发明的上下文中，术语“角蛋白材料”尤其意指(身体、面部、或眼周)皮肤。

术语“生理学上可接受的”意指与皮肤和/或其覆盖物相容，具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起易于阻止消费者使用这种组合物的任何不可接受的不舒适感(刺痛或紧绷)。

术语“水性颗粒分散体”意指包含水相的任何组合物，在所述水相中分散有不溶于所述水相的颗粒；所述组合物不包含在组合物的水相中不混溶的任何其他相，无论制造组合物的温度如何。

术语“颗粒”指示不溶于组合物的水相中的固体材料，无论制造组合物的温度如何。

术语“填料”应该被理解为意指无色的或者白色的、具有任何形状的矿物或合成的颗粒，这些颗粒不溶于且分散在组合物的水相中，无论制造组合物的温度如何。

哑光效果或“柔焦”填料

术语哑光效果或“柔焦”填料意指给予肤色更高透明度和朦胧效果的填料。包含其的组合物的哑光效果力可以通过以下方案进行表征：

根据本发明，术语“哑光效果力”尤其意指在将根据本发明的组合物施用于所述角蛋白材料之后，所述组合物产生使用偏振相机测量的负光泽值。

根据本发明的组合物中使用的哑光效果填料可以为层状形式(或片状形式)、球状形式(或球形形式)，为纤维形式，或者介于这些定义的形式之间的任何其他中间形式。

在本专利申请中，术语“球状颗粒”意指形状为球体或形状基本上为球体的颗粒，其甚至在介质的熔点(约100℃)下也不溶于根据本发明的组合物的介质中。

术语“层状颗粒”在本文中意指平行六面体形状(矩形或正方形表面)、圆盘形状(圆形表面)或椭圆体形状(椭圆形表面)的颗粒，其特征在于三个维度：长度、宽度和高度，所述颗粒甚至在介质的熔点(约100℃)下也不溶于根据本发明的组合物的介质中。

根据本发明的组合物中使用的哑光效果填料优选地以相对于组合物的总重量范围为0.1重量％至5重量％并且更优选1重量％至3重量％的浓度存在。

根据优选实施例，所述填料选自包括以下的组：二氧化硅粉末；硅酮树脂粉末，尤其是聚甲基硅倍半氧烷粉末；聚四氟乙烯粉末；丙烯酸类共聚物粉末；空心半球状硅酮颗粒；疏水性二氧化硅气凝胶颗粒；交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末；涂覆有硅酮树脂的交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末；聚酰胺粉末；淀粉粉末；滑石/TiO₂/氧化铝/二氧化硅复合材料粉末；二氧化硅/TiO₂复合材料；球状纤维素颗粒；粘土；珍珠岩；氮化硼及其混合物。

举例来说，这些哑光效果填料可以选自：

-二氧化硅粉末，如多孔二氧化硅微粒，例如平均尺寸为5μm的来自三吉公司(Miyoshi)的Silica Beads

和Silica Beads

来自旭硝子公司(AsahiGlass)的

Sunspheres，例如相应尺寸为3.5和5μm的Sunsphere

Sunsphere

和Sunsphere

涂覆有聚二甲基硅氧烷的无定形二氧化硅微球，如以由旭硝子公司出售的名称SA Sunsphere

和SA Sunsphere

出售的那些；由科波公司(Kobo)以名称Silica

出售的无定形椭圆体空心二氧化硅颗粒；

-聚四氟乙烯(PTFE)粉末，如来自科莱恩公司(Clariant)的以名称Ceridust

出售的那些；

-硅酮树脂粉末，尤其是聚甲基硅倍半氧烷粉末，如具有以下INCI名称的那些：聚甲基硅倍半氧烷，如由GE硅酮公司(GE Silicone)以名称Tospearl

出售的产品；

-丙烯酸类共聚物粉末，尤其是聚(甲基)丙烯酸甲酯(PMMA)粉末，例如平均尺寸为8μm的来自Nihon Junyoki公司的PMMA颗粒Jurimer

由森馨化妆品科技公司(Sensient Cosmetic Technologies)以名称Covabeads

出售的空心PMMA球体，来自甘兹化学品公司(Ganz Chemical)具有商品名Ganzpearl

的PMMA颗粒；空心的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物球体，如来自罗门哈斯公司(

&Haas)以名称Sunspheres

出售的那些；以名称

出售的膨胀的亚乙烯基/丙烯腈/亚甲基甲基丙烯酸酯微球；丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯交联聚合物共聚物的空心球体，如由大东化成工业株式会社(Daito Kasei Kogyo)以名称Maquibeads

出售的产品；丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物微球，如由积水化成品公司(Serisui Plastics)以名称Techpolymer

出售的那些；

-如申请JP-2003 128 788和JP-A-2000-191789中所述的INCI名称为甲基硅烷醇/硅酸酯交联聚合物的空心半球形硅酮颗粒，例如来自竹本油脂株式会社(Takemoto Oiland Fat)的NLK

NLK

和NLK

-疏水性二氧化硅气凝胶颗粒(INCI名称：甲硅烷基化硅石)，例如由道康宁公司(Dow Corning)以名称Dow Corning

Aerogel Fine Particles出售的产品；

-交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末，如来自道康宁公司的Dow Corning9701Cosmetic

(INCI名称：聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)；或由道康宁公司以名称EP-9801Hydrocosmetic

(INCI名称：聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)丁二醇)出售的产品；

-涂覆有硅酮树脂、尤其是硅倍半氧烷树脂的交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末，如例如在专利US 5 538 793中所述的。此类弹性体粉末以具有以下INCI名称：乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷交联聚合物并且由信越公司(Shin-Etsu)出售的名称

和

可获得；或由三好化成株式会社(Miyoshi Kasei)以名称

出售的用PEG-7甘油椰油酸酯、聚季铵盐-7和甲基硅烷醇三-PEG-8甘油椰油酸酯处理的具有INCI名称乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷交联聚合物的产品；

-聚酰胺

粉末，例如

类型的Nylon 12颗粒，如来自阿科玛公司(Arkema)的Orgasol 2002EXD NAT

和Orgasol 2002UD NAT

-淀粉粉末，特别是辛烯基琥珀酸铝淀粉，例如由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)以名称Dry Flo

出售的产品；

-滑石/TiO₂/氧化铝/二氧化硅复合材料粉末，例如由催化剂与化学品公司(Catalyst&Chemicals)以名称Coverleaf

出售的产品；

-二氧化硅/TiO₂复合材料，如由先进化学公司(Sunjin Chemical)以名称SunsilTin 50出售的那些；

-粘土，特别是滑石；

-球状纤维素颗粒，例如由大东化成工业株式会社以名称Cellulobeads

出售的那些；

-氮化硼；

-珍珠岩；

-及其混合物。

根据本发明的特别优选的形式，在这些哑光效果的填料中，将使用选自以下的那些：

-二氧化硅粉末；

-具有以下INCI名称的聚甲基硅倍半氧烷粉末：聚甲基硅倍半氧烷；

-聚(甲基)丙烯酸甲酯(PMMA)粉末；

-珍珠岩；

-氮化硼；

-及其混合物。

根据本发明的特别优选的形式，在这些哑光效果的填料中，将使用选自氮化硼、聚甲基硅倍半氧烷粉末及其混合物的那些。

粘土

在粘土中，可以提及的是蒙皂石家族的粘土(如锂皂石)，高岭石家族的粘土(如高岭石、地开石、珍珠石)，多水高岭土、杜姆贝塞石(dombassite)、叶蛇纹石、磁绿泥石(berthierine)、叶蜡石、蒙脱石、贝德石、蛭石、滑石、硅镁石、锂蒙脱石、皂石、绿泥石、海泡石和伊利石家族的任选改性的粘土。

粘土是本身已经熟知的产品，其例如描述于出版物Minéralogie des argiles[粘土矿物学(Clay Mineralogy)]，S.Caillère，S.Hénin，M.Rautureau，第2版1982，Masson，所述出版物的传授内容通过引用包含在本文中。

天然粘土是很大程度上由特定矿物(通常铝的硅酸盐)组成的沉积岩。因此高岭土是天然粘土。

粘土也可以是合成的。因此，以下所提及的Sumecton是合成皂石。

粘土还可以用不同化合物如丙烯酸、多糖(例如羧甲基纤维素)或有机阳离子来化学改性。

优选地，在本发明的上下文中，使用与角蛋白材料是化妆上相容的和可接受的粘土。可以尤其提及的粘土包括高岭石、蒙脱土、皂石、锂皂石、锂蒙脱石和伊利石。也可以使用粘土和天然粘土的混合物。

可以提及的天然粘土包括绿色粘土，特别地富含伊利石；富含蒙脱石的粘土，称为漂白土，或者如膨润土或另外富含高岭石的白色粘土。作为膨润土，特别可以提及由海名斯公司(Elementis)以名称Bentone 38

Bentone Gel CAO

Bentone 27

和Bentone Gel MIO

出售的那些。

作为富含蒙脱土的粘土，可以提及由洛克伍德公司(Rockwood)以名称Gel White

出售的硅酸铝水合物。

作为属于蒙脱石家族的皂石，可以提及合成皂石，特别是由国峰公司(Kunimine)以名称

出售的产品。

根据本发明的具体实施例，所述粘土将是滑石。根据本发明的滑石可以更特别地选自由Nippon Talc公司出售的以名称Rose

和Talc

出售的那些，由Luzenac公司出售的Luzenac Pharma

来自US Corporation公司的

和由Nippon Talc公司出售的Micro

珍珠岩

珍珠岩是火山岩来源的天然玻璃，具有有光泽的黑色或浅灰色，由熔岩的快速冷却产生，并且其为类似珍珠的小颗粒形式。

可以根据本发明使用的珍珠岩通常是火山岩来源的硅铝酸盐并且具有以下组成：

70.0重量％-75.0重量％的二氧化硅SiO₂

12.0重量％-15.0重量％的氧化铝Al₂O₃

3.0％-5.0％的氧化钠Na₂O

3.0％-5.0％的氧化钾K₂O

0.5％-2％的氧化铁Fe₂O₃

0.2％-0.7％的氧化镁MgO

0.5％-1.5％的氧化钙CaO

0.05％-0.15％的氧化钛TiO₂。

优选地，根据本发明使用的珍珠岩颗粒将为多孔膨胀形式。

在第一步骤中将珍珠岩研磨、干燥、并且然后按大小分类。所获得的产品，称为珍珠岩矿石，是灰色的，并且具有约100μm的尺寸。随后膨胀珍珠岩矿石(1000℃/2秒)以产生或多或少白色的颗粒。当温度达到850℃-900℃时，被捕获在所述材料的结构中的水蒸发并使所述材料相对于其原始体积膨胀。根据本发明的膨胀珍珠岩颗粒可以通过专利US 5 002698中描述的膨胀方法获得。

