CN111491603A

CN111491603A - 用于去除指甲油的组合物

Info

Publication number: CN111491603A
Application number: CN201880079246.9A
Authority: CN
Inventors: A.A.吉蒙特; C.李; H.T.林
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2017-11-30
Filing date: 2018-11-26
Publication date: 2020-08-04
Also published as: BR112020010849A2; US20210121377A1; US11896694B2; WO2019108474A1; US20200069544A1; US10912724B2; EP3716938A1

Abstract

本发明涉及用于去除指甲油的组合物，所述组合物包含至少一种多元醇化合物、至少一种低碳醇和至少一种高沸点酯化合物；以及使用此类组合物从指甲上去除指甲油的方法。

Description

用于去除指甲油的组合物

相关申请的交叉引用

本申请要求2018年10月30日提交的美国序列号16/175,180、2018年8月30日提交的美国序列号16/117,624和16/117,610以及2017年11月30日提交的美国临时申请号62/592,893的优先权，它们的全部内容通过引用结合于此。

发明领域

本发明涉及用于去除指甲油的组合物和方法。

背景技术的讨论

指甲油组合物通常被设计用于为指甲提供持久的颜色。由于为获得所需性能而在指甲油组合物中使用的材料，已证明难以在不对指甲和/或指甲的染色角质层造成不利影响的情况下从指甲上去除此类指甲油组合物。

特别地，发明人已经认识到需要使用基本上不含刺激性溶剂如丙酮的组合物来提供有效的指甲油去除。

发明内容

本发明涉及用于去除指甲油的组合物，该组合物包含(1)至少一种多元醇化合物、(2)至少一种低碳醇和(3)至少一种高沸点酯化合物。

本发明还涉及用于去除指甲油的组合物，该组合物包含至少一种甘油、C2-C3一元醇和碳酸亚丙酯。甘油和碳酸亚丙酯以按重量计至少1:3的甘油与碳酸亚丙酯的比率存在。C2-C3一元醇的重量浓度为组合物的至少约16重量%。

本发明还涉及用于去除指甲油的组合物，其包含至少约10重量%的至少一种多元醇化合物、至少一种低碳醇、至少一种高沸点酯化合物、至少一种稠化剂，和至少一种磨料化合物。在某些实施方案中，用于去除指甲油的组合物基本上不含水和/或丙酮。在某些实施方案中，所述至少一种磨料化合物包括至少一种软磨料，优选糖，和至少一种中等硬度的磨料。

本发明还涉及用于去除指甲油的组合物，其包含至少约20重量%的C2-C3一元醇、至少约10重量%的甘油和至少一种二羧酸二酯。该组合物任选地但优选地还包含水。如果存在水，则其以比甘油的重量浓度小的重量浓度存在。还优选地，如果甘油的浓度为30重量%至60重量%，则C2-C3一元醇的浓度为至少约30重量%。

本发明还涉及从指甲上去除指甲油的方法，该方法包括将上述的用于去除指甲油的组合物施用到先前已经施用了指甲油的指甲上，以及从指甲上去除所述指甲油。

本发明还涉及润湿手的方法，该方法包括将上述用于去除指甲油的组合物以足以润湿手的量施用于手上。

应当理解，前面的一般描述和下面的详细描述都只是示例性和说明性的，并不是对本发明的限制。

附图简述

图1是使用本发明人开发的数据的相图，其示出甘油、碳酸亚丙酯和乙醇的相对浓度以及混溶性区域。

图2是示出甘油、琥珀酸二乙酯和乙醇的相对浓度及其混溶性区域的相图。

图3是示出甘油、二酯共混物(琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯和己二酸二甲酯)和乙醇的相对浓度及其混溶性区域的相图。

具体实施方式

如本文所用，表述“至少一种”是指一种或多种，并因此包括单独的组分以及混合物/组合。除非另有说明，否则所有列出的百分比均以重量计。

除非另有说明，否则本文列出的所有百分比均以重量计。此外，已确定成分(例如，甘油、水等)的所有浓度(和浓度范围)可以应用于整个组合物或其一部分，如(本文针对某些实施方案描述的)多组分溶液相。例如，当说明书陈述甘油可以以约15%至约30%的量存在时，除非另有明确陈述，否则这不仅考虑了甘油在整个组合物中的浓度的范围，而且还考虑了甘油仅在组合物的一部分(如多相组合物的多组分溶液相)中的浓度的范围。

除了在操作实施例中或者另有说明外，所有表示成分量和/或反应条件的数字都应理解为在所有情况下都被术语“约”修饰，意思是在所示数字的10%至15%范围内。

如本文所用的“取代的”是指包含至少一个取代基。用于取代的取代基的非限制性实例包括原子，如氧原子和氮原子，以及官能团，如羟基、醚基、烷氧基、酰氧基烷基、氧化烯基、聚氧化烯基、羧酸基、胺基、酰氨基、酰胺基、含卤素基团、酯基、硫醇基、磺酸酯基、硫代硫酸酯基、硅氧烷基和聚硅氧烷基。所述一种或多种取代基可以被进一步取代。

如本文所用的“指甲”包括手指甲以及脚趾甲。

本发明的组合物、涂层和方法可包括以下，由或本质上由以下组成：本文所述的本发明的基本要素和限度(limitation)，以及本文所述或另外有用的任何附加的或任选的成分、组分或限度。

出于其中本发明“本质上由”已确定成分和/或工艺步骤组成的本发明的组合物和方法的目的考虑，此类组合物和/或方法的“基本的新特性”是“从指甲上去除指甲油”。但其它改进的特性与本发明相关联，如“使角质层的染色最小化”和“相稳定性”。

数值范围包括端点，并且旨在包括所有组合和子组合。例如，从约5%、10%或15%至约20%、50%或60%意味着约5%至约20%、约5%至约50%、约5%至约60%、约10%至约20%、约10%至约50%、约10%至约60%、约15%至约20%、约15%至约50%，或约15%至约60%。

