CN111465500A - 偏光板、偏光板-载体膜层合体、用于制备偏光板-载体膜层合体的方法、用于制备偏光板的方法以及可活性能量射线固化组合物 - Google Patents

偏光板、偏光板-载体膜层合体、用于制备偏光板-载体膜层合体的方法、用于制备偏光板的方法以及可活性能量射线固化组合物 Download PDF

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Abstract

本说明书提供了偏光板、偏光板‑载体膜层合体、用于制造偏光板‑载体膜层合体的方法、用于使用其制造偏光板的方法、以及用于偏光板保护层的可活性能量射线固化组合物。

Description

偏光板、偏光板-载体膜层合体、用于制备偏光板-载体膜层合 体的方法、用于制备偏光板的方法以及可活性能量射线固化 组合物
技术领域
本申请要求于2017年12月15日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0173268号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本说明书旨在提供偏光板、偏光板-载体膜层合体、用于制造偏光板-载体膜层合体的方法、用于制造偏光板的方法、以及可活性能量射线固化组合物。
背景技术
现有的用于液晶显示装置的偏光板具有这样的配置：其中使用一般的基于聚乙烯醇的起偏振器，并将保护膜例如PET附接至起偏振器的至少一个表面。
近来，由于在偏光板市场中根据低漏光和薄化的需求增加，为了满足这些物理特性，已经研究了在起偏振器上直接形成保护膜的方法，而不是施加预先成膜的现有保护基础材料。
然而，与常规地在两个表面上施加保护基础材料的情况相比，当在现有的基于聚乙烯醇的拉伸型基于聚乙烯醇的起偏振器上直接形成保护膜时，难以解决由于由高温下起偏振器的收缩产生的应力而发生起偏振器的撕裂现象的问题。
发明内容
技术问题
本说明书旨在提供偏光板、偏光板-载体膜层合体、用于制造偏光板-载体膜层合体的方法、用于制造偏光板的方法、以及可活性能量射线固化组合物。
技术方案
本说明书的一个示例性实施方案提供了偏光板，其包括：起偏振器；顺序设置在起偏振器的一个表面上的粘结剂层和保护膜；以及直接附接至起偏振器的另一表面的保护层，其中保护层为包含可活性能量射线固化组合物或其固化产物的树脂层，所述可活性能量射线固化组合物包含：不含芳族环的环氧化合物，以及基于100重量份的不含芳族环的环氧化合物15重量份至40重量份的双酚F型环氧化合物、30重量份至80重量份的氧杂环丁烷化合物和1重量份至20重量份的多元醇化合物。
此外，本说明书的一个示例性实施方案提供了偏光板-载体膜层合体，其包括在保护层的与起偏振器接触的表面的另一表面上的载体膜。
此外，本说明书的一个示例性实施方案提供了用于制造上述偏光板-载体膜层合体的方法，该方法包括：将载体膜供应至起偏振器的一个表面；将保护膜供应至起偏振器的另一表面；通过在起偏振器与载体膜之间供应可活性能量射线固化组合物形成保护层；通过在起偏振器与保护膜之间供应可光固化粘结剂组合物形成粘结剂层；通过在载体膜和保护膜的每一者上布置成对的压制装置对其中顺序层合有载体膜、保护层、起偏振器、粘结剂层和保护膜的层合体进行压制；以及通过用活性能量射线照射保护层和粘结剂层使保护层和粘结剂层固化。
此外，本说明书的一个示例性实施方案提供了用于制造偏光板的方法，该方法包括：通过用于制造偏光板-载体膜层合体的方法制造偏光板-载体膜层合体；以及将载体膜从偏光板-载体膜层合体的保护层上剥离。
此外，本说明书的一个示例性实施方案提供了用于偏光板保护层的可活性能量射线固化组合物，其包含：不含芳族环的环氧化合物，以及基于100重量份的不含芳族环的环氧化合物15重量份至40重量份的双酚F型环氧化合物、30重量份至80重量份的氧杂环丁烷化合物和1重量份至20重量份的多元醇化合物。
有益效果
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板具有改善保护层相对于起偏振器的粘结强度的效果。
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体具有改善载体膜和保护层的剥离特性的效果。
根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板的方法具有在将载体膜从保护层上剥离的过程中抑制粘连现象的效果。