优选地，将所使用的珍珠岩颗粒研磨；在这种情况下，它们被称为研磨的膨胀珍珠岩(EMP)。

它们优选具有由中值直径D50定义的范围为0.5至50μm并且优选0.5至40μm的粒度。

优选地，根据本发明的珍珠岩颗粒具有使得至少50％的颗粒的尺寸小于20μm的粒度分布。此外，它们优选具有使得90重量％的颗粒的尺寸小于55μm并且优选尺寸小于40μm的粒度分布。此外，优选90重量％的颗粒的尺寸大于5μm。

优选地，所使用的珍珠岩颗粒在25℃下具有的松散堆积密度范围为10至400kg/m³(标准DIN 53468)并且优选10至300kg/m³。

将特别使用由World Minerals公司以商品名Optimat 1430

和Optimat

出售的膨胀珍珠岩颗粒，或由廊坊Xindazhong Filter公司和河南ZhongnanFilter Aid公司出售的商业产品GK-110

和GK-110Extra

氮化硼

存在氮化硼的若干种多晶型：六方形氮化硼(表示为h-BN)、菱方形氮化硼(表示为r-BN)、无定形氮化硼(表示为a-BN)、混层氮化硼(表示为t-BN)、立方形氮化硼(表示为c-BN)和纤锌矿型六方形氮化硼(表示为w-BN)。

优选地，根据本发明的氮化硼颗粒选自混层氮化硼颗粒，即，其结晶面可以相对于理论结晶位置略微偏移的颗粒。混层氮化硼是六方形氮化硼(h-BN)的前体。它具有与剥离的六方氮化硼相同类型的特性和物理性质。

优选地，相对于所述氮化硼颗粒的总重量，所述颗粒具有的氧含量范围为0.05重量％至3重量％、更优选0.1重量％至2.5重量％。

优选地，氮化硼颗粒具有的平均粒度范围为0.1至25μm、优选0.3至15μm。

根据通过激光衍射而分布的方法，使用来自日机装公司(Nikkiso)的Microtrac型或来自马尔文公司的Mastersizer型设备，特别是通过测量D[10]、D[50]和D[90]值来测量粒度。

D[10]代表10体积％的颗粒所具有的最大尺寸。

D[50]代表50体积％的颗粒所具有的最大尺寸。

D[90]代表90体积％的颗粒所具有的最大尺寸。

氮化硼颗粒可以用表面处理剂改性，使得可以在其上赋予两亲性质并促进其在包含油相和/或水相的组合物中的分散性。

可以选择的处理剂包括二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、用三甲氧基甲硅烷氧基封端的线性硅氧烷聚合物、作为称为聚甲基硅氧烷的线性聚硅氧烷的聚甲基氢硅氧烷、以及聚氧烯化的聚烷基醚硅氧烷如聚合物PEG-8甲基醚聚二甲基硅氧烷。

根据本发明的氮化硼颗粒可以更特别选自以下商业产品：

来自卡博伦顿公司(Carborundum)的

来自圣戈班陶瓷公司(Saint Gobain Ceramics)的PUHP

来自圣戈班陶瓷公司的氮化硼粉末TRES BN PUHP

来自圣戈班陶瓷公司的TRES BN PUHP

来自圣戈班公司的

(INCI名称：氮化硼(和)PEG-8甲醚聚二甲基硅氧烷)，

来自默克公司(Merck)的Ronaflair Boroneige SF-3

来自默克公司的Ronaflair Boroneige

来自迈图公司(Momentive)的Softouch Boron Nitride

来自迈图公司的Softtouch Boron Nitride CC

来自迈图公司的Softtouch

成膜聚合物颗粒

根据本发明的组合物包含悬浮在组合物水相中的由一种或多种成膜聚合物形成的固体颗粒。

所述固体成膜聚合物颗粒可以本身使用并且悬浮在组合物的水相中，或者可以以颗粒形式在水分散体(胶乳或假胶乳)中使用。

在本专利申请中，术语“成膜聚合物”意指在范围为20℃至150℃的温度下，本身或者在辅助成膜试剂存在下能够在载体上形成连续膜的聚合物。

此类以颗粒形式存在于水性分散体中的成膜聚合物通常被称为(假)胶乳，即胶乳或假胶乳。用于制备这些分散体的技术是本领域技术人员熟知的。

根据本发明的组合物可以包含一种或多种类型的颗粒，这些颗粒就其尺寸、其结构和/或其化学性质而言可能不同。

所述成膜聚合物优选以相对于所述组合物总重量范围为0.1重量％至5重量％、更优选范围为0.1重量％至3重量％、甚至更优选范围为0.1重量％至2重量％、并且更特别是为0.1重量％至1.5重量％的固体含量存在。

这些固体颗粒可以具有阴离子、阳离子或中性性质，并且可以构成具有不同性质的固体颗粒的混合物。

在本发明中，术语“水性”是指基于水和/或亲水性溶剂的液体介质。此水性液体介质可以基本上由水构成。其还可以包括水与一种或多种可与水混溶(在25℃与水的混溶性是大于50重量％)的有机溶剂的混合物，所述溶剂是例如含1至5个碳原子的低级一元醇，如乙醇或异丙醇，含2至8个碳原子的二醇，如丙二醇、乙二醇、1，3-丁二醇和二丙二醇，C₃-C₄酮，以及C₂-C₄醛。

在可以用于本发明的组合物中的成膜聚合物之中，可以提及的是自由基类型的或者缩聚物类型的合成聚合物和天然来源的聚合物及其混合物。通常，这些聚合物可以是统计聚合物，A-B型、A-B-A或者ABCD等多嵌段型的嵌段共聚物，或甚至接枝聚合物。

自由基成膜聚合物

术语“自由基聚合物”意指通过不饱和单体并且尤其是烯属单体的聚合而获得的聚合物，每种单体能够均聚(不同于缩聚物)。

自由基型的成膜聚合物可以特别是丙烯酸类和/或乙烯基均聚物或共聚物。

乙烯基成膜聚合物可以由含有至少一个酸基的烯键式不饱和单体和/或这些酸单体的酯和/或这些酸单体的酰胺的聚合产生。

可以使用的含有至少一个酸基的烯键式不饱和单体或带有酸基的单体包括α，β-烯键式不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。特别地使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，并且更特别地使用(甲基)丙烯酸。

酸单体的酯有利地选自(甲基)丙烯酸酯(也称为(甲基)丙烯酸酯)，特别是烷基、特别是C₁-C₂₀、并且更特别是C₁-C₈烷基的(甲基)丙烯酸酯；芳基、特别是C₆-C₁₀芳基的(甲基)丙烯酸酯；羟烷基、特别是C₂-C₆羟烷基的(甲基)丙烯酸酯；和甲基丙烯酸烯丙酯。

在可以提及的(甲基)丙烯酸烷基酯之中的是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸月桂酯。

在(甲基)丙烯酸羟烷基酯之中，可以提及丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸2-羟丙酯。

在(甲基)丙烯酸芳基酯之中，可以提及丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。

(甲基)丙烯酸酯特别是(甲基)丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烯丙酯。

根据本发明，酯的烷基可以是氟化的或全氟化的，即，烷基的一些或全部氢原子被氟原子取代。

可以提及的酸单体的酰胺的实例是(甲基)丙烯酰胺，并且尤其是N-烷基(甲基)丙烯酰胺、特别是C₂-C₁₂烷基的N-烷基(甲基)丙烯酰胺。在可以提及的N-烷基(甲基)丙烯酰胺之中的是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺。

乙烯基成膜聚合物也可以由选自乙烯基酯和苯乙烯单体的单体的均聚或共聚产生。特别地，这些单体可以与酸单体和/或其酯和/或其酰胺如以上提及的那些聚合。

可以提及的乙烯基酯的实例是乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。

可以提及的苯乙烯单体包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。

给出的单体清单不是限制性的，并且可以使用本领域技术人员已知的包括在丙烯酸类和乙烯基单体(包括用硅酮链改性的单体)类别中的任何单体。

也可以使用的乙烯基聚合物包括硅酮丙烯酸类聚合物。

还可以提及由在预先存在的至少一种选自由聚氯酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂构成的组的聚合物的颗粒内部和/或部分在其表面上的一种或多种自由基单体的自由基聚合所产生的聚合物。这些聚合物通常被称为“混杂聚合物”。

缩聚物

作为缩聚物类型的成膜聚合物，可以提及阴离子、阳离子、非离子或两性聚氯酯、丙烯酸类聚氯酯、聚乙烯吡咯烷酮-聚氯酯、聚酯-聚氯酯、聚醚-聚氯酯、聚脲、聚脲/聚氯酯和硅酮聚氯酯、及其混合物。

成膜聚氯酯可以是例如脂肪族、环脂肪族或芳香族聚氯酯，聚脲/尿烷或聚脲共聚物，包含单独或作为混合物的至少一种选自以下的嵌段：

-脂肪族和/或环脂肪族和/或芳香族聚酯来源的嵌段，和/或

-支链或无支链硅酮嵌段，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，和/或

-包含氟基团的嵌段。

如本发明中所定义的成膜聚氯酯还可以由支链或无支链聚酯或由醇酸树脂获得，所述醇酸树脂包含不稳定氢(其通过与二异氰酸酯和双官能有机化合物(例如二氢、二氨基或羟氨基)反应而改性)，还包含羧酸或羧酸酯基、或者磺酸或磺酸酯基、或者可替代地可中和的叔胺基团或季铵基团。