用于去除指甲油的组合物

根据本发明，提供了用于去除指甲油的组合物，其包含(1)至少一种多元醇化合物、(2)至少一种低碳醇和(3)至少一种高沸点酯化合物。

特别地，提供了用于去除指甲油的组合物，其包含至少一种甘油、C2-C3一元醇和碳酸亚丙酯，其中所述甘油和碳酸亚丙酯以按重量计至少1:3的甘油与碳酸亚丙酯的比率存在，且C2-C3一元醇的重量浓度为组合物的至少约16重量%。

同样特别地，提供了用于去除指甲油的组合物，其包含至少约10重量%的至少一种多元醇化合物、至少一种低碳醇、至少一种高沸点酯化合物、至少一种稠化剂和至少一种磨料化合物。

同样特别地，提供了用于去除指甲油的组合物，其包含至少约20重量%的C2-C3一元醇、至少约10重量%的甘油和至少一种二羧酸二酯。如果存在水，则其优选以比甘油的重量浓度小的重量浓度存在。优选地，如果甘油的浓度为30重量%至60重量%，则C2-C3一元醇的浓度为至少约30重量%。

多元醇化合物

根据本发明，提供了包含至少一种多元醇化合物的用于去除指甲油的组合物。多元醇化合物优选选自由甘油、二醇、聚甘油、多元醇的酯，以及它们的混合物组成的组。

甘油(glycerin) (又名甘油(glycerol/glycerine)、丙三醇、1,2,3-三羟基丙烷或1,2,3-丙三醇)是指多元醇化合物C₃H₈O₃，它具有下面的一般结构以及在某些实施方案中具有其异构体。

本发明人已发现，甘油特别有助于本发明的组合物抵抗从指甲上去除的指甲油对角质层的染色的能力。

合适的二醇包括在室温下为液态的那些。所述二醇可以含有2至12个碳原子，如2至10个碳原子，例如丙二醇(propylene glycol)、丁二醇、丙烷二醇(propane diol)、己二醇、二丙二醇和二乙二醇。

在某些实施方案中，多元醇化合物包括甘油、丙二醇(propylene glycol)、丁二醇、丙烷二醇、己二醇、聚甘油及其组合。在某些实施方案中，多元醇是甘油。

合适的多元醇的酯包括饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26多元醇的液体酯。该酯的碳原子总数可以大于或等于8，如大于或等于10，如大于或等于12并且如小于50(包括其间的所有范围和子范围，如8至50、10至40、12至30、8至25、10至50等)。合适的多元醇的酯的具体实例包括但不限于二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。多元醇的酯可以是甘油酯，例如甘油三乙醇酸酯、甘油三柠檬酸酯、甘油三乳酸酯、甘油三乳酸酯、甘油三丁酸酯、甘油三庚酸酯、甘油三辛酸酯等。

根据优选的实施方案，所述至少一种多元醇化合物以从约5%至约70%、从约10%至约65%、从约15%至约60%、从约20%至约50%、从约10%至约40%、从约15%至约30%(包括其间的所有范围和子范围，例如从约30%至约60%、从约15%至约65%等)的量存在于本发明的组合物中，所有重量都基于组合物的重量。在某些实施方案中，基于组合物的重量，所述至少一种多元醇化合物以大于约10重量%，如大于约20重量%，如大于约30重量%，如大于约40重量%，如大于约50重量%的量存在于本发明的组合物中。

低碳醇

根据本发明，提供了包含至少一种低碳醇的用于去除指甲油的组合物。

“低碳醇”是指含有1至8个碳原子的醇。低碳醇可含有2至6个碳原子，如2至5个碳原子。低碳醇的实例包括但不限于乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、异丙醇、异丁醇和异戊醇。

“C2-C3一元醇”意指具有2或3个碳原子的醇，如乙醇、丙醇和异丙醇。

在某些实施方案中，“低碳醇”或“C2-C3一元醇”是乙醇。

所述至少一种低碳醇，优选C2-C3一元醇，可以以大于5重量%，如大于10重量%，如大于15重量%，如大于20重量%并且如小于50重量%(包括其间的所有范围和子范围，例如5%至50%、10%至50%、15%至50%、20%至50%、10%至40%、15%至30%、约16%至约40%、约20%至约35%、约20%至约30%,等)的量存在于本发明的组合物中，所有重量都基于组合物的重量。

在某些实施方案中，基于组合物的重量，低碳醇，优选C2-C3一元醇以大于16重量%，如大于至少约20重量%的量存在于在本发明的组合物中。

在某些实施方案中，当甘油的浓度为约30%至约60%(例如约30%至约65%，如30%至约70%)时，低碳醇，优选C2-C3一元醇，以至少约30%，优选至少约35%，以及优选至少约40%的浓度存在。

高沸点酯化合物

根据本发明，提供了包含至少一种高沸点酯化合物的用于去除指甲油的组合物。“高沸点酯化合物”意指沸点大于90℃的酯化合物。高沸点酯化合物的沸点可以大于125℃，如大于175℃，以及如大于200℃。

合适的高沸点酯化合物包括但不限于C4-C22二羧酸或三羧酸的酯，以及C1-C22醇，如C1-C8醇，以及如C1-C3醇的酯。值得注意的高沸点酯化合物包括碳酸酯、己二酸酯、癸二酸酯和琥珀酸酯。

二羧酸二酯是包括两个酯连键的化合物。优选地，二酯具有少于14个碳原子，如约4至约12个碳原子。优选地，二酯是C2-C4醇和C4-C8二羧酸的酯。例如，二酯可以是丙二酸酯、琥珀酸酯、己二酸酯、戊二酸酯、庚二酸酯及其组合，如丙二酸的二乙酯或二甲酯、琥珀酸的二乙酯或二甲酯、己二酸的二乙酯或二甲酯、戊二酸的二乙酯或二甲酯，或庚二酸的二乙酯或二甲酯。

高沸点酯化合物的具体实例包括但不限于碳酸亚烷基酯，如碳酸亚丙酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸双(2-乙基己基)酯、己二酸二甲酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丙酯、己二酸二辛酯、己二酸双(2-乙基己基)酯、己二酸二异硬脂基酯、马来酸乙酯、马来酸双(2-乙基己基)酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三异十六烷基酯、柠檬酸三异硬脂基酯、柠檬酸三辛基十二烷基酯和柠檬酸三油基酯。碳酸亚丙酯是优选的。

