CN111471371A - 一种光催化净化汽车尾气的透明路面涂料及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及空气净化涂料的技术领域,提供了一种光催化净化汽车尾气的透明路面涂料及制备方法。所述涂料由光催化填料、环氧树脂、水、分散剂、固化剂、流平剂、抗氧剂组成,所述光催化填料由玻璃粉形成的骨架负载纳米二氧化钛组成。该涂料制成的涂层,对汽车尾气具有良好的吸附能力,对自然光具有良好的透过能力,可保证光催化剂充分吸附尾气并充分接触自然光。尤其是,该方法将光催化剂负载于载体骨架的贯通孔道内部,并通过粘结提高负载牢固性,可防止因光催化剂脱落而降低尾气净化效果。
Description
技术领域
本发明属于空气净化涂料的技术领域,提供了一种光催化净化汽车尾气的透明路面涂料及制备方法。
背景技术
随着经济水平的提高,汽车数量大幅增加。汽车在行驶中燃烧汽油产生大量尾气,主要有一氧化碳、碳氢化合物、氮氧化物等,一方面严重污染空气,另一方面破坏生态平衡。人体吸入汽车尾气后,对呼吸系统和免疫系统产生危害,引起缺氧、呼吸不畅、记忆力衰退等,还有致癌作用,并且对思维能力产生干扰。因此,各国都在积极采取有效措施来治理汽车尾气污染。
目前对汽车尾气污染的主要控制手段有机内控制和机外控制2种形式,常用的是机外控制,即使用催化剂将汽车尾气由有毒气体转变成为无毒气体,再排放到大气中,从而可减少对大气环境的污染。如将CO氧化成为CO2,HC氧化成为CO2和H2O,NOx还原成为N2等,常用的催化剂有钯、铑、铂等贵金属或铈、镧等稀土金属。
光催化剂以其良好的光催化活性、化学稳定性以及可循环利用性,被作为净化尾气的新材料。光催化剂的反应条件低,在太阳光下即可产生催化效果,而且对尾气中的主要污染成分均可催化反应。常用的光催化剂有二氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化镉、三氧化钨、硫化镉、硫化锌等。纳米尺度的光催化剂具有大的比表面积以及独特的界面效应,因而具有更为突出的催化效果。
由于纳米光催化剂容易团聚,通常将其负载于具有高比表面积的载体上,以确保光催化剂能充分吸附尾气并充分接触自然光。然而,光催化剂的负载牢固性难以保证,尤其是用在路面涂料中时,由于复杂的使用条件,常常出现光催化剂脱落而降低尾气净化效果。
发明内容
本发明提出一种光催化净化汽车尾气的透明路面涂料及制备方法,在保证光催化剂能充分吸附尾气并充分接触自然光的前提下,通过将光催化剂负载于载体骨架的贯通孔道内部,并通过粘结提高负载牢固性,可防止因光催化剂脱落而降低尾气净化效果。
为实现上述目的,本发明涉及的具体技术方案如下:
一种光催化净化汽车尾气的透明路面涂料的制备方法,所述透明路面涂料制备的具体步骤如下:
(1)将纳米二氧化钛、四甲基氢氧化铵、聚乙烯亚胺、羧甲基纤维素、二甲基硅油加入水中,持续进行超声分散,得到料浆A;
(2)将玻璃粉、羧甲基纤维素、二甲基硅油加入硅溶胶中,持续进行超声分散,得到料浆B;
(3)将聚氨酯海绵浸入10wt%氢氧化钠溶液中,24h后取出,再洗涤、干燥,实现对海绵的预处理;
(4)采用两块玻璃板将预处理海绵挤压至体积不再缩小,排出内部空气,然后浸入料浆A中,松开玻璃板,待海绵回复形状后继续静置5~10min,取出海绵,真空干燥,得到吸附纳米二氧化钛的聚氨酯海绵;