在成膜缩聚物之中，还可以提及聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、聚酰胺和环氧酯树脂。

聚酯可以以已知的方式通过二元羧酸与多元醇、尤其是二醇的缩聚而获得。

二元羧酸可以是脂肪族、脂环族或芳香族的。可以提及的此类酸的实例包括：草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1，3-环己烷二甲酸、1，4-环己烷二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，5-降莰烷二甲酸、二甘醇酸、硫代二丙酸、2，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸。这些二元羧酸单体可以单独或作为至少两种二元羧酸单体的组合使用。在这些单体之中，特别选择的单体是邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。

二醇可以选自脂肪族、脂环族和芳香族二醇。所使用的二醇特别选自：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3-丙二醇、环己烷二甲醇和4-丁二醇。可以使用的其他多元醇是甘油、季戊四醇、山梨糖醇和三羟甲基丙烷。

聚酯酰胺可以以类似于聚酯的方式通过二酸与二胺或氨基醇的缩聚而获得。可以使用的二胺是乙二胺、六亚甲基二胺和间苯二胺或对苯二胺。可以使用的氨基醇是单乙醇胺。

在本发明中可以使用天然来源的任选改性的聚合物，如虫胶树脂、山达胶、达玛树脂、榄香脂、珂巴树脂、水不溶性的基于纤维素的聚合物如硝化纤维素、改性的纤维素酯(尤其包括羧基烷基纤维素酯，如专利申请US 2003/185 774中描述的那些)及其混合物。

根据本发明的具体实施例，所述至少一种处于分散状态的成膜聚合物选自丙烯酸类聚合物分散体，聚氯酯分散体，磺基聚酯分散体，乙烯基分散体，聚乙酸乙烯酯分散体，乙烯基吡咯烷酮、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和月桂基二甲基丙基甲基丙烯酰胺基氯化铵三元共聚物分散体，聚氯酯/聚丙烯酸类混杂聚合物的分散体和核-壳型的颗粒的分散体，及其混合物。

以下详述了适合于制备根据本发明的组合物的各种类型的水性分散体，特别是商业水性分散体。

1/因此，根据本发明的优选实施例，聚合物颗粒的水性分散体是丙烯酸类聚合物的水性分散体。

丙烯酸类聚合物可以是苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，并且尤其是选自由至少一种苯乙烯单体和至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₁₈烷基酯单体聚合产生的共聚物的聚合物。作为可以用于本发明的苯乙烯单体，可以提及的实例包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯，并且特别是苯乙烯。

(甲基)丙烯酸C₁-C₁₈烷基酯单体特别是(甲基)丙烯酸C₁-C₁₂烷基酯并且更特别地(甲基)丙烯酸C₁-C₁₀烷基酯。(甲基)丙烯酸C₁-C₁₈烷基酯单体可以选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯。

作为水性分散体中的丙烯酸类聚合物，根据本发明，可以使用由巴斯夫公司以名称Joncryl

出售的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，由巴斯夫公司以索引号

DS-6250出售的丙烯酸类聚合物或巴斯夫公司出售的丙烯酸类共聚物

95。

作为水性分散体中的丙烯酸类聚合物，根据本发明，将更特别地使用具有以下INCI名称的甲基丙烯酸烯丙酯与一种或多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯的单体的共聚物的氨基甲基丙醇盐的水性分散体：丙烯酸酯类/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物AMP盐，例如路博润先进材料有限公司(Lubrizol Advanced Materials，Inc.)的25重量％-28重量％的水性分散体形式的商业产品Fixate G-100L PR

2/根据本发明的一个实施例变体，聚合物颗粒的水性分散体是聚酯-聚氯酯和/或聚醚-聚氯酯颗粒(特别是阴离子形式)的水性分散体。

根据本发明使用的聚酯-聚氯酯和聚醚-聚氯酯的阴离子性质是由于在它们的构成单元中存在带有羧酸或磺酸官能团的基团。

根据本发明使用的聚酯-聚氯酯或聚醚-聚氯酯颗粒通常以水性分散体形式出售。

目前在市场上可获得的所述分散体的颗粒含量的范围为相对于所述分散体的总重量约20重量％至约50重量％。

在可以用于根据本发明的水性清漆的阴离子聚酯-聚氯酯分散体之中，特别可以提及由诺誉公司(Noveon)以名称Avalure UR

出售的产品。

在根据本发明可以使用的阴离子聚醚-聚氯酯颗粒分散体之中，可以特别提及由诺誉公司以名称Avalure UR

和由帝斯曼公司(DSM)以名称Neorez R

出售的产品。

根据本发明的具体实施例，可以使用由如上所定义的阴离子聚酯-聚氯酯颗粒和也上所定义的阴离子聚醚-聚氯酯颗粒构成的商业分散体的混合物。

例如，可以使用由以名称Sancure

出售的分散体构成的混合物或以名称Avalure UR

出售的产品与以名称Avalure UR

出售的产品的混合物，这些分散体由诺誉公司出售。

3/根据本发明的另一个具体实施例，所使用的水性分散体包含至少两种为固体颗粒形式的成膜聚合物的混合物，所述成膜聚合物不同之处在于它们各自的玻璃化转变温度(Tg)。

特别地，根据本发明的一个实施例，根据本发明的组合物可以包含至少一种处于分散状态的第一成膜聚合物和至少一种处于分散状态的第二成膜聚合物，所述第一和第二聚合物具有不同的Tg值，并且优选地，所述第一聚合物的(Tg₁)高于所述第二聚合物的(Tg₂)。特别地，Tg₁与Tg₂值之间的差作为绝对值为至少10℃，并且优选为至少20℃。

更确切地说，所述组合物在可接受的水性介质中包含：

-第一成膜聚合物的分散在水性介质中的固体颗粒，所述第一成膜聚合物具有至少一个大于或等于20℃的玻璃化转变温度Tg₁，以及

-第二成膜聚合物的分散在水性介质中的固体颗粒，所述第二成膜聚合物具有至少一个小于或等于70℃的玻璃化转变温度Tg2。

此分散体通常是由两种成膜聚合物的水性分散体的混合产生的。

第一成膜聚合物具有至少一个、并且特别是具有一个大于或等于20℃、特别地范围是20℃至150℃并且有利地大于或等于40℃、特别地范围是40℃至150℃并且特别地大于或等于50℃、特别地范围是50℃至150℃的玻璃化转变温度Tg₁。

第二成膜聚合物具有至少一个、并且特别是具有一个小于或等于70℃、特别地范围是-120℃至+70℃、特别地小于50℃、特别地范围是-60℃至+50℃、并且更特别地范围是-30℃至+30℃的玻璃化转变温度Tg₂。

如下所述，通过DMTA(动态和机械温度分析)进行聚合物的玻璃化转变温度(Tg)的测量。

为了测量聚合物的玻璃化转变温度(Tg)，使用聚合物实验室(PolymerLaboratories)DMTA机器对膜样品进行粘弹性测试。此膜是通过将成膜聚合物的水性分散体倾倒入特氟龙涂覆的基质中，随后在120℃下干燥24小时制备的。然后获得膜，从所述膜切割试样(例如使用冲压机)。这些试样典型地为约150μm厚、5至10mm宽，并且具有约10至15mm的有用长度。将拉伸应力施加在此样品上。样品经受0.01N的静力，在其上叠加在1Hz的频率下的±8μm的正弦位移。因此，测试是在线性范围内、在低变形水平下进行的。此拉伸应力在范围为-150℃至+200℃的温度下施用到样品，其中温度变化为3℃/分钟。

然后作为温度的函数测量测试的聚合物的复数模量E*＝E’+iE”。

从这些测量结果，推导出动态模量E’和E”以及阻尼功率：tgδ＝E”/E’。

然后作为温度的函数绘制tgδ值的曲线；此曲线呈现至少一个峰。聚合物的玻璃化转变温度Tg对应于此峰顶部处的温度。

当曲线具有至少两个峰(在这种情况下，聚合物具有至少两个Tg值)时，被视为测试聚合物的Tg的值是曲线具有最大振幅的峰(即，对应于最大Tgδ值；在这种情况下，仅“主”Tg被认为是测试聚合物的Tg值)时的温度。

在本发明中，当第一成膜聚合物具有至少两个Tg值时，转变温度Tg₁对应于第一成膜聚合物的“主”Tg(在预定的意义上)；当第二成膜聚合物具有至少两个Tg值时，玻璃化转变温度Tg₂对应于第二成膜聚合物的“主”Tg。

第一成膜聚合物和第二成膜聚合物可以彼此独立地选自具有先前定义的玻璃化转变温度特性的如先前定义的自由基聚合物、缩聚物和天然来源的聚合物。

作为水性分散体中的第一成膜聚合物，可以使用由帝斯曼公司以名称Neorez

由巴斯夫公司以名称Joncryl

和Joncryl

出售的水性聚合物分散体。

作为水性分散体中的第二成膜聚合物，可以使用例如由诺誉公司以名称Avalure

和Avalure

出售的水性聚合物分散体或由ICAP公司以名称Acrilem

出售的水性聚合物分散体和由帝斯曼公司以名称Neocryl

出售的水性聚合物分散体。

水性分散体Avalure

的成膜聚合物是通过聚四亚甲基氧化物、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二羟甲基丙酸的缩聚获得的聚氯酯。