碳酸亚丙酯是由丙二醇衍生的碳酸酯，其化学式为CH₃C₂H₃O₂CO。

所述至少一种高沸点酯化合物可以以大于10重量%，如大于15重量%，如大于20重量%并且如小于90重量%(包括其间的所有范围和子范围，例如10%至90%、15%至80%、20%至70%、10%至60%、15%至50%、10%至45%、15%至40%、20%至50%、10%至40%、15%至30%等(包括其间的所有范围和子范围))的量存在于本发明的组合物中，所有重量都基于组合物的重量。

根据优选的实施方案，本发明的组合物包含足够高水平的甘油和/或足够高的甘油与碳酸亚丙酯的比率，以有助于在去除指甲油时减少角质层的染色。因此，本发明的组合物优选具有至少为约1:3的甘油与碳酸亚丙酯的重量比。换句话说，甘油和碳酸亚丙酯以按重量计至少1:3的甘油与碳酸亚丙酯的比率存在，提出了相对于碳酸亚丙酯的量存在的甘油的最小量。因此，例如，至少1:3涵盖2:3、1:1、4:3等。为了清楚起见，例如，“至少为约1:3的甘油与碳酸亚丙酯的比率”意指如果碳酸亚丙酯的重量浓度为15%，则甘油的重量浓度为5重量%或更高。在某些实施方案中，甘油与碳酸亚丙酯的重量比为至少约1:2.2，如至少约1:1.5。

根据本发明的某些实施方案，该组合物主要由C2-C3一元醇、甘油和碳酸亚丙酯组成。在某些实施方案中，C2-C3一元醇、甘油和碳酸亚丙酯共同构成相对于组合物重量的至少约75重量%，优选相对于组合物的重量的至少约80重量%。

根据本发明的某些实施方案，C2-C3一元醇、甘油和碳酸亚丙酯通常被认为作为多组分溶液相的组分存在。换句话说，据认为，C2-C3一元醇、甘油和碳酸亚丙酯的存在浓度使得这些组分彼此共同共溶。

在某些实施方案中，多组分溶液相由或本质上由C2-C3一元醇、甘油和碳酸亚丙酯组成。在某些实施方案中，多组分溶液相包含一种或多种附加组分。在某些实施方案中，所述一种或多种附加组分可以构成多组分溶液相的不超过约10重量%。所述一种或多种附加组分的性质可以变化，但是它们通常选自能够溶解在C2-C3一元醇、甘油和碳酸亚丙酯的单相混合物中的成分。合适的附加组分的实例包括香料、防腐剂、聚合物稠化剂、极性油、极性蜡、聚合物悬浮剂、表面活性剂、乳化剂等。

根据优选的实施方案，该组合物主要由C2-C3一元醇、甘油和至少一种二羧酸二酯组成。优选地，C2-C3一元醇、甘油和二酯共同构成组合物的至少约60%，优选组合物的至少约70%和优选至少约75%。

在某些实施方案中，本发明的组合物包含C2-C3一元醇、甘油和至少一种二酯，使得这些组分相对于彼此的重量浓度为至少约20%的C2-C3一元醇和至少约10%的甘油；并且，如果甘油的浓度(再次相对于甘油、C2-C3一元醇和至少一种二酯)为约30%至60%，则C2-C3一元醇的相对浓度为至少约30%。换句话说，组合物可包含约60%至约100%的混合物，其中混合物包含至少约20%的C2-C3一元醇和至少约10%的甘油(并且，如果甘油在混合物中的浓度为30%至60%，则混合物包含至少约30%的C2-C3一元醇)。在该实施方案中，组合物还包含0%至约40%的如下所述的附加组分。

在此类组合物中，C2-C3一元醇、甘油和至少一种二酯通常被认为作为多组分溶液相的组分存在。换句话说，C2-C3一元醇、甘油和二酯的存在浓度使得这些组分彼此共同共溶。

在某些实施方案中，多组分溶液相由或本质上由C2-C3一元醇、甘油和一种或多种二酯组成。在其它实施方案中，多组分溶液相包含一种或多种附加组分。在某些实施方案中，所述一种或多种附加组分可以构成多组分溶液相的不超过约10重量%。所述一种或多种附加组分的性质可以变化，但它们通常选自能够溶解在C2-C3一元醇、甘油和至少一种二酯的单相混合物中的成分。合适的附加组分的实例包括香料、防腐剂、聚合物稠化剂、极性油、极性蜡、聚合物悬浮剂、表面活性剂等。

在某些特别值得注意的实施方案中，此类组合物包含10%至65%的甘油、20%至60%的C2-C4醇和C4-C8二羧酸的二酯、20%至50%的C2-C3一元醇、至少1%的悬浮磨料化合物(例如至少约5%或至少约10%)，还包含增稠剂，并且本质上不含水。增稠剂可选自乙基纤维素、羟乙基纤维素、丙烯酰胺/丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸钠共聚物及其组合。

稠化剂

根据本发明的优选实施方案，提供了包含至少一种稠化剂的用于去除指甲油的组合物。可以根据本发明的各种实施方案使用的稠化剂的非限制性实例包括化妆品中常规使用的那些，如天然来源的聚合物和合成聚合物。例如，可以使用非离子、阴离子、阳离子、两亲性和两性聚合物，以及其它已知的流变改性剂，如纤维素基增稠剂。

根据某些实施方案，稠化剂是纤维素基增稠剂。合适的纤维素基化合物包括但不限于纤维素聚合物，例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素和乙基羟乙基纤维素。某些值得注意的纤维素衍生物包括羟基改性的纤维素聚合物，如羟乙基纤维素，例如分子量超过500,000道尔顿的那些，如NATROSOL 250 HHR以及羟丙基纤维素，例如KLUCEL MF，这两种均可以从Ashland of Covington, Kentucky获得。