(5)采用两块玻璃板将吸附纳米二氧化钛的海绵挤压至体积不再缩小,排出内部空气,然后浸入料浆B中,松开玻璃板,待海绵回复形状后继续静置20~30min,取出海绵,真空干燥,得到玻璃粉/二氧化钛/聚氨酯复合材料;
(6)将玻璃粉/二氧化钛/聚氨酯复合材料进行升温煅烧,除去聚氨酯,再破碎研磨至粒径1~2mm,得到具有贯通孔道的光催化填料;
(7)将光催化填料、环氧树脂、水、分散剂、固化剂、流平剂、抗氧剂混合均匀,得到光催化净化汽车尾气的透明路面涂料。
优选的,步骤(1)所述料浆A中,按重量份计,纳米二氧化钛10~20份、四甲基氢氧化铵1~2份、聚乙烯亚胺2~4份、羧甲基纤维素0.5~1份、二甲基硅油0.2~0.5份、水75~85份。
优选的,步骤(2)所述料浆B中,按重量份计,玻璃粉65~70份、羧甲基纤维素0.5~1份、二甲基硅油0.3~0.8份、硅溶胶30~35份。
优选的,步骤(2)所述硅溶胶的固含量为10%。
优选的,步骤(6)所述升温煅烧的升温速率为10~15℃/min,最高温度为600℃,煅烧时间为2~3h。
优选的,步骤(7)所述透明路面涂料中,按重量份计,光催化填料15~20份、环氧树脂40~50份、水25~30份、分散剂1~2份、固化剂2~4份、流平剂1~2份、抗氧剂0.5~1份。其中,分散剂为聚羧酸钠盐型分散剂,固化剂为胺类固化剂,流平剂为氟改性丙烯酸流平剂,抗氧剂为常用抗氧剂,如抗氧剂1010、抗氧剂1076等。
本发明采用具有三维网状结构的聚氨酯海绵,先通过氢氧化钠溶液进行预处理,除去孔间薄膜,使孔道通畅。然后将海绵先挤压,再置于料浆A中进行浸渍吸附,真空干燥后料浆A中的水分被除去,纳米二氧化钛附着在三维网壁上。料浆A中,四甲基氢氧化铵可提高纳米二氧化钛在水中的分散效果,防止纳米粒子团聚;聚乙烯亚胺可改善无机料浆与有机海绵之间的润湿性,提高纳米二氧化钛在聚氨酯海绵上的附着能力,防止在结构中孔洞交叉部位附着较厚的料浆,而在结构桥部和棱线部位料浆附着很薄,从而使纳米二氧化钛在三维网壁上的附着更为均匀,而且,纳米二氧化钛附着能力的提高可防止浸渍料浆B时二氧化钛出现再分散;羧甲基纤维素可改善料浆的流变性能;二甲基硅油起到消泡作用。
吸附纳米二氧化钛后,将海绵挤压后置于料浆B中进行浸渍,使料浆B充满海绵的网络孔隙中,纳米二氧化钛存在于聚氨酯海绵与料浆B之间,然后真空干燥除去料浆B中的水分,再进行升温煅烧。干燥过程中,玻璃粉在硅溶胶的粘结作用下形成连续的载体骨架,并与纳米二氧化钛形成粘结。煅烧过程中,聚氨酯受热分解,原有的聚氨酯三维网状结构被除去而形成贯通孔道。由此得到的光催化填料,骨架为玻璃粉粘结形成,内部具有连通的三维孔道结构,纳米二氧化钛存在于孔道内,并与骨架形成牢固粘结负载。所述煅烧过程中,由于聚氨酯海绵的软化温度低,在分解时已经软化,不会产生应力而导致载体骨架破坏,但是,由于聚氨酯分解产生气体,如果气体释放速度过快,可能导致骨架破坏,因而需对升温速率进行控制,优选的升温速率为10~15℃/min。
本发明还提供了上述方法制备得到的一种光催化净化汽车尾气的透明路面涂料。所述涂料由光催化填料、环氧树脂、水、分散剂、固化剂、流平剂、抗氧剂组成,所述光催化填料由玻璃粉形成的骨架负载纳米二氧化钛组成。该涂料制成的涂层,对汽车尾气具有良好的吸附能力,对自然光具有良好的透过能力,纳米二氧化钛既可与尾气充分接触,又可与自然光充分接触,因而具有良好的尾气净化能力。并且,纳米二氧化钛不是负载于玻璃粉表面,而是负载于玻璃粉相互粘结形成的载体骨架的贯通孔道内部,并且纳米二氧化钛与载体骨架之间也形成粘结,因而光催化剂负载牢固,不易出现脱落现象。