根据本发明的一个实施例，使用苯乙烯/丙烯酸酯聚合物分散体如由巴斯夫公司以索引号Joncryl

出售的分散体和丙烯酸类聚合物分散体如由帝斯曼公司以索引号Neocryl

出售的分散体的组合作为水性分散体中的第一和第二成膜聚合物。

根据本发明上文第3/点的此具体实施例的另一个实施例，使用丙烯酸类聚合物分散体如由巴斯夫公司以索引号Joncryl

出售的分散体作为水性分散体中的第一成膜聚合物，和使用由帝斯曼公司以索引号Avalure

出售的阴离子聚氯酯聚合物分散体作为第二成膜聚合物。

4/根据本发明的又另一个实施例，组合物包含至少一种特定的多相水性分散体。

更具体地，它在可接受的水性介质中包含颗粒分散体，所述颗粒包含至少一个至少部分外部的柔性相和至少一个至少部分内部的刚性相，所述柔性相包含至少一种具有至少一个玻璃化转变温度Tg₂的柔性聚合物，所述刚性相是具有至少一个玻璃化转变温度Tg₁的无定形材料，Tg₁高于Tg₂，所述柔性聚合物通过化学接枝至少部分地附接到刚性相上。

特别地，Tg₁与Tg₂值之间的差作为绝对值为至少10℃，并且优选为至少20℃。

根据本发明的颗粒，也称为多相(或复合)颗粒，是包含至少一个柔性相和至少一个刚性相的颗粒。

分散体中的颗粒的柔性聚合物可以具有至少一个小于或等于70℃、尤其是范围为-120℃至70℃、更特别是小于或等于30℃、尤其是范围为-60℃至30℃的玻璃化转变温度。

柔性聚合物可以选自嵌段和/或无规聚合物。术语“嵌段和/或无规聚合物”意指其中单体在主链或侧链单元上的分布为嵌段和/或无规形式的聚合物。

柔性聚合物可以选自自由基聚合物、缩聚物和硅酮聚合物。柔性聚合物可以选自聚丙烯酸类、聚甲基丙烯酸类、聚酰胺、聚氯酯、聚烯烃(尤其是聚异戊二烯、聚丁二烯、聚异丁烯(PIB))、聚酯、聚乙烯基醚、聚乙烯基硫醚、聚氧化物、聚硅氧烷并且尤其是聚二甲基硅氧烷(PDMS)、及其组合。术语“组合”意指可以由导致所述聚合物形成的单体形成的共聚物。

特别地，柔性聚合物可以选自聚(甲基)丙烯酸类、聚氯酯、聚烯烃和聚硅氧烷。

刚性相的无定形材料具有大于20℃、尤其是范围为20℃至150℃、特别是大于或等于30℃、尤其是范围为30℃至150℃、优选大于或等于40℃、更特别是范围为40℃至150℃、或甚至大于或等于50℃、尤其是范围为50℃至150℃的玻璃化转变温度。

刚性相的无定形材料可以是聚合物，尤其是嵌段和/或无规聚合物。它可以是选自以下的聚合物：聚丙烯酸类、聚甲基丙烯酸类例如聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯化合物、聚乙烯基酯、聚烯烃、聚苯乙烯、聚卤乙烯如聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯基腈、聚氯酯、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚砜、聚磺酰胺、在主链上带有碳环的多环类物质例如聚亚苯基或聚氧亚苯基、及其组合。

有利地，刚性相的无定形材料可以是选自以下的聚合物：聚丙烯酸类、聚甲基丙烯酸类例如聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯化合物、聚乙烯基酯、聚烯烃、聚苯乙烯、聚卤乙烯如聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯基腈、聚氯酯、聚酰胺和聚酯。

根据本发明的具体实施例，多相颗粒的柔性相和刚性相可以包含至少一种通过或甚至基本上通过选自下组的单体聚合获得的自由基聚合物，所述组由以下形成：

-(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸烷基酯，尤其是带有C₁-C₈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，

-直链或支链羧酸的乙烯基酯，如乙酸乙烯酯或硬脂酸乙烯酯，

-苯乙烯及其衍生物，如氯甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯，

-共轭二烯，如丁二烯或异戊二烯，

-丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和丙烯腈，

-氯乙烯，以及

-(甲基)丙烯酸。

柔性聚合物和刚性相的无定形材料的可以是单一单体或至少两种单体的混合物的单体的选择(性质和含量)由希望赋予每种聚合物的玻璃化转变温度决定。

刚性和/或柔性相的聚合物可以借助于带有至少两个可共聚双键的单体进行交联，所述单体例如选自：

-共轭二烯，如丁二烯或异戊二烯，

-α，β-不饱和羧酸的烯丙基酯，如丙烯酸烯丙酯或甲基丙烯酸烯丙酯，

-α，β-不饱和二元羧酸的烯丙基酯，如马来酸二烯丙酯，

-通常包含至少两个烯属不饱和度的聚丙烯酸类或聚甲基丙烯酸类，如乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯或季戊四醇四丙烯酸酯；

-聚乙烯化合物，如二乙烯基苯或三乙烯基苯，和

-聚烯丙基化合物，如三烯丙基氰脲酸酯。

化学接枝使得可以通过形成共价键来稳定地键合多相颗粒的刚性相和柔性相。

可以根据本领域技术人员熟知的程序，通过嵌段自由基聚合(也称为顺序聚合)进行化学接枝。嵌段聚合包括在第一步中聚合刚性聚合物(形成颗粒刚性相的聚合物)的单体，并且然后在第二步中继续与形成柔性聚合物(形成颗粒柔性相的聚合物)的单体聚合。以这种方式，柔性相的聚合物链通过共价键合至少部分地键合到刚性相的聚合物链上，所述共价键合由柔性聚合物的单体与刚性聚合物的单体的聚合产生。

有利地，与内部刚性相的聚合物的单体相比，外部柔性相的聚合物的单体对分散介质具有更大的亲和力。

可以通过接枝单体将柔性聚合物接枝到刚性聚合物上，所述接枝单体可以是带有几个双键(烯键)的单体，特别是带有两个烯属双键的单体。接枝单体可以是共轭二烯如前面所述的那些，或者α，β-不饱和二元羧酸的烯丙基酯(尤其是二酯)如前面所述的那些(例如马来酸二烯丙基酯)，其带有两个具有不同反应性的可聚合官能团(烯属双键)：接枝单体的可聚合官能团之一(烯属双键)与刚性相的无定形材料的聚合物(刚性聚合物)聚合，并且同一接枝单体的另一可聚合官能团(烯属双键)与柔性聚合物聚合。

当柔性聚合物或刚性相的聚合物是缩聚物时，特别使用带有至少一个烯属不饱和度的能够与也包括烯属不饱和度的单体反应以与缩聚物形成共价键的缩聚物。包含一个或多个烯属不饱和度的缩聚物尤其通过单体如烯丙醇、乙烯胺或富马酸的缩聚获得。例如，可以使乙烯基单体与在聚氯酯链中或在聚氯酯链的末端带有乙烯基的聚氯酯聚合，并且因此将乙烯基聚合物接枝到聚氯酯上；此种经接枝的聚合物的颗粒分散体尤其描述于出版物The structure and properties of acrylic-polyurethane hybrid emulsions[丙烯酸类-聚氯酯混杂乳液的结构和特性]，Hiroze M.，Progress in Organic Coatings[有机涂料的进展]，38(2000)，第27-34页；Survey of the applications，properties，andtechnology of crosslinking emulsions[交联乳液的应用、特性和技术概述]，BufkinB.，Journal of Coatings Technology[涂料技术杂志]，第50卷，第647期，1978年12月中。

相同的接枝原理适用于使用包括乙烯基的硅酮的硅酮，使得可以在硅酮上聚合乙烯基单体，并因此将乙烯基聚合物链接枝到硅酮上。

带有刚性相和柔性相的颗粒通常具有范围为1nm至1μm，并且特别是范围为10nm至1μm的尺寸。

相对于颗粒的总体积，柔性相可以以按体积计至少1％、尤其是按体积计至少5％、特别是按体积计至少10％、并且更特别是按体积计至少25％的含量存在于颗粒中。柔性相可以以范围为按体积计至多99.999％、尤其是按体积计至多99.9％、特别是按体积计至多99％、并且更特别是按体积计至多95％的含量存在于颗粒中。特别地，柔性相可以以按体积计范围为1％至99.999％、特别地按体积计范围为5％至99.9％、更特别地按体积计范围为10％至99.9％、尤其是按体积计范围为25％至99.9％、更特别地按体积计范围为50％至95％、或甚至按体积计范围为50％至90％的含量存在于颗粒中。

在所有情况下，刚性相和柔性相是不相容的，即它们可以通过使用本领域技术人员熟知的技术来区分，例如通过电子显微镜观察的技术或通过差示量热法测量颗粒的玻璃化转变温度的技术。因此，多相颗粒是非均质的颗粒。

分散颗粒的柔性和刚性相的形态可以是例如壳颗粒完全包围核的核-壳型，但也可以是具有多个核的核-壳型，或相的互穿网络。在多相颗粒中，柔性相至少部分地并且特别地主要在外部，并且刚性相至少部分地并且特别地主要在内部。

多相颗粒可以用不同类型的单体通过连续系列的聚合制备。第一单体家族的颗粒通常在单独的步骤中制备，或通过聚合原位形成。接着，或同时，至少一个其他单体的其他家族在至少一个另外的聚合步骤中聚合。如此形成的颗粒具有至少一种至少部分在内部的结构或核结构，和至少一种至少部分在外部的结构或壳结构。因此，可以形成“多层”异质结构。由其可以得到核-壳型的各种形态，而且也可以例如将刚性相碎片夹杂在柔性相中。根据本发明，重要的是，至少部分外部的柔性相结构比至少部分内部的刚性相结构更柔性。

根据本发明的具体实施例，多相颗粒可分散在水性介质中、尤其是亲水性介质中。水性介质可以主要由水构成，并且特别是几乎完全由水构成。这些分散的颗粒因此形成水性聚合物分散体，其通常被称为胶乳或假胶乳。术语“胶乳”意指聚合物颗粒的水性分散体，如可以通过至少一种单体的乳液聚合获得。

多相颗粒分散体通常经由至少一种乳液聚合，在基本上水性的连续相中，使用用于自由基聚合的反应引发剂如光化学或热引发剂，任选地在添加剂如稳定剂、链转移剂和/或催化剂的存在下制备。