根据其它实施方案，稠化剂是多糖。

通常，多糖可分为几类。适用于本发明的多糖可以是同多糖，如果聚糖、葡聚糖、半乳聚糖和甘露聚糖或杂多糖，如半纤维素。

合适的多糖可以是线性多糖如普鲁兰多糖(pullulan)，或支化的多糖如阿拉伯树胶和支链淀粉(amylopectin)，或混合多糖如淀粉。

合适的多糖可以是淀粉多糖。淀粉多糖包括但不限于天然淀粉、改性淀粉和颗粒型淀粉。可用于本发明的天然淀粉更具体地是由基本单元组成的聚合物形式的大分子，所述基本单元是具有化学式(C₆HioOs)_n的经由(l,4)键连接的脱水葡萄糖(右旋糖)单元。这些单元的数量及其组装使得区分直链淀粉和支链淀粉成为可能，直链淀粉是由约600至1000个线性连接的葡萄糖分子形成的分子，支链淀粉是大约每隔25个葡萄糖残基分化一次((l,6)键)的聚合物。总链可含有介于10000个至100000个之间的葡萄糖残基。

淀粉的植物来源可以是谷物或块茎。因此，淀粉选自例如玉米淀粉、大米淀粉、木薯淀粉(cassava starch)、木薯淀粉(tapioca starch)、大麦淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、高粱淀粉和豌豆淀粉。

根据其它实施方案，稠化剂是丙烯酸稠化剂(丙烯酸增稠剂)或丙烯酰胺稠化剂(丙烯酰胺增稠剂)。

如本文所用的“丙烯酸稠化剂”或“丙烯酸增稠剂”是指基于一种或多种(甲基)丙烯酸(和相应的(甲基)丙烯酸酯)单体或类似单体的聚合物。

如本文所用的“丙烯酰胺稠化剂”或“丙烯酰胺增稠剂”是指基于一种或多种烯酰胺单体或类似单体的聚合物。

根据其它实施方案，稠化剂包括至少一种具有弱酸功能的单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸和/或富马酸。

根据其它实施方案，稠化剂包括至少一种具有强酸功能的单体，例如具有磺酸型或膦酸型功能的单体，如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)。

根据其它实施方案，稠化剂可以是交联的(或支化的)。可接受的交联剂的合适实例包括但不限于亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酰胺、氰基甲基丙烯酸酯、乙烯基氧乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、甲醛、乙二醛，和缩水甘油醚类型的组合物如乙二醇二缩水甘油醚，或环氧化物。

合适的丙烯酸增稠剂公开于美国专利申请公开号2004/0028637和2008/0196174中，两者的全部内容通过引用结合于此。

合适的稠化剂的具体非限制性实例包括丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐及其酯的均聚物或共聚物，如由Allied Colloid以VERSICOL F®或VERSICOL K®的名称出售的产品、由Ciba-Geigy以ULTRAHOLD 8®的名称出售的产品；聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，如由Guardian以LUBRAJEL和NORGEL的名称出售的产品，或由Hispano Chimica以HISPAJEL的名称出售的产品；SYNTHALEN K类型的聚丙烯酸；聚丙烯酰胺；丙烯酸和丙烯酰胺的以其钠盐形式出售，如由Hercules以RETEN®的名称出售的共聚物，诸如由Vanderbilt以DARVAN 7®的名称出售的聚甲基丙烯酸钠，以及诸如由Henkel以HYDAGEN F®的名称出售的聚羟基羧酸的钠盐；任选交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如，如由Clariant以HOSTACERIN AMPS的名称出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸) (INCI名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)；丙烯酰胺和AMPS的交联阴离子共聚物(其例如为油包水乳液的形式)，如由SEPPIC以SEPIGEL® 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)和以SIMULGEL®600(INCI名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酸酯80)的名称出售的那些；PEMULEN类型的聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物；如以INCI名称丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物&氢化聚癸烯&山梨醇月桂酸酯＆十三烷醇聚醚-6出售的丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠，其由美国新泽西州阿伦代尔的Lonza以商品名ViscUp®EZ销售。某些特别值得注意的丙烯酸增稠剂选自以下的组：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物，如以异十六烷&聚山梨醇酯80形式作为SIMULGEL 600和SIMULGEL 800提供的那些；可作为SEPIGEL 305获得的与C13-14异链烷烃和月桂醇聚醚-7一起提供的聚丙烯酰胺；以及可作为SEPIMAX ZEN获得的聚丙烯酸酯交联聚合物-6。SIMULGEL、SEPIGEL和SEPIMAX产品可从法国巴黎的Seppic Inc.获得。在某些实施方案中，稠化剂选自聚丙烯酰胺和水溶性纤维素聚合物(如羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素和/或羟丙基纤维素)及其组合。

根据其它实施方案，稠化剂是有机粘土(经疏水处理的粘土)或亲水性粘土。术语“亲水性粘土”是指能够在水中溶胀的粘土；这种粘土在水中被活化，并在水合作用后形成胶体分散体。这些粘土是本身已经众所周知的产品，其例如在“Mineralogie desargiles”，S. Caillere, S. Henin, M. Rautureau, 第二版1982, Masson一书中有所描述，通过引用将该文献的教导包含在本文中。粘土是含有阳离子的硅酸盐，该阳离子可以选自钙、镁、铝、钠、钾和锂阳离子及其混合物。可以提及的此类产品的实例包括蒙脱石族粘土，如蒙脱土、锂蒙脱石、膨润土、贝得石和皂石，以及蛭石、硅镁石和绿泥石族的粘土。这些粘土可以是天然的或合成来源的。可以提及的亲水性粘土包括蒙脱石产品，如皂石、锂蒙脱石、蒙脱土、膨润土和贝得石。

术语“亲脂性粘土”(或经疏水处理的粘土)意指能够在亲脂性介质中溶胀的粘土；这种粘土在疏水溶剂中溶胀或“活化”，从而形成胶体分散体。可提及的亲脂性粘土的实例包括改性粘土如改性锂蒙脱石，如用C₁₀至C₂₂脂肪酸氯化铵改性的那些。实例包括用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石(INCI名称：二硬脂基二甲铵锂蒙脱石(disteardimoniumhectorite))。