本发明提供了一种光催化净化汽车尾气的透明路面涂料及制备方法,与现有技术相比,其突出的特点和优异的效果在于:
1.本发明的制备方法,将纳米二氧化钛负载于玻璃粉相互粘结形成的载体骨架的贯通孔道内部,并且纳米二氧化钛与载体骨架之间也形成粘结,实现了光催化剂的牢固负载,不易出现脱落现象。
2.本发明的制备方法,以三维网状结构的聚氨酯海绵为模板得到的光催化填料,内部具有贯通孔道,孔隙率高,可将大量汽车尾气吸附至孔道内部,保证光催化剂与尾气充分接触。
3.本发明的制备方法,采用透明的玻璃粉作为载体骨架,并以透明的硅溶胶作为粘结剂,可提高涂层的透光性,保证光催化剂与自然光充分接触。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明,但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更,均应包含在本发明的范围内。
实施例1
(1)将纳米二氧化钛、四甲基氢氧化铵、聚乙烯亚胺、羧甲基纤维素、二甲基硅油加入水中,持续进行超声分散,得到料浆A;料浆A中,按重量份计,纳米二氧化钛10份、四甲基氢氧化铵2份、聚乙烯亚胺2份、羧甲基纤维素1份、二甲基硅油0.2份、水85份;
(2)将玻璃粉、羧甲基纤维素、二甲基硅油加入固含量为10%的硅溶胶中,持续进行超声分散,得到料浆B;料浆B中,按重量份计,玻璃粉70份、羧甲基纤维素0.5份、二甲基硅油0.3份、硅溶胶35份;
(3)将聚氨酯海绵浸入10wt%氢氧化钠溶液中,24h后取出,再洗涤、干燥,实现对海绵的预处理;
(4)采用两块玻璃板将预处理海绵挤压至体积不再缩小,排出内部空气,然后浸入料浆A中,松开玻璃板,待海绵回复形状后继续静置5min,取出海绵,真空干燥,得到吸附纳米二氧化钛的聚氨酯海绵;
(5)采用两块玻璃板将吸附纳米二氧化钛的海绵挤压至体积不再缩小,排出内部空气,然后浸入料浆B中,松开玻璃板,待海绵回复形状后继续静置30min,取出海绵,真空干燥,得到玻璃粉/二氧化钛/聚氨酯复合材料;
(6)将玻璃粉/二氧化钛/聚氨酯复合材料以10℃/min的速率升温至600℃,煅烧3h,除去聚氨酯,再破碎研磨至粒径1~2mm,得到具有贯通孔道的光催化填料;
(7)将光催化填料、环氧树脂、水、聚羧酸钠盐分散剂HT-5050、脂环胺固化剂LHB-523、氟改性丙烯酸流平剂MOK-2024、抗氧剂1010混合均匀,得到光催化净化汽车尾气的透明路面涂料;透明路面涂料中,按重量份计,光催化填料15份、环氧树脂50份、水25份、分散剂2份、固化剂2份、流平剂2份、抗氧剂0.5份。
实施例2
(1)将纳米二氧化钛、四甲基氢氧化铵、聚乙烯亚胺、羧甲基纤维素、二甲基硅油加入水中,持续进行超声分散,得到料浆A;料浆A中,按重量份计,纳米二氧化钛20份、四甲基氢氧化铵1份、聚乙烯亚胺3份、羧甲基纤维素0.7份、二甲基硅油0.4份、水80份;
(2)将玻璃粉、羧甲基纤维素、二甲基硅油加入固含量为10%的硅溶胶中,持续进行超声分散,得到料浆B;料浆B中,按重量份计,玻璃粉68份、羧甲基纤维素0.8份、二甲基硅油0.5份、硅溶胶32份;
(3)将聚氨酯海绵浸入10wt%氢氧化钠溶液中,24h后取出,再洗涤、干燥,实现对海绵的预处理;
(4)采用两块玻璃板将预处理海绵挤压至体积不再缩小,排出内部空气,然后浸入料浆A中,松开玻璃板,待海绵回复形状后继续静置10min,取出海绵,真空干燥,得到吸附纳米二氧化钛的聚氨酯海绵;