作为根据本发明的成膜聚合物的固体颗粒，可以更优选使用：

-丙烯酸类聚合物的水性分散体，如由巴斯夫公司以名称Acronal

出售的那些，由帝斯曼公司以名称Neocryl

Neocryl

Neocryl

Neocryl

Neocryl

Neocryl

和Neocryl

出售的那些，由巴斯夫公司以名称Joncryl

和Joncryl

出售的那些，由大东化成工业株式会社以名称Daitosol 5000

(INCI名称：丙烯酸(酯)类共聚物)或Daitosol 5000

(INCI名称：丙烯酸(酯)类/丙烯酸乙基己酯共聚物)出售的那些；由因泰聚合物公司(Interpolymer)以名称Syntran

(INCI名称：苯乙烯/丙烯酸(酯)类/甲基丙烯酸铵共聚物)出售的那些，具有以下INCI名称的甲基丙烯酸烯丙酯和一种或多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯的单体的共聚物的氨基甲基丙醇盐的水性分散体：丙烯酸酯类/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物AMP盐，例如路博润先进材料有限公司的25重量％-28重量％的水性分散体形式的商业产品Fixate G-100L PR

-由帝斯曼公司以名称Neorez

和Neorez

出售的水性聚氯酯分散体，由诺誉公司以名称Avalure

Avalure

Avalure

Avalure

Sancure

Avalure

和Avalure UR

出售的水性聚氯酯分散体，和由拜耳公司以名称Impranil

出售的水性聚氯酯分散体，

-磺基聚酯分散体，例如由伊士曼化学产品公司(Eastman Chemical Products)以商标名称Eastman

出售的那些，

-乙烯基分散体如Mexomere

聚乙酸乙烯酯的水性分散体如来自日新化学品公司(Nisshin Chemical)的

或由联合碳化物公司(Union Carbide)销售的产品，乙烯基吡咯烷酮、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和月桂基二甲基丙基甲基丙烯酰胺基氯化铵三元共聚物的水性分散体如来自ISP公司的Styleze

-聚氯酯/聚丙烯酸类混杂聚合物的水性分散体，如由空气产品公司(Air Products)以索引号

销售的产品或来自国民淀粉公司(National Starch)的

-核-壳型的颗粒的水性分散体，如由阿科玛公司(Arkema)以索引号

销售的产品(核：氟化的-壳：丙烯酸类物质)或可替代地在US 5 188 899中所描述的那些(核：二氧化硅-壳：硅酮)及其混合物。

根据本发明的特别优选的形式，将使用具有以下INCI名称的甲基丙烯酸烯丙酯与一种或多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯的单体的共聚物的氨基甲基丙醇盐的水性分散体：丙烯酸酯类/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物AMP盐，例如路博润先进材料有限公司的25重量％-28重量％的水性分散体形式的商业产品Fixate G-100L PR

)。

离子聚合物分散剂

离子聚合物分散剂优选选自：

-(甲基)丙烯酸均聚物及其盐，

-(甲基)丙烯酸共聚物及其盐，

-苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物及其盐，

-乙烯基萘/(甲基)丙烯酸共聚物及其盐，

-苯乙烯/马来酸共聚物及其盐，

-乙烯基萘/马来酸共聚物及其盐，

-马来酸酐共聚物及其盐，

-其混合物。

术语“盐”意指所述酸的碱金属如Na、Li或K的盐，所述酸的单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺或碱性氨基酸如赖氨酸或精氨酸的盐，及其混合物。

在马来酸酐共聚物及其盐之中，特别可以提及的是通过一种或多种马来酸酐共聚单体和一种或多种选自乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、包含2至20个碳原子的烯烃(例如十八碳烯、乙烯、异丁烯、二异丁烯、异辛烯和苯乙烯)及其混合物的共聚单体的共聚获得的共聚物，所述马来酸酐共聚单体其可以任选地部分或全部水解，并且更特别地是马来酸酐和二异丁烯的共聚物及其盐，并且更特别地是由罗地亚公司(Rhodia)以名称Orotan

出售的产品。

根据本发明的具体实施例，分散剂因此对应于下式(I)：

其中：

R1表示氢原子、甲基或基团

*-C(O)O^-/X⁺或基团*-C(O)O-R6，其中R6表示直链或支链的C₁-C₅₀、优选C₁-C₈、优选C₁-C₄烷基，

R2、R3和R4，可以是相同的或不同的，表示氢原子或甲基，

R5表示苯基或直链或支链的C₁-C₅₀、优选C₁-C₂₀烷基，或基团*-C(O)O-R7，其中R7表示直链或支链C₁-C₅₀、优选C₁-C₈、优选C₁-C₄烷基，

x表示范围为1至100的整数，

y表示范围为0至100的整数，

n表示1至1000的整数，

选择x、y和n，使得等式“n(x+y)”大于或等于20，并且优选大于或等于50，

X⁺表示尤其选自钠原子、钾原子和铵基的阳离子，并且优选为铵基。

根据更具体的实施例，分散剂因此对应于下式(I′)：

其中：

R1、R2、R3和R4表示氢原子或C₁-C₆烷基，特别是甲基，

R5表示直链或支链的C₁-C₅₀、优选C₁-C₈、优选C₁-C₄烷基，特别是甲基，

x表示范围为1至100的整数，

y表示范围为0至100的整数，

n表示1至1000的整数，

选择x、y和n，使得等式“n(x+y)”大于或等于20，并且优选大于或等于50，

X+表示尤其选自钠原子、钾原子和铵基的阳离子，并且优选为铵基。

根据更具体的实施例，分散剂因此对应于下式(I″)：

其中：

R1表示基团*-C(O)O^-/X⁺或基团*-C(O)O-R5，其中R5表示直链或支链的C₁-C₅₀、优选C₁-C₈、优选C₁-C₄烷基，特别是甲基，

R2、R3和R4表示氢原子或C₁-C₆烷基，特别是甲基，

x表示范围为1至100的整数，

y表示范围为0至100的整数，

n表示1至1000的整数，

选择x、y和n，使得等式“n(x+y)”大于或等于20，并且优选大于或等于50，

X+表示尤其选自钠原子、钾原子和铵基的阳离子，并且优选为铵基。

优选地，根据本发明的组合物包含至少一种选自以下的离子聚合物分散剂：

-选自包含丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯的组的至少两种或更多种单体的共聚物的盐，

-苯乙烯/马来酸酐共聚物的盐，

-甲基丙烯酸均聚物的盐，

-及其混合物。

可以提及的实例包括以下离子聚合物型的聚合物分散剂：

-具有以下INCI名称的至少两种或更多种选自包含丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯的组的单体的共聚物的铵盐：丙烯酸(酯)类共聚物铵，例如由因泰聚合物公司以名称Syntran

出售或来自巴斯夫公司的Dispex AA

-苯乙烯/马来酸酐(50/50)共聚物的铵盐，尤其是30％的水溶液，由阿科玛公司以索引号SMA

出售，

-苯乙烯/马来酸酐共聚物的钠盐，尤其是40％的水溶液，由阿科玛公司以索引号SMA

出售，

-具有以下INCI名称的甲基丙烯酸钠盐的均聚物：聚甲基丙烯酸钠，尤其是25％水溶液，由范德比尔特公司(R.T.Vanderbilt Company，Inc.)以索引号

7-N出售，

-其混合物。

将更特别地使用具有以下INCI名称的甲基丙烯酸钠盐的聚合物：聚甲基丙烯酸钠，尤其是25％水溶液，由范德比尔特公司(R.T.Vanderbilt Company，Inc.)以索引号

7-N出售。

根据本发明的组合物优选包括相对于组合物的总重量大于或等于0.05重量％且小于或等于3重量％，特别是相对于组合物的总重量范围为0.1重量％至2重量％，更特别是相对于组合物的总重量范围为0.1重量％至1.5重量％，并且甚至更特别是范围为0.1重量％至1重量％的总含量的一种或多种离子聚合物分散剂。

水相

根据本发明的组合物包含水相。

术语“水相”意指包含水以及还有所有水溶性或水混溶性溶剂和成分的相。

水相可以含有脱矿质水或可替代地是花水，如矢车菊水和/或矿泉水如伟图(Vittel)水、卢卡斯(Lucas)水或理肤泉(La Roche Posay)水和/或泉水。

根据优选的实施例，所述水相以相对于整个组合物范围为70重量％至95重量％的含量存在、优选以相对于所述组合物的总重量范围为80重量％至90重量％的含量存在。

根据优选的实施例，水以相对于所述整个组合物范围为40重量％至80重量％的含量存在，优选以相对于所述组合物的总重量范围为60重量％至70重量％的含量存在。

增稠剂

出于本发明的目的，术语“增稠剂”意指能够增加根据本发明的水性组合物的粘度的任何有机或无机化合物。

根据本发明的增稠剂优选是水溶性的。

出于本发明的目的，术语“水溶性增稠剂”意指可以以分子形式完全溶解或在液体水相中可混溶或可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体水相中的任何增稠剂。

作为可用于根据本发明的组合物中的增稠剂，可提及：

-如Synthalen

型的聚丙烯酸；

-卡波姆型的与季戊四醇烯丙基醚、蔗糖烯丙基醚或丙烯烯丙基醚交联的聚丙烯酸；

-INCI名称为丙烯酸(酯)类共聚物的至少两种选自丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯的单体的共聚物，特别是由路博润先进材料有限公司以名称Carbopol Aqua

出售的产品；

-丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，由赫克力士公司(Hercules)以名称

以其钠盐形式出售；

-具有以下INCI名称的交联的聚丙烯酸/C10-C30烷基丙烯酸酯共聚物：丙烯酸酯类/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物，由路博润先进材料有限公司出售的以商品名

或Carbopol

出售；

-具有以下INCI名称的用氨部分中和并交联的丙烯酰胺甲基丙磺酸聚合物：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵，由科莱恩公司(Clariant)以商品名Hostacerin