特别地，在可以使用的稠化剂中，可以提及二氧化硅颗粒。合适的二氧化硅包括但不限于疏水性合成无定形二氧化硅；任选地进行了疏水性表面处理且粒径小于10微米，如小于500 nm，如小于100 nm，如5 nm至30 nm(包括其间的所有范围和子范围)的热解或气相二氧化硅。

所述至少一种稠化剂可以以大于0.05重量%，如大于0.1重量%，如大于0.5重量%，如大于1重量%并且如小于15重量%(包括其间的所有范围和子范围，例如0.1%至15%，如0.1%至10%，如0.5%至10%，如0.75%至7.5%，如1%至5%等)的量存在于本发明的组合物中，所有重量都基于组合物的重量。

磨料化合物

根据本发明的优选实施方案，提供了包含至少一种磨料化合物的用于去除指甲油的组合物。“磨料化合物”是能够提供磨损或机械剥离的化合物，并且根据本发明可具有以下一种或多种特征：

(1)表面粗糙度：边缘不规则的颗粒会造成磨损；(2)形状：磨料混合物的颗粒可以具有非角状形状，如盘形，椭圆形或球形；(3)平均粒度：如，在来自矿物来源、壳、种子、微粉化的果核粉末等的磨料化合物的情况下。磨料颗粒的粒径可以为1000微米(μm)或更小，如500 μm或更小，如300 μm或更小，如150 μm或更小，如75 μm或更小，如50 μm或更小，如30 μm或更小；和(4)硬度：磨料颗粒可以是软的以提供轻微磨损。根据某些实施方案，本发明的磨料具有至少两种上述特性，如至少三种上述特性，如所有四种上述特性。例如–磨料化合物可以是大的球形材料，不坚硬；或非常小、坚硬并具有不规则形状。

优选地，为了提供快速的指甲油去除而不损害皮肤，根据本发明的某些实施方案，所述至少一种磨料化合物包括软磨料和中硬磨料。在颗粒是蜡、聚合物或任何种类的磨料颗粒的情况下，中等硬度磨料的特征可能是莫氏硬度介于3-8之间(包括端点3和8)和/或肖氏D为40-60。根据某些实施方案，中等硬度磨料的莫氏硬度介于4-8之间，如介于4-6.5之间。

包括中等硬度磨料的磨料颗粒可以选自例如珍珠岩、浮石、沸石、水合二氧化硅、碳酸钙、磷酸二钙二水合物、焦磷酸钙、氧化铝、碳酸氢钠、聚乳酸，以及合成聚合材料如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯或尼龙。在某些实施方案中，中等硬度磨料包括珍珠岩，如化妆品级珍珠岩，其可从Imerys以ImerCare^® 270P-Scrub的名称获得。

软磨料可以选自水溶性磨料，例如糖；磨碎的果核或壳粉末，如杏仁、椰子壳；或球形蜡(例如巴西棕榈荷荷巴油)；摩洛哥坚果壳粉等。

优选地，为了提供快速的指甲油去除而不损害皮肤，根据本发明的某些实施方案，软磨料可以以约5至约50倍于中等硬度磨料重量浓度的软磨料重量浓度存在于组合物中。

由于磨料化合物的生产或制造方式，应当理解，并非根据本发明使用的所有磨料化合物颗粒都具有上面讨论的特性。即，应当理解，磨料化合物将含有具有光滑度、形状、尺寸和硬度分布的颗粒。根据本发明使用的磨料化合物或其共混物的大部分颗粒可以具有上面讨论的光滑度、形状、尺寸和/或硬度特性，如大于60%的颗粒，如大于70%的颗粒，如大于80%的颗粒和如大于90%的颗粒。

优选地，至少一种磨料化合物以大于0.5重量%，如大于1重量%，如大于2.5重量%，如大于5重量%并且如小于40重量%(包括其间的所有范围和子范围，例如0.5%至40%，如1%至30%，如2.5%至25%，如5%至20%等)的量存在于本发明的组合物中，所有重量都基于组合物的重量。

根据某些实施方案，所述至少一种软磨料以上文在这个段落中描述的浓度范围存在。根据某些其它实施方案，相对于组合物的重量，中等硬度磨料以约0.1重量%至约5重量%，如约0.1重量%或0.25重量%或0.5重量%至约1重量%或2重量%或5重量%的浓度存在。

该组合物可以包含多个相。例如，组合物可包含多组分溶液相和悬浮在多组分溶液相中的悬浮固体相。悬浮固体相可以包括不溶解在多组分溶液相中并且能够悬浮在其中的各种成分中的任何一种。根据某些值得注意的实施方案，悬浮固体相包括一种或多种磨料化合物。

悬浮固体相可以包括其它颗粒材料，如颜料、光学改性剂、触觉改性剂等。

根据本发明的某些实施方案，用于去除指甲油的组合物“本质上不含”丙酮、水或两者，“基本上不含”丙酮、水或两者，或“不含”丙酮、水或两者。“本质上不含”意指组合物含有少于约3%的已确定成分。“基本上不含”意指组合物含有少于约2%的已确定成分。“不含”意指组合物含有少于1%的已确定成分。不包含“水”或不包含“丙酮”的组合物含有约0%的已确定成分。在本发明的某些其它实施方案中，组合物中水的浓度可以小于约20重量%，如小于约15重量%、小于约10重量%。