(5)采用两块玻璃板将吸附纳米二氧化钛的海绵挤压至体积不再缩小,排出内部空气,然后浸入料浆B中,松开玻璃板,待海绵回复形状后继续静置20min,取出海绵,真空干燥,得到玻璃粉/二氧化钛/聚氨酯复合材料;
(6)将玻璃粉/二氧化钛/聚氨酯复合材料以15℃/min的速率升温至600℃,煅烧2h,除去聚氨酯,再破碎研磨至粒径1~2mm,得到具有贯通孔道的光催化填料;
(7)将光催化填料、环氧树脂、水、聚羧酸钠盐分散剂HT-5050、脂环胺固化剂LHB-523、氟改性丙烯酸流平剂MOK-2024、抗氧剂1010混合均匀,得到光催化净化汽车尾气的透明路面涂料;透明路面涂料中,按重量份计,光催化填料20份、环氧树脂45份、水26份、分散剂1.5份、固化剂3份、流平剂1.2份、抗氧剂0.5份。
实施例3
(1)将纳米二氧化钛、四甲基氢氧化铵、聚乙烯亚胺、羧甲基纤维素、二甲基硅油加入水中,持续进行超声分散,得到料浆A;料浆A中,按重量份计,纳米二氧化钛16份、四甲基氢氧化铵1份、聚乙烯亚胺3.5份、羧甲基纤维素0.5份、二甲基硅油0.3份、水78份;
(2)将玻璃粉、羧甲基纤维素、二甲基硅油加入固含量为10%的硅溶胶中,持续进行超声分散,得到料浆B;料浆B中,按重量份计,玻璃粉65份、羧甲基纤维素1份、二甲基硅油0.6份、硅溶胶32份;
(3)将聚氨酯海绵浸入10wt%氢氧化钠溶液中,24h后取出,再洗涤、干燥,实现对海绵的预处理;
(4)采用两块玻璃板将预处理海绵挤压至体积不再缩小,排出内部空气,然后浸入料浆A中,松开玻璃板,待海绵回复形状后继续静置7min,取出海绵,真空干燥,得到吸附纳米二氧化钛的聚氨酯海绵;
(5)采用两块玻璃板将吸附纳米二氧化钛的海绵挤压至体积不再缩小,排出内部空气,然后浸入料浆B中,松开玻璃板,待海绵回复形状后继续静置28min,取出海绵,真空干燥,得到玻璃粉/二氧化钛/聚氨酯复合材料;
(6)将玻璃粉/二氧化钛/聚氨酯复合材料以13℃/min的速率升温至600℃,煅烧3h,除去聚氨酯,再破碎研磨至粒径1~2mm,得到具有贯通孔道的光催化填料;
(7)将光催化填料、环氧树脂、水、聚羧酸钠盐分散剂HT-5050、脂环胺固化剂LHB-523、氟改性丙烯酸流平剂MOK-2024、抗氧剂1010混合均匀,得到光催化净化汽车尾气的透明路面涂料;透明路面涂料中,按重量份计,光催化填料18份、环氧树脂42份、水27份、分散剂2份、固化剂2份、流平剂2份、抗氧剂0.5份。
实施例4
(1)将纳米二氧化钛、四甲基氢氧化铵、聚乙烯亚胺、羧甲基纤维素、二甲基硅油加入水中,持续进行超声分散,得到料浆A;料浆A中,按重量份计,纳米二氧化钛18份、四甲基氢氧化铵2份、聚乙烯亚胺3份、羧甲基纤维素0.7份、二甲基硅油 0.5份、水82份;
(2)将玻璃粉、羧甲基纤维素、二甲基硅油加入固含量为10%的硅溶胶中,持续进行超声分散,得到料浆B;料浆B中,按重量份计,玻璃粉70份、羧甲基纤维素0.5份、二甲基硅油0.6份、硅溶胶33份;
(3)将聚氨酯海绵浸入10wt%氢氧化钠溶液中,24h后取出,再洗涤、干燥,实现对海绵的预处理;
(4)采用两块玻璃板将预处理海绵挤压至体积不再缩小,排出内部空气,然后浸入料浆A中,松开玻璃板,待海绵回复形状后继续静置10min,取出海绵,真空干燥,得到吸附纳米二氧化钛的聚氨酯海绵;
(5)采用两块玻璃板将吸附纳米二氧化钛的海绵挤压至体积不再缩小,排出内部空气,然后浸入料浆B中,松开玻璃板,待海绵回复形状后继续静置30min,取出海绵,真空干燥,得到玻璃粉/二氧化钛/聚氨酯复合材料;