出售，

-

或

类型的

/丙烯酰胺共聚物，由赛比克公司(SEPPIC)出售，和

-

/聚氧乙烯化的甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交联的或非交联的)及其混合物。

可以提及的增稠聚合物的其他实例包括：

-蛋白质，例如植物来源的蛋白质，如小麦或大豆蛋白质；动物来源的蛋白质，如角蛋白，例如角蛋白水解物和磺酸角蛋白质；

-阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的甲壳素或壳聚糖聚合物；

-纤维素聚合物，如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素、以及还有季铵化纤维素衍生物；

-乙烯基聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物；聚乙烯醇；

-缔合聚氯酯，如来自Servo Delden公司的

聚合物(以名称SER AD

出售，此分子带有尿烷官能团并且具有1300的重均分子量)，OE为氧乙烯单元，带有脲官能团的Rheolate

由维乐斯公司(Rheox)出售，或Rheolate

或

(这些聚合物以纯净形式出售)或来自罗门哈斯公司的DW

其带有C₂₀烷基链和尿烷键，以水中的20％固体出售。也可以使用尤其在水中或在水性醇介质中的这些缔合聚氯酯的溶液或分散体。可提及的此类聚合物的实例包括来自Servo Delden公司的SERAD FX1010、SER AD

和SER AD

以及由维乐斯公司出售的Rheolate

Rheolate

和Rheolate

还可以使用来自罗门哈斯公司的产品DW

和DW

以及还有Acrysol RM

或Acrysol

或者可替代地来自博彻斯公司(Borchers)的Borchigel LW

-任选地改性的天然来源的聚合物，如：

-阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶衍生物、刺梧桐树胶；

-海藻酸盐和角叉菜胶；

-糖胺聚糖、透明质酸及其衍生物；

-虫胶树脂、山达胶、达玛树脂、榄香脂和珂巴树脂；

-脱氧核糖核酸；

-粘多糖，如透明质酸和硫酸软骨素，

及其混合物。

更特别地将使用选自以下的增稠剂：

-INCI名称为丙烯酸(酯)类共聚物的至少两种选自丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯的单体的共聚物，特别是由路博润先进材料有限公司以名称Carbopol Aqua

出售的产品；

-具有以下INCI名称的聚丙烯酸/C10-C30烷基丙烯酸酯交联的共聚物：丙烯酸酯类/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物，如来自路博润先进材料有限公司以商品名PemulenTR1和Pemulen

或Carbopol

Carbopol ETD2020

Carbopol1342

Carbopol SC

Carbopol SC 500

Carbopol Ultrez 20

Carbopol Ultrez 21

出售的产品；

-具有以下INCI名称的用氨部分中和并交联的丙烯酰胺甲基丙磺酸聚合物：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵，由科莱恩公司(Clariant)以商品名Hostacerin

出售，

-及其混合物。

所述增稠剂可以优选地以相对于所述水相的总重量0.05重量％至3重量％固体的比例使用、尤其以相对于所述组合物的总重量0.1重量％至2重量％的比例使用。

粒状染料

粒状染料特别旨在赋予可用于化妆皮肤的组合物着色的外观或珠光效果。

所述粒状染料优选地选自颜料和珍珠母及其混合物。

相对于所述组合物的总重量，此染料优选以范围为5重量％至40重量％并且更特别是10重量％至30重量％的含量存在。根据本发明的优选模式，所述染料以相对于所述组合物的总重量范围15重量％至25重量％的总含量存在于组合物中。

颜料

术语“颜料”应该理解为意指白色或带颜色的任何形状的矿物或有机颗粒，这些颗粒不溶于组合物介质中的并且旨在使所述组合物着色。

这些颜料可以是白色或者带颜色的、以及矿物和/或有机的。

术语“矿物颜料”意指满足乌尔曼百科全书(Ullmann’s encyclopaedia)中的关于无机颜料的章节中的定义的任何颜料。在可用于本发明的矿物颜料之中，可以提及氧化锆或二氧化钸、以及还有氧化锌、铁的氧化物(黑色、黄色、或红色)或氧化铬、锰紫、群青蓝、氢氧化铬、以及铁蓝、二氧化钛、以及金属粉末(例如铝粉末或铜粉末)。还可以使用以下矿物颜料：Ta₂O₅、Ti₃O₅、Ti₂O₃、TiO、与TiO₂的混合物形式的ZrO₂、ZrO₂、Nb₂O₅、CeO₂、ZnS。

术语“有机颜料”意指不溶于组合物的介质中并且旨在使组合物着色的任何有机化合物。

有机颜料可以选自以下材料、及其混合物：

-胭脂虫红，

-偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯基甲烷染料或荧烷染料的有机颜料。

在有机颜料中，可以特别地提及以下列名称已知的D&C认证的颜料：D&C蓝4号、D&C棕1号、D&C绿5号、D&C绿6号、D&C橙4号、D&C橙5号、D&C橙10号、D&C橙11号、D&C红6号、D&C红7号、D&C红17号、D&C红21号、D&C红22号、D&C红27号、D&C红28号、D&C红30号、D&C红31号、D&C红33号、D&C红34号、D&C红36号、D&C紫罗兰2号、D&C黄7号、D&C黄8号、D&C黄10号、D&C黄11号、FD&C蓝1号、FD&C绿3号、FD&C红40号、FD&C黄5号、FD&C黄6号。

对应于先前提及的每种有机染料的化学材料在The Cosmetic，Toiletry andFragrance Association[化妆品、化妆用具和香料协会]的出版物“InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook[国际化妆品成分词典和手册]”，1997版，第371至386以及524至528页中提到，将其内容通过引用结合到本专利申请中。

根据具体模式，可以对所使用的一种或多种颜料进行表面处理，并且可以尤其地用至少一种亲水性化合物涂覆。

出于本发明的目的，根据本发明的颜料的“涂覆”通常表示用表面剂对颜料进行全部或部分的表面处理，所述表面剂吸收、吸附或接枝到所述颜料上。

表面处理的颜料可以根据本领域技术人员熟知的化学、电学、机械化学或机械性质表面处理技术来制备。还可以使用商品。

表面剂可以通过蒸发溶剂、化学反应和共价键形成而吸收、吸附或接枝到颜料上。

根据一个变体，表面处理由对颜料的涂覆构成。

相对于涂覆颜料的总重量，涂层可以占0.1重量％至20重量％并且特别是0.5重量％至10重量％。

涂覆可以例如通过以下方式来实现：通过在将颗粒掺入到化妆或护理组合物的其他成分中之前，在搅拌下、任选地在加热下将颗粒与所述表面剂简单混合来将液体表面剂吸附到固体颗粒表面上。

涂覆可以例如通过表面剂与固体颜料颗粒表面发生化学反应并且在表面剂与颗粒之间形成共价键来实现。此方法尤其描述于专利US 4,578,266中。

化学表面处理可以包括将表面剂稀释在挥发性溶剂中，将颜料分散在此混合物中，并且然后缓慢蒸发掉挥发性溶剂，使得表面剂沉积在颜料的表面处。

表面处理剂可以是亲水性的，如例如在Cosmetics&Toiletries[化妆品与盥洗用品]，1990年2月，第105卷，第53-64页中描述的那些。可提及例如氨基酸、C1-C5链烷醇胺、氧化硅(二氧化硅)、六偏磷酸钠或甘油或其混合物、PEG-12聚二甲基硅氧烷、甘油磷酸钠、PEG-7甘油椰油酸酯+甲基硅烷醇三-PEG-8甘油椰油酸酯+聚季铵盐-7、壳聚糖、甲氧基PEG-10丙基三甲氧基硅烷、PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、微晶纤维素和聚乙二醇烷氧基硅烷。

根据本发明的组合物可以包含相对于组合物的总重量范围为0重量％至30重量％，优选地相对于组合物的总重量范围为0重量％至20重量％并且优选地范围为1重量％至15重量％的含量的颜料。根据本发明的优选模式，所述颜料以相对于所述组合物的总重量范围为1重量％至10重量％的含量存在于组合物中。

珍珠母

术语“珍珠母”应理解为意指任何形式的着色颗粒(可以是虹彩色的或者不是虹彩色的)，尤其是某种软体动物在其壳内产生的，或可替代地是合成的，并且其经由光学干涉具有着色效果。

可以提及的珍珠母的实例包括珠光颜料如涂覆有氧化铁的云母钛、涂覆有氯氧化铋的云母、涂覆有氧化铬的云母钛、尤其涂覆有有机染料的云母钛以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。

它们还可以是云母颗粒，在颗粒表面叠加了至少两个顺序层的金属氧化物和/或有机染料。

这些颗粒可以选自含有至少部分地涂覆有至少一层至少一种金属氧化物的天然或合成基材的颗粒，所述金属氧化物例如选自氧化钛(尤其是TiO₂)、氧化铁(尤其是Fe₂O₃)、氧化锡、氧化铬、硫酸钡和以下材料：MgF₂、CrF₃、ZnS、ZnSe、SiO₂、Al₂O₃、MgO、Y₂O₃、SeO₃、SiO、HfO₂、ZrO₂、CeO₂、Nb₂O₅、Ta₂O₅、M_oS₂、及其混合物或合金。

可以提及的此类颗粒的实例包括以下颗粒，所述颗粒包括涂覆有二氧化钛的合成云母基材，或玻璃颗粒，特别是硼硅酸钙颗粒，其涂覆有棕色氧化铁、氧化钛、氧化锡或其混合物，例如由恩格尔哈德公司(Engelhard)以商标名称