根据优选的实施方案，与组合物中较高的油水平相比，保持较低的油水平可以提高保持足够粘度和悬浮力的能力。因此，在本发明的某些实施方案中，组合物优选包含少于约5重量%的油，并且在某些实施方案中可以本质上不含、基本上不含或不含油。如本文所用，“油”意指熔点低于约30℃且通常不溶于水的化合物，并且包含疏水部分，如满足以下三个标准中的一个或多个的疏水部分：(a)具有至少六个碳的碳链，其中六个碳均不为羰基碳或不具有直接键合于其上的亲水性部分(定义如下)；(b)具有两个或更多个烷基甲硅烷氧基；或(c)依次具有两个或更多个氧化丙烯基团。疏水部分可包括直链、环状、芳族、饱和或不饱和基团。疏水化合物在某些实施方案中不是两亲性的，因此，在此实施方案中不包括亲水部分，如阴离子、阳离子、两性离子或非离子基团，它们是极性的，包括硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根、膦酸根、铵，包括单、二和三烷基铵物质、吡啶鎓、咪唑啉鎓、脒鎓、聚(亚乙基亚胺鎓)、铵烷基磺酸盐、铵烷基羧酸盐、两性乙酸盐和聚(亚乙基氧基)磺酰基部分。在某些实施方案中，油不包含羟基部分。

油的化合物的合适实例包括植物油(脂肪酸的甘油酯、甘油单酯、甘油二酯，甘油三酯)和脂肪酯。具体的非限制性实例包括但不限于酯，如棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、异壬酸异壬酯(isononyl isonanoate)、苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯、辛酸/癸酸甘油三酯、羟基硬脂酸乙基己酯、硅油(如二甲硅油和环戊硅氧烷)、季戊四醇四辛酸酯和矿物油。油的其它实例包括通常用作例如吸收紫外线的防晒剂的液体有机紫外线过滤剂，如奥克立林、水杨酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯等。

根据本发明的某些实施方案，本发明的组合物基本上不含表面活性剂和/或乳化剂。本领域技术人员将认识到，此类材料用于执行一种或多种功能，如降低表面张力、提供泡沫或乳化组合物中存在的油。

根据本发明的其它实施方案，本发明的组合物用于从指甲上去除指甲油。然而，应该理解，本发明的组合物也可以用于清洁角质材料，如皮肤和头发，特别是可用于清洁手。

助剂/添加剂

上面讨论的组合物可以另外包含化妆品组合物中常用的并且本领域技术人员已知能够掺入到指甲油去除剂组合物中的添加剂或助剂。此类添加剂或助剂可以选自溶剂、防腐剂、香料、油、蜡、表面活性剂、抗氧化剂、抗自由基剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、中和剂、稳定剂、选自精油的有效成分、紫外线屏蔽剂、防晒剂、保湿剂、维生素、蛋白质、神经酰胺、植物提取物、纤维等，及其混合物。

本领域技术人员将注意选择任选的附加添加剂和/或其量，以使根据本发明的组合物的有利性能不会或基本上不会受到所设想的添加的不利影响。

这些物质可以由本领域技术人员进行多方面的选择，以制备具有所需特性，例如稠度或质地的组合物。

相对于组合物的总重量，这些添加剂可以以0%至40%(如0.01%至30%)的比例存在于组合物中。

不用说，本发明的组合物应该是化妆品或皮肤病学上可接受的，即它们应该含有无毒的生理学上可接受的成分。该组合物可以是适于局部施用到指甲上的通常用于化妆品和皮肤病学领域的任何盖仑形式。

根据本发明的组合物可以通过化妆品或皮肤病学领域中通常使用的已知工艺制备。

根据本发明的某些实施方案，提供了从指甲上去除指甲油的方法，其包括将上述用于去除指甲油的组合物施用到先前已经施用了指甲油的指甲上，以及从指甲上去除所述指甲油。

根据某些其它实施方案，从指甲上除去指甲油并润湿手的方法包括以下步骤：将上述用于去除指甲油的组合物施用到手以及先前已经施用了指甲油的指甲上；以及从指甲上去除所述指甲油。所述组合物也可以例如用水从手和指甲上冲洗掉。在某些实施方案中，本发明的组合物可以有利地在没有吸收垫的情况下使用(否则通常用于从指甲上去除指甲油)。

特别优选的实施方案包括：

一种用于去除指甲油的组合物，其包含至少一种多元醇化合物、至少一种低碳醇和至少一种高沸点酯化合物；

如前述实施方案所述的组合物，其进一步包含至少一种稠化剂和至少一种磨料化合物；

如第二实施方案所述的组合物，其中所述至少一种稠化剂选自由丙烯酸增稠剂、丙烯酰胺增稠剂及其混合物组成的组；

如第二实施方案所述的组合物，其中所述至少一种磨料化合物包括软磨料化合物和中等硬度磨料化合物；

如前述实施方案所述的组合物，其中所述软磨料化合物是糖；

如第四实施方案所述的组合物，其中所述软磨料化合物以比所述中等硬度磨料化合物的重量量高约5至约50倍的重量量存在；

根据前述任一实施方案所述的组合物，其中所述至少一种多元醇化合物是甘油；

根据前述任一实施方案所述的组合物，其中所述至少一种低碳醇是乙醇；

根据前述任一实施方案所述的组合物，其中所述至少一种高沸点酯化合物是碳酸亚丙酯；

如第一实施方案所述的组合物，其中所述至少一种多元醇化合物是甘油，所述至少一种低碳醇是乙醇，且所述至少一种高沸点酯化合物是碳酸亚丙酯，并且甘油和碳酸亚丙酯以按重量计至少1:3的甘油与碳酸亚丙酯的比率存在，并且相对于所述组合物的重量，乙醇以至少约16重量%的量存在；

如前述实施方案所述的组合物，其中乙醇、甘油和碳酸亚丙酯共同构成所述组合物的重量的至少约75重量%。

如第一实施方案所述的组合物，其中所述至少一种多元醇化合物是甘油，其以所述组合物的至少约10重量%的量存在，所述至少一种低碳醇是C2-C3一元醇，其以所述组合物的至少约20重量%的量存在，并且所述至少一种高沸点酯化合物是二羧酸二酯；