(6)将玻璃粉/二氧化钛/聚氨酯复合材料以15℃/min的速率升温至600℃,煅烧2.5h,除去聚氨酯,再破碎研磨至粒径1~2mm,得到具有贯通孔道的光催化填料;
(7)将光催化填料、环氧树脂、水、聚羧酸钠盐分散剂HT-5050、脂环胺固化剂LHB-523、氟改性丙烯酸流平剂MOK-2024、抗氧剂1010混合均匀,得到光催化净化汽车尾气的透明路面涂料;透明路面涂料中,按重量份计,光催化填料20份、环氧树脂48份、水27份、分散剂1份、固化剂3份、流平剂1.5份、抗氧剂1份。
实施例5
(1)将纳米二氧化钛、四甲基氢氧化铵、聚乙烯亚胺、羧甲基纤维素、二甲基硅油加入水中,持续进行超声分散,得到料浆A;料浆A中,按重量份计,纳米二氧化钛15份、四甲基氢氧化铵2份、聚乙烯亚胺4份、羧甲基纤维素0.5份、二甲基硅油0.2份、水85份;
(2)将玻璃粉、羧甲基纤维素、二甲基硅油加入固含量为10%的硅溶胶中,持续进行超声分散,得到料浆B;料浆B中,按重量份计,玻璃粉68份、羧甲基纤维素0.5份、二甲基硅油0.4份、硅溶胶34份;
(3)将聚氨酯海绵浸入10wt%氢氧化钠溶液中,24h后取出,再洗涤、干燥,实现对海绵的预处理;
(4)采用两块玻璃板将预处理海绵挤压至体积不再缩小,排出内部空气,然后浸入料浆A中,松开玻璃板,待海绵回复形状后继续静置5min,取出海绵,真空干燥,得到吸附纳米二氧化钛的聚氨酯海绵;
(5)采用两块玻璃板将吸附纳米二氧化钛的海绵挤压至体积不再缩小,排出内部空气,然后浸入料浆B中,松开玻璃板,待海绵回复形状后继续静置20min,取出海绵,真空干燥,得到玻璃粉/二氧化钛/聚氨酯复合材料;
(6)将玻璃粉/二氧化钛/聚氨酯复合材料以10℃/min的速率升温至600℃,煅烧3h,除去聚氨酯,再破碎研磨至粒径1~2mm,得到具有贯通孔道的光催化填料;
(7)将光催化填料、环氧树脂、水、聚羧酸钠盐分散剂HT-5050、脂环胺固化剂LHB-523、氟改性丙烯酸流平剂MOK-2024、抗氧剂1010混合均匀,得到光催化净化汽车尾气的透明路面涂料;透明路面涂料中,按重量份计,光催化填料18份、环氧树脂45份、水28份、分散剂2份、固化剂2份、流平剂1.8份、抗氧剂0.5份。
对比例1
(1)将纳米二氧化钛、四甲基氢氧化铵、聚乙烯亚胺、羧甲基纤维素、二甲基硅油加入水中,超声分散均匀,然后喷雾沉积于玻璃粉表面,得到玻璃粉负载纳米二氧化钛,即为光催化填料;按重量份计,纳米二氧化钛15份、四甲基氢氧化铵2份、聚乙烯亚胺4份、羧甲基纤维素0.5份、二甲基硅油0.2份、水85份、玻璃粉68份;
(2)将光催化填料、环氧树脂、水、聚羧酸钠盐分散剂HT-5050、脂环胺固化剂LHB-523、氟改性丙烯酸流平剂MOK-2024、抗氧剂1010混合均匀,得到光催化净化汽车尾气的透明路面涂料;按重量份计,光催化填料18份、环氧树脂45份、水28份、分散剂2份、固化剂2份、流平剂1.8份、抗氧剂0.5份。
性能测试:分别以实施例5及对比例1制得的涂料为试验对象。
(1)取两块600mm×200mm×100mm的混凝土砌块,将实施例5及对比例1制得的涂料分别喷涂于砌块上表面,喷涂厚度为5mm,待涂层干燥固化后将砌块分别置于同样的透明密封箱内,并对密封箱抽真空。收集汽车尾气样品,平均分为四份,取两份分别注入两个密封箱内,置于自然光下进行净化。测试净化前和净化2h后的一氧化碳、碳氢化合物、氮氧化物浓度,并以(净化前浓度-净化后浓度)/净化前浓度×100%计算转化率。