出售的产品。

珍珠母可以具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色色调。

可单独或作为混合物特别提及的珍珠母的非限制性实例包括包含以下元素的珍珠母：

-云母-氧化钛(例如，以来自巴斯夫公司的商业索引号Timica Sparkle

来自巴斯夫公司的Flamenco

来自默克公司的Candurin Brown

来自苏达山公司(Sudarshan)的Pearlescent Pigment Prestige

出售)；

-涂覆有N-月桂酰基-L-赖氨酸的云母-氧化钛(例如，以来自大东化成工业株式会社的商业索引号LLD-10Flamenco

出售)；

-云母-氧化铁(例如以来自苏达山公司的商业索引号Pearlescent PigmentPrestige Soft

来自默克公司的Colorona Bronze

来自巴斯夫公司的Timica Golden

来自默克公司的Candurin Light

来自巴斯夫公司的Duocrome YR 422

来自巴斯夫公司的Gemtone Tan Opal G

出售)；

-云母-氧化钛-氧化铁(例如，以来自巴斯夫公司的商业索引号Timica BrilliantGold 212G Gemtone Goldstone

或Timica Golden

出售)；

-云母-氯氧化铋-氧化铁(例如，以来自巴斯夫公司的商业索引号Chroma-Lite

出售)；

-云母-氧化钛-氧化铬-氧化铁(例如，以来自巴斯夫公司的商业索引号Gemtone

出售)；

-云母-氧化钛-氧化锡(例如，以来自巴斯夫公司的商业索引号Flamenco SuperBlue 630

来自托陂工业株式会社(Topy)的Helios

出售)；

-云母-二氧化硅-氧化钛(例如，以来自默克公司的商业索引号Timiron Splendid

出售)；

-涂覆有氧化钛和氧化锡的硼硅酸钠钙片(例如，以来自巴斯夫公司的商业索引号Reflecks Rays of Red

出售)；

-涂覆有氧化锡和氧化铁的硼硅酸钠钙片(例如，以来自爱卡公司(Eckar)的商业索引号Mirage Sparkling

出售)；

-涂覆有氧化钛和氧化锡的硼硅酸钙铝片，任选地用二氧化硅处理(例如，以来自默克公司的商业索引号

出售)；

-涂覆有二氧化硅和氧化锡的硼硅酸钙铝片(例如，以来自默克公司的商业索引号Golden Jewel

出售)；

-涂覆有氧化钛的玻璃粉末(例如，以来自巴斯夫公司的商业索引号ReflecksDimensions Glittering Gold

或来自板硝子公司(NSG)的Metashine

出售)；

-氧化铝和氧化钛(例如，以来自太阳公司(Sun)的商业索引号Spectraflex FocusRed

出售)；

-青铜粉(例如，以来自爱卡公司的商业索引号Visionaire Bright Sunflower

出售)；

-合成的氟金云母和硅酸镁以及二氧化钛和氧化锡(例如，以来自太阳化学公司的商业索引号Sunshine Daybreak

出售)。

出于本发明的目的，术语“云母”包括天然云母和合成云母。

根据特别优选的模式，粒状染料将选自二氧化钛颗粒、氧化铁颗粒及其混合物。

根据本发明的特别优选形式，水性颗粒分散体的形式，尤其包含生理学上可接受的介质，尤其用于涂覆角蛋白材料，更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理的组合物含有：

a)水相；以及

b)至少一种选自氮化硼、聚甲基硅倍半氧烷粉末及其混合物的哑光效果填料；

c)作为悬浮在水相中的由成膜聚合物形成的固体颗粒的具有以下INCI名称的甲基丙烯酸烯丙酯与一种或多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯的单体的共聚物的氨基甲基丙醇盐的至少一种水性分散体：丙烯酸酯类/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物AMP盐；以及

d)至少一种选自甲基丙烯酸钠盐均聚物的离子聚合物分散剂；

e)至少一种选自以下的增稠剂：

-选自丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯的至少两种单体的共聚物；

-聚丙烯酸/丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯交联共聚物；

-用氨部分中和并交联的丙烯酰胺甲基丙磺酸聚合物；以及其混合物，和

f)至少一种选自二氧化钛、氧化铁及其混合物的粒状染料。

添加剂

根据本发明的组合物还可以包含常规用于水性化妆品组合物中的尤其是用于化妆和/或护理皮肤的另外的化妆品成分。可尤其提及的实例包括选自多元醇、一元醇、水溶性染料、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、多价螯合剂、消泡剂、香料、防晒剂、杀菌剂、水溶性活性剂及其混合物的添加剂。

不必说，本领域的技术人员将小心选择任选的另外成分和/或其量，使得根据本发明的组合物的有利性质不会或基本上不会受到所设想的添加的不利影响。

更特别地，根据本发明的组合物含有至少一种选自多元醇、一元醇及其混合物的添加剂。

多元醇

所述组合物还可以包括在室温(25℃)下与水混溶的多元醇，所述多元醇尤其选自含有2到20个碳原子、优选含有2到10个碳原子并且优选含有2到8个碳原子的多元醇，如甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、二丙二醇、或者二乙二醇；二醇醚(尤其含有3到16个碳原子)，如单丙二醇、二丙二醇、或三丙二醇(C₁-C₄)烷基醚、单乙二醇、二乙二醇、或三乙二醇(C₁-C₄)烷基醚；聚乙二醇；及其混合物。

更优选将使用丙二醇。

根据本发明的优选模式，所述多元醇优选以相对于组合物的总重量范围为1重量％至20重量％并且更特别地相对于组合物的总重量范围为5重量％至15重量％的含量存在。

一元醇

此外，根据本发明的组合物可以包含含有2至5个碳原子的一元醇，如乙醇或异丙醇。

将更优选使用乙醇。

根据本发明的优选模式，一元醇以相对于组合物的总重量范围为1重量％至10重量％的含量并且优选地以相对于组合物的总重量范围为3重量％至7重量％的含量存在。

另外的染料

根据本发明的特别优选模式，所述组合物还含有至少一种水溶性染料。

出于本发明的目的，术语“水溶性染料”意指任何天然的或合成的通常是有机的化合物，其在水相或者与水混溶的溶剂中是可溶的并且是能够着色的。

作为适用于本发明中的水溶性染料，尤其可以提及合成的或天然的水溶性染料，例如FDC红4、DC红6、DC红22、DC红28、DC红30、DC红33、DC橙4、DC黄5、DC黄6、DC黄8、FDC绿3、DC绿5、FDC蓝1、甜菜苷(甜菜根)、胭脂红、叶绿酸铜、亚甲基蓝、花色苷(脱糖葡萄花青素(enocianin)、黑胡萝卜、木槿、接骨木(elder))、焦糖色素(caramel)和核黄素。

化妆品应用

根据一个实施例，本发明的组合物可以有利地为用于对身体或面部、特别是面部的皮肤进行护理的组合物的形式。

根据另一个实施例，本发明的组合物可以有利地为用于对身体或面部、特别是面部的皮肤进行化妆的组合物的形式。

本发明的组合物可以有利地为粉底的形式。

根据此实施例的另一个模式，本发明的组合物可以有利地为眼影或扑面粉形式。

此类组合物尤其根据本领域的技术人员的一般知识来制备。

化妆套盒

根据另一个方面，本发明还涉及一种包括以下的化妆组件：

i)界定至少一个隔室的容器，所述容器由封闭构件封闭；以及

ii)放置在所述隔室内部的如前所述的组合物。

所述容器可以是任何合适的形式。它可以尤其是瓶、管、罐、箱、喷罐(can)、小袋或盒的形式。

封闭构件可以是可移除的塞子、盖、帽、可撕条或胶囊的形式，尤其是包括附接到容器的主体和铰接在主体上的罩盖的类型。它还可以是用于选择性地封闭容器的构件的形式，尤其是泵、阀或瓣阀。

容器可以与施用器组合。施用器可以是细刷的形式，如例如在专利FR 2 722 380中所述。施用器可以是泡沫或弹性体垫、毡头笔或刮勺的形式。施用器可以是自由的(粉扑或海绵)或安全地紧固到由封闭构件承载的杆，如例如专利US 5 492 426中所述。所述施用器可牢固地附接到容器上，如例如专利FR 2 761 959中所述。

产品可以直接或间接地容纳在容器中。例如，产品可以布置在浸渍的载体(尤其是擦拭物或垫的形式)上，布置(单独或多个)在盒或小袋中。此种掺入产品的载体描述于例如专利申请WO 01/03538中。

所述封闭构件可以通过螺丝接合而偶联到所述容器。可替代地，封闭构件与容器之间的偶联不是通过螺丝接合、尤其是经由卡口机构进行，而是通过卡紧-紧固(click-fastening)、夹紧、焊接、粘接或通过磁性吸引来进行。术语“卡紧-紧固”应理解为特别意指涉及通过一部分的弹性变形，尤其是封闭构件的弹性变形超越材料的边缘或卷边(bead)，然后在边缘或卷边被超越之后返回到所述部分的弹性无应力位置的任何系统。

所述容器可以是至少部分地由热塑性材料制成的。可以提及的热塑性材料的实例包括聚丙烯和聚乙烯。

在整个说明书(包括权利要求书)中，术语“包括一个/种”应理解为与“包括至少一个/种”同义，除非另外指明。

表述“在...与...之间”和“范围为从...至...的”应理解为是指包括极限值，除非另外说明。

通过下面呈现的实例和附图更详细地说明本发明。除非另外指明，所示出的量以重量百分比表示。

实例

实例1：水性颗粒分散体形式的粉底

程序：

组合物在室温(25℃)下按以下方式制造。

相A1通过以下方式制备：在使用桨式混合器以4000rpm搅拌15分钟下将两种增稠聚合物引入到罐中的水中，然后在以相同的速度搅拌5分钟下加入三乙醇胺。在以相同速度下搅拌5分钟下，连续加入丙二醇和聚甲基丙烯酸钠，然后以相同速度加入颜料和合成云母。一分钟后，刮掉壁，并以相同的速度进行涡轮混合20分钟。通过以下方式制备相A2：将各种成分引入水中，将其加入含有相A1的罐中。然后在以相同速度搅拌20分钟下将相B和相C相继加入到所得混合物中。

获得其中颜料均匀分散的水性分散体。

哑光效果和哑光效果持久性的测试

测量原理

使用Samba FDT_Fr2偏振相机测量皮肤的光泽，所述偏振相机是黑白偏振成像系统，用其以平行(P)和交叉(C)偏振光获取图像。通过分析从两种图像相减(P-C)得到的图像，通过测量对应于光泽区域的最亮5％像素的平均灰度来量化光泽。

测试程序

测试按以下方式进行：

所述测试在17名18至65岁的高加索人个体中体内进行，所述个体具有油性、轻度至中度皱纹的皮肤，苍白的肤色，以及平滑的皮肤(面颊上没有皱纹或发红)。每个志愿者接受两种产品用于半脸测试。此测试在平行组中进行，并且随机将个体归属于治疗组。