如前述实施方案所述的组合物，其中甘油以所述组合物的30重量%至60重量%的量存在，并且C2-C3一元醇以所述组合物的至少30重量%的量存在。

根据前述任一实施方案所述的组合物，其包含至少约10重量%的至少一种多元醇化合物；

根据前述任一实施方案所述的组合物，其包含至少约15重量%的至少一种多元醇化合物；

根据前述任一实施方案所述的组合物，其中所述组合物包含相对于所述组合物的重量少于约5重量%的油；

根据前述任一实施方案所述的组合物，其中所述组合物具有至少约100帕斯卡的屈服应力；

根据前述任一实施方案所述的组合物，其中所述组合物基本上不含丙酮和水；

一种从指甲上去除指甲油的方法，其包括将根据前述任一实施方案所述的组合物施用于先前已经施用了指甲油的指甲上，以及从指甲上去除所述指甲油；和

一种润湿手的方法，其包括将根据前述任一实施方案所述的组合物施用于手上。

尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但在具体实施例中阐述的数值被尽可能精确地报道。然而，任何数值都固有地包含某些误差，这些误差必定是由在它们各自的测量中存在的标准偏差引起的。以下实施例旨在说明本发明，而不因此限制其范围。百分比基于重量给出。

实施例

示例组合物

表1

成分	量
		碳酸亚丙酯	20-40%
乙醇	20-40%
		甘油	15-30%
糖颗粒	15-20%
		中度磨料颗粒	1-3%
丙烯酸或丙烯酰胺增稠剂	1-5%
		杂项(油、填充剂、着色剂、水)	1-10%

实施例I–防染色测试 #1 (体内)

进行实验以评估指甲油对角质层的染色，该指甲油是用包含乙醇、碳酸亚丙酯、甘油、丙烯酸增稠剂以及悬浮在其中的蔗糖、珍珠岩和有机贝壳粉的组合物去除的。该组合物不含丙酮且基本上不含水。在两个消费者的手指甲上涂了两层指甲油(Essie RussianRoulette，L'Oreal SA，法国巴黎)。将甘油含量为4.9%、甘油与碳酸亚丙酯的比率为约1:8、磨料含量为20%的比较实施例(比较实施例1)与甘油含量较高(约28%)且甘油与碳酸亚丙酯的比率为约1.15:1的类似的发明实施例(发明实施例1)进行比较。还将其与另一个发明实施例(发明实施例2)进行比较，该发明实施例也具有与发明实施例1相同的甘油量，但是仅具有15%的磨料。对于每种要测试的组合物，评估了两只单独的手上的指甲油。本发明实施例在去除后未显示出角质层染色，而比较实施例1显示出明显的角质层染色。结果表明，对于包含乙醇、碳酸亚丙酯和甘油的组合物，高于10%的甘油水平对体内角质层染色表现出令人惊讶的抵抗力。

实施例II–防染色测试#2 (体外)

选择氯丁橡胶作为角蛋白/人角质层材料的替代物。氯丁橡胶基材是从NeoTouch^TM氯丁橡胶手套的切取物(5密尔厚，无粉)获得的。将绿色手套切开，用双面胶带将手套表面的周围粘到黑色的刮涂卡片(drawdown card)上。NeoTouch^TM 手套可从Ansell of Iselin,NJ获得。用不同量的甘油制备了五种测试组合物。测试组合物包含乙醇、碳酸亚丙酯、甘油、丙烯酸增稠剂，以及悬浮在其中的蔗糖。所述组合物不含丙酮且基本上不含水。向每种测试组合物中加入足够的指甲油(Essie Russian Roulette，L'Oreal SA，法国巴黎)，以产生3.3%的指甲油溶液。将一小滴溶解有指甲油的测试组合物施用到氯丁橡胶基材上。五分钟后，用浸透去离子水的棉垫去除液滴。用色度计(来自Datacolor Spectrum ofLawrenceville, NJ的Datacolor 600TM)目视评估剩余染色的强度。甘油的量以及相应的测试结果示于下表2中。

表2

参考	甘油浓度	甘油与碳酸亚丙酯的重量比	染色结果
				比较实施例2	5%	1:7.7	表面持续染色，边缘处略深。
发明实施例3	10%	1:3.6	边缘处略有染色。靠近边缘有非常轻微的染色。
				发明实施例4	15%	1:2.2	边缘处略有染色。其它地方无染色。
发明实施例5	20%	1:1.5	边缘处略有染色。其它地方无染色。
				发明实施例6	23%	1:1.26	边缘处略有染色。其它地方无染色。

上述结果表明，当在体外测试时，我们还看到，对于包含乙醇、碳酸亚丙酯和甘油的组合物，高于10%的甘油浓度再次令人惊讶地表现出对角质层染色的有益抵抗力。

实施例III–流变学测试

通过合并30%的甘油、38%的碳酸亚丙酯和32%的乙醇来制备混合物。向该混合物中加入蓖麻油或棕榈酸异丙酯，以提供五种具有如下表3所示的油浓度的测试组合物。此外，将足够的SEPPIGEL 305添加到样品中，以使SEPPIGEL 305的浓度达到3.5重量%。使用高速混合器在约2750 rpm下将样品混合至少两分钟。使用磁性轴承流变仪(来自TA Instruments ofNew Castle, Delaware的Discovery HR-3流变仪，可从TA Instruments of New Castle,Delaware获得)对每种测试组合物完成了流变学研究。根据下表3，记录了在0.1 s^-1(Pa·s)下测量的屈服应力和(低剪切速率)粘度。

表3：油对流变性能的影响

参考	油	浓度	屈服应力(Pa)	在0.1 s<sup>-1</sup> (Pa<sup>.</sup>s)下的粘度
					发明实施例7	-----	0%	105	324
发明实施例8	蓖麻油	1%	123	329
					发明实施例9	蓖麻油	5%	57	252
发明实施例10	棕榈酸异丙酯	5%	93	300
					比较实施例3	蓖麻油	10%	22	162

从以上结果可以看出，油的存在降低了屈服应力，并且低剪切速率粘度均降低。当油水平超过1%时，屈服应力下降到100 Pa以下，当油水平超过5%时，屈服应力下降到50 Pa以下。低于100 Pa的屈服应力会逐渐开始损害磨料在其中悬浮的能力。低于50 Pa的屈服应力很低，足以造成磨料随时间的推移保持悬浮的显著风险。此外，如此低的屈服应力使得该组合物更难以用于指甲油去除。