(2)将混凝土砌块取出,采用钢板在涂层表面进行来回摩擦,摩擦次数为100次,摩擦速度为1m/s,摩擦时对钢板施加50kg的压力。然后置于超声波环境中进行超声振荡,超声波功率密度为1W/cm2,振荡时间为5h。再采用鼓风机对涂层进行10m3/min的空气吹扫,吹扫时间为1h。采用另两份尾气样品,对处理后的涂层进行净化试验,得到净化前和净化8h后的一氧化碳、碳氢化合物、氮氧化物浓度,并计算转化率。
所得数据如表1所示。
Claims (7)
1.一种光催化净化汽车尾气的透明路面涂料的制备方法,其特征在于,所述透明路面涂料制备的具体步骤如下:
(1)将纳米二氧化钛、四甲基氢氧化铵、聚乙烯亚胺、羧甲基纤维素、二甲基硅油加入水中,持续进行超声分散,得到料浆A;
(2)将玻璃粉、羧甲基纤维素、二甲基硅油加入硅溶胶中,持续进行超声分散,得到料浆B;
(3)将聚氨酯海绵浸入10wt%氢氧化钠溶液中,24h后取出,再洗涤、干燥,实现对海绵的预处理;
(4)采用两块玻璃板将预处理海绵挤压至体积不再缩小,排出内部空气,然后浸入料浆A中,松开玻璃板,待海绵回复形状后继续静置5~10min,取出海绵,真空干燥,得到吸附纳米二氧化钛的聚氨酯海绵;
(5)采用两块玻璃板将吸附纳米二氧化钛的海绵挤压至体积不再缩小,排出内部空气,然后浸入料浆B中,松开玻璃板,待海绵回复形状后继续静置20~30min,取出海绵,真空干燥,得到玻璃粉/二氧化钛/聚氨酯复合材料;
(6)将玻璃粉/二氧化钛/聚氨酯复合材料进行升温煅烧,除去聚氨酯,再破碎研磨至粒径1~2mm,得到具有贯通孔道的光催化填料;
(7)将光催化填料、环氧树脂、水、分散剂、固化剂、流平剂、抗氧剂混合均匀,得到光催化净化汽车尾气的透明路面涂料。
2.根据权利要求1所述一种光催化净化汽车尾气的透明路面涂料的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述料浆A中,按重量份计,纳米二氧化钛10~20份、四甲基氢氧化铵1~2份、聚乙烯亚胺2~4份、羧甲基纤维素0.5~1份、二甲基硅油0.2~0.5份、水75~85份。
3.根据权利要求1所述一种光催化净化汽车尾气的透明路面涂料的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述料浆B中,按重量份计,玻璃粉65~70份、羧甲基纤维素0.5~1份、二甲基硅油0.3~0.8份、硅溶胶30~35份。
4.根据权利要求1所述一种光催化净化汽车尾气的透明路面涂料的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述硅溶胶的固含量为10%。
5.根据权利要求1所述一种光催化净化汽车尾气的透明路面涂料的制备方法,其特征在于:步骤(6)所述升温煅烧的升温速率为10~15℃/min,最高温度为600℃,煅烧时间为2~3h。
6.根据权利要求1所述一种光催化净化汽车尾气的透明路面涂料的制备方法,其特征在于:步骤(7)所述透明路面涂料中,按重量份计,光催化填料15~20份、环氧树脂40~50份、水25~30份、分散剂1~2份、固化剂2~4份、流平剂1~2份、抗氧剂0.5~1份。
7.权利要求1~6任一项所述制备方法制备得到的一种光催化净化汽车尾气的透明路面涂料。
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