在测试开始前15分钟，参与者到达有空调的等候室(22℃±2℃)。他们卸妆，并用偏振相机拍摄他们面颊之一的图像。此图像允许测量在施用化妆品之前在T0的光泽。

接着，在表面皿上称出100mg粉底，并用裸手指将其施用到进行了T0下测量的半面上。

在15分钟的干燥时间之后，用偏振相机拍摄化妆的面颊的图像。此图像允许测量在刚刚施用化妆品之后(Timm)的光泽。

然后模特返回到有空调的房间持续3小时。

最后，用偏振相机拍摄在3小时的等待时间之后的化妆的面颊的图像。此图像允许测量在化妆3小时后(T3h)的光泽。

表示结果

计算衡量化妆品对皮肤的影响的差值ΔE(Timm-T0)。负值意指化妆品降低了皮肤的光泽，并且因此其具有哑光效果。

然后计算衡量此效果持久性的差值ΔE(T3h-Timm)。所获得的值应该尽可能低，这意味着化妆效果不随时间而改变。

获得的结果显示在下表中。

根据本发明的组合物具有良好的哑光效果和此效果在3小时后的良好持久性。

颜色和哑光效果持久性的测试

测量原理

使用皮肤图像获取装置例如如专利EP1288706中描述的

机器并根据所述文献中指出的方法测量皮肤的着色。

测试程序

测试按以下方式进行：

所述测试在17名18至65岁的高加索人个体中体内进行，所述个体具有油性、轻度至中度皱纹的皮肤，苍白的肤色，以及平滑的皮肤(面颊上没有皱纹或发红)。每个志愿者接受两种产品用于半脸测试。此测试在平行组中进行，并且随机将个体归属于治疗组。

在测试开始前15分钟，参与者到达有空调的等候室(22℃±2℃)。他们卸妆，并且使用

机器评价在化妆之前在T0时他们面颊之一的颜色。

接着，在表面皿上称出100mg粉底，并用裸手指将其施用到进行了T0下测量的半面上。

在15分钟的干燥时间之后，测量施用后面颊的即时着色(Timm)。

然后模特返回到有空调的房间持续3小时。

在3小时的等待期后，使用

机器测量在向面颊施用化妆品之后皮肤的即时着色。

此图像允许测量化妆3小时后(T3h)化妆的面颊的着色。

表示结果

计算衡量化妆品对皮肤的影响的差值ΔE(Timm-T0)。

然后计算衡量此颜色效果持久性的差值ΔE(T3h-Timm)。所获得的值应该尽可能低，这意味着颜色效果不随时间而改变。

获得的结果显示在下表中。

根据本发明的组合物具有良好的着色效果和此效果在3小时后的良好持久性。

耐转移效果的对比感官测试

将根据本发明的水性着色颗粒分散体形式的实例1的组合物的耐转移效果与市场上油包水乳液形式的水基粉底的两种参考产品的耐转移效果进行比较，所述参考产品即：

1)产品WATER BLEND FACE&BODY

(即，Mintel产品号4792105)，其成分列表为：

水、CI 77891、氢化聚异丁烯、脱水山梨糖醇三油酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、甲基丙二醇、甘油、香料、芒果籽油、丁二醇、苯氧乙醇、辛酸甘油酯、氨丁三醇、CI 77492、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物、1，2-戊二醇、泛醇、二肉豆蔻酸铝、CI 77491、CI 77499、丁基化羟基甲苯、生育酚(维生素E)；

2)油包水乳液形式的产品LIQUID AIR TOO COOL FOR SCHOOL ART

(即，Mintel产品号4891985)，其成分列表为：

水、苯基聚三甲基硅氧烷、变性酒精、聚二甲基硅氧烷、异十二烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、二氧化硅、丁二醇、PEG-10聚二甲基硅氧烷、二氧化钛、甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、聚甲基硅倍半氧烷、云母、氯化钠、聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物、异十六烷、角鲨烷、山梨酸钾、脱氢乙酸钠、硬脂酰谷氨酸二钠、乙酸生育酚、香料、三异硬脂酸异丙氧钛盐、麦芽糖糊精、辣木籽提取物、木糖醇葡萄糖苷、氢氧化铝、脱水木糖醇、木糖醇、二丙二醇、香茅醇、苯甲酸苄酯、丁苯基甲基丙醛、芳樟醇、柠檬酸钠、α-异甲基紫罗兰酮、香豆素、生育酚、二氧化钛、黄色氧化铁、红色氧化铁、黑色氧化铁。

对一组14位具有正常皮肤的女性进行感官测试。每位评价人(熟练掌握粉底)都由参考粉底专家就对于耐转移性标准而言归属于参考产品的分数进行了训练。参与者是其对化妆产品示出极大兴趣的粉底使用者。他们的记忆、精确性、数学逻辑、专注度和激励能力使得他们能够在训练课程结束时满足获得进入参与者状态的条件。所用方案是体内方案，其尽可能接近消费者所用的姿势，因此代表了用于个人施用粉底配制品的自然姿势。以0至5的评分等级评价耐转移性标准。值越高，转移越大。

所得结果以所得分数的平均值示于下表中：

根据本发明的水性着色颗粒分散体形式的组合物1产生比市场上油包水乳液形式的粉底的参考水性配制品显著更好的耐转移效果。

Claims (21)

1.水性颗粒分散体形式的组合物，所述组合物尤其包含生理学上可接受的介质，尤其用于涂覆角蛋白材料，更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理，所述组合物含有：

a)水相；以及

b)至少一种哑光效果填料；以及

c)悬浮在所述水相中的由至少一种成膜聚合物形成的固体颗粒；以及

d)至少一种离子聚合物分散剂；以及

e)至少一种增稠剂；以及

f)至少一种粒状染料。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述哑光效果填料以范围为0.1重量％至5重量％、更优选1重量％至3重量％的浓度存在。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述填料选自包含以下的组：二氧化硅粉末；聚四氟乙烯粉末；硅酮树脂粉末，丙烯酸类共聚物粉末；空心半球状硅酮颗粒；疏水性二氧化硅气凝胶颗粒；交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末；涂覆有硅酮树脂的交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末；聚酰胺粉末；淀粉粉末；滑石/TiO₂/氧化铝/二氧化硅复合材料粉末；二氧化硅/TiO₂复合材料；球状纤维素颗粒；粘土；珍珠岩；氮化硼及其混合物。

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述填料选自包含以下的组：

-二氧化硅粉末；

-聚甲基硅倍半氧烷粉末；

-聚(甲基)丙烯酸甲酯(PMMA)粉末；

-珍珠岩；

-氮化硼；

-及其混合物，并且更特别地选自氮化硼、聚甲基硅倍半氧烷粉末及其混合物。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，相对于所述组合物总重量，所述成膜聚合物以范围为0.1重量％至5重量％、更优选范围为0.1重量％至3重量％、甚至更优选范围为0.1重量％至2重量％、并且更特别为0.1重量％至1.5重量％的固体含量存在。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述成膜聚合物选自：

-丙烯酸类聚合物的水性分散体；

-聚氯酯的水性分散体；

-磺基聚酯的水性分散体；

-乙烯基分散体；

-聚氯酯/聚丙烯酸类混杂聚合物的水性分散体；

-核-壳型颗粒的水性分散体；

-其混合物。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述成膜聚合物是具有以下INCI名称的甲基丙烯酸烯丙酯与一种或多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯的单体的共聚物的氨基甲基丙醇盐的水性分散体：丙烯酸酯类/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物AMP盐。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述离子聚合物分散剂选自：

-(甲基)丙烯酸均聚物及其盐，

-(甲基)丙烯酸共聚物及其盐，

-苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物及其盐，

-乙烯基萘/丙烯酸共聚物及其盐，

-苯乙烯/马来酸共聚物及其盐，

-乙烯基萘/马来酸共聚物及其盐，

-马来酸酐和二异丁烯的共聚物及其盐，

-其混合物。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述离子聚合物分散剂选自：

-选自包含丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯的组的至少两种或更多种单体的共聚物的盐，

-苯乙烯/马来酸酐共聚物的盐，

-甲基丙烯酸均聚物的盐，

-及其混合物，并且更特别是甲基丙烯酸钠盐的均聚物，尤其是25％水溶液。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含相对于所述组合物的总重量大于或等于0.05重量％且小于或等于3重量％、特别是范围为0.1重量％至2重量％、更特别是范围为0.1重量％至1.5重量％、并且甚至更特别是范围为0.1重量％至1重量％的总含量的离子聚合物分散剂。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述增稠剂选自：

-选自丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯的至少两种单体的共聚物；

-具有以下INCI名称的聚丙烯酸/C10-C30烷基丙烯酸酯交联的共聚物：丙烯酸酯类/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物；

-具有以下INCI名称的用氨部分中和并交联的丙烯酰胺甲基丙磺酸聚合物：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵；

-及其混合物。

12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述增稠剂以相对于所述水相的总重量的0.05重量％至3重量％固体的比例存在、尤其以相对于所述组合物的总重量的0.1重量％至2重量％的比例存在。

13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述粒状染料选自颜料和珍珠母及其混合物。

14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述粒状染料以范围为5重量％至40重量％、更特别是10重量％至30重量％、并且还更好地是15重量％至25重量％的含量存在。

15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述粒状染料选自二氧化钛颗粒、氧化铁颗粒及其混合物。

16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述水相以相对于整个组合物范围为70重量％至95重量％的含量存在、优选以相对于所述组合物的总重量范围为80重量％至90重量％的含量存在。

17.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，水以相对于所述整个组合物范围为40重量％至80重量％的含量存在，优选以相对于所述组合物的总重量范围为60重量％至70重量％的含量存在。

18.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其含有至少一种选自多元醇、一元醇及其混合物的添加剂。

19.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其为粉底的形式。

20.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其为眼影或扑面粉的形式。

21.用于涂覆角蛋白材料、更特别是用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理的方法，其特征在于，所述方法包括向所述角蛋白材料施用根据前述权利要求中任一项所定义的组合物。