实施例IV–水合作用测试

用乙醇、碳酸亚丙酯、甘油、丙烯酸增稠剂制备测试组合物(发明实施例11)，并使蔗糖、珍珠岩和摩洛哥坚果壳粉末悬浮在其中。所述组合物不含丙酮且基本上不含水。用角质层测量仪(来自德国科隆的Courage and Khazaka Electronic GmbH的CM 825)评估组合物促进水合作用的能力。将测试组合物施用于人腹部离体角质层样品(3份)上，使其保持接触五分钟，然后用水冲洗，将其干燥过夜，并与基线(未经处理的皮肤)和对照(仅水处理)进行比较。对照在处理前(基线)的平均水合度(以角质层测量仪单位表示)为24(标准偏差1.9)，处理后仍为24(标准偏差1.1)。对于测试组合物，处理前水合作用为24(标准偏差2.2)，处理后上升至32(标准偏差1.2)。水合作用的改善具有统计学意义。这表明，测试组合物尽管具有有效去除持久性指甲油的磨料和其它成分，但令人惊讶的是，它能够维持和改善皮肤的水合状态。

实施例V–相稳定性

乙醇、甘油和碳酸亚丙酯的三十四种混合物是通过将所述成分以下面列出的相对重量浓度混合而制得的。一小时后，通过目视评估混合物的混溶性来评价混合物，在将成分摇动在一起后寻找浑浊作为不稳定性的迹象。

结果进一步显示在图1中，该图本质上是三种组分的相图。开口圆圈表示可混溶的混合物，闭合圆圈表示不可混溶的混合物。结果表明，如果希望保持甘油与碳酸亚丙酯的高比率(以使角质层染色最小化)，则令人惊讶的是，乙醇水平被限制为大于约16重量%的乙醇。混溶性的差距不是直观的结果，因为所有三种组分都具有相对相似的极性。

实施例VI–相稳定性

乙醇(EtOH)、甘油和琥珀酸二乙酯的八种混合物是通过将所述成分以下面列出的相对重量浓度混合而制得的。一小时后，通过目视评估混合物的混溶性来评价混合物，在将成分摇动在一起后寻找浑浊作为不稳定性的迹象。

结果进一步显示在图2中，该图本质上是三种组分的相图。开口圆圈表示可混溶的混合物，闭合圆圈表示不可混溶的混合物。

实施例VII–相稳定性

与实施例VI相似，通过合并以下列出的相对重量浓度的成分制备了乙醇、甘油和二酯的共混物(“二酯共混物”)，特别是琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯的共混物(可从佐治亚州阿尔法利塔的Solvay Chemical Company以RHODIASOLV的形式获得)的十七种混合物。一小时后，通过目视评估混合物的混溶性来评价混合物，在将成分摇动在一起后寻找浑浊作为不稳定性的迹象。

结果再次在图3相图中进一步显示。开口圆圈表示可混溶的混合物，闭合圆圈表示不可混溶的混合物。

实施例VI和实施例VII的结果表明，如果希望保持至少约10重量%的高甘油水平(用于保湿和其它益处)，则令人惊讶的是，乙醇水平被限制为大于约20重量%的乙醇，对于中高甘油水平(约30%至60%)，乙醇水平甚至被限制为更高的乙醇水平。此外，不需要水来提供稳定性。

Claims

1.一种用于去除指甲油的组合物，其包含至少一种多元醇化合物、至少一种低碳醇和至少一种高沸点酯化合物。

2.如权利要求1所述的组合物，其进一步包含至少一种稠化剂和至少一种磨料化合物。

3.如权利要求2所述的组合物，其中所述至少一种稠化剂选自由丙烯酸增稠剂、丙烯酰胺增稠剂及其混合物组成的组。

4.如权利要求2所述的组合物，其中所述至少一种磨料化合物包括软磨料化合物和中等硬度磨料化合物。

5.如权利要求4所述的组合物，其中所述软磨料化合物是糖。

6.如权利要求4所述的组合物，其中所述软磨料化合物以比所述中等硬度磨料化合物的重量量高约5至约50倍的重量量存在。

7.根据前述任一权利要求所述的组合物，其中所述至少一种多元醇化合物是甘油。

8.根据前述任一权利要求所述的组合物，其中所述至少一种低碳醇是乙醇。

9.根据前述任一权利要求所述的组合物，其中所述至少一种高沸点酯化合物是碳酸亚丙酯。

10.如权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种多元醇化合物是甘油，所述至少一种低碳醇是乙醇，且所述至少一种高沸点酯化合物是碳酸亚丙酯，并且所述甘油和碳酸亚丙酯以按重量计至少1:3的甘油与碳酸亚丙酯的比率存在，并且相对于所述组合物的重量，所述乙醇以至少约16重量%的量存在。

11.如权利要求10所述的组合物，其中所述乙醇、甘油和碳酸亚丙酯共同构成所述组合物的重量的至少约75%重量。

12.如权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种多元醇化合物是甘油，其以所述组合物的至少约10重量%的量存在，所述至少一种低碳醇是C2-C3一元醇，其以所述组合物的至少约20重量%的量存在，并且所述至少一种高沸点酯化合物是二羧酸二酯。

13.如权利要求12所述的组合物，其中甘油以所述组合物的30重量%至60重量%的量存在，并且所述C2-C3一元醇以所述组合物的至少30重量%的量存在。

14.根据前述任一权利要求所述的组合物，其包含至少约10重量%的至少一种多元醇化合物。

15.根据前述任一权利要求所述的组合物，其包含至少约15重量%的所述至少一种多元醇化合物。

16.根据前述任一权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含相对于所述组合物的重量少于约5重量%的油。

17.根据前述任一权利要求所述的组合物，其中所述组合物具有至少约100帕斯卡的屈服应力。

18.根据前述任一权利要求所述的组合物，其中所述组合物基本上不含丙酮和水。

19.一种从指甲上去除指甲油的方法，其包括将根据前述任一权利要求所述的组合物施用于先前已经施用了指甲油的指甲上，以及从所述指甲上去除所述指甲油。

20.一种润湿手的方法，其包括将根据前述任一权利要求所述的组合物施用于所述手上。