根据本说明书的一个示例性实施方案的通过用于使用偏光板-载体膜层合体制造偏光板的方法制造的偏光板具有改善光学特性的效果。
根据本说明书的一个示例性实施方案的用于使用偏光板-载体膜层合体制造偏光板的方法具有通过使用辊对辊过程改善可加工性以便剥离载体膜的效果。
附图说明
图1是根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板的截面图。
图2是根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体的截面图。
图3是示出其中根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板附接至图像显示面板的一个方面的截面图。
图4示出了根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板-载体膜层合体的方法的实例。
[附图标记和符号说明]
1：起偏振器
2：保护层
3：保护膜
4：粘合剂层
5：载体膜
6：偏光板
7：图像显示面板
10、20：压制辊
30、40：行进辊
50：粘结剂组合物施加装置
60：活性能量射线照射装置
70：用于形成保护层的组合物的施加装置
100：起偏振器
110：起偏振器辊
200：载体膜
210：载体膜辊
300：保护膜
310：保护膜辊
500：偏光板卷绕辊
具体实施方式
在下文中，将描述本发明。
在本说明书中，顺序设置两个或更多个元件的事实，例如，术语顺序设置的“A和B”还包括将元件A和B顺序布置并在A与B之间插入另一元件的情况，例如，A、C和B以该顺序布置的情况。
此外，在本说明书中，两个元件彼此附接或直接附接的事实，例如，术语“B直接附接至A”可以意指在A的至少一个主表面上不插入另一元件，并且B直接附接至该表面的情况。
在本说明书中，术语“组合物的固化”意指其中组合物由于组合物的组分的物理作用或化学反应等而发生改变以致能够表现出粘结或粘附特性的过程。此外，在本说明书中，术语“活性能量射线”不仅可以意指微波、红外线(IR)、紫外(UV)线、X射线和γ射线，而且还可以意指诸如α粒子束、质子束、中子束和电子束的粒子束，并且通常可以为紫外(UV)线或电子束。此外，如上所述的术语“可活性能量射线固化”可以意指如上所述的固化可以通过照射活性能量射线来诱导。在本发明的一个实例中，可活性能量射线固化组合物的固化可以通过活性能量射线的照射通过自由基聚合或阳离子反应来进行，并且可以优选地进行为同时或顺序进行的自由基聚合和阳离子反应。
在本说明书中，术语“环氧化合物”可以意指包含一个或更多个、优选两个或更多个环氧基的单体、低聚或聚合化合物。
本说明书提供了偏光板，其包括：起偏振器；顺序设置在起偏振器的一个表面上的粘结剂层和保护膜；以及直接附接至起偏振器的另一表面的保护层，其中保护层为包含可活性能量射线固化组合物或其固化产物的树脂层，所述可活性能量射线固化组合物包含：不含芳族环的环氧化合物、基于100重量份的不含芳族环的环氧化合物15重量份至40重量份的双酚F型环氧化合物、以及基于100重量份的不含芳族环的环氧化合物30重量份至80重量份的氧杂环丁烷化合物。
由于起偏振器通常由亲水性树脂例如聚乙烯醇制造，因此起偏振器通常易受分水影响。此外，由于在起偏振器的制造中通常进行拉伸过程，在潮湿条件下容易发生收缩，并因此存在偏光板的光学特性等劣化的问题。因此，通常为了增强起偏振器的物理特性，通常将以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜为代表的保护膜附接至起偏振器的两个表面，并且当没有保护膜时，存在由于起偏振器的尺寸稳定性差，耐久性和光学特性大大劣化，并且耐水性显著降低的问题。
为此，在本发明的偏光板的一个示例性结构中，由于在起偏振器的至少一个表面上未附接保护膜，因此实现了更薄且更轻的结构，并且同时采用了其中保护层直接附接至起偏振器的未附接保护膜的表面的结构。
在本说明书中，如上所述的其中在起偏振器的至少一个表面上省略保护膜的附接的偏光板也可以称为薄偏光板(薄起偏振器)。
在本说明书中，其中在起偏振器的一个表面上设置有保护层并且在起偏振器的另一表面上设置有保护膜的偏光板可以称为“单侧薄偏光板”。
在用于制造偏光板的方法中，辊对辊过程可以进行为连续过程，使得具有生产产率高并且过程非常经济的优点。
此外，为了在制造偏光板的过程期间形成保护层，当将用于形成保护层的组合物施加到起偏振器上时，向用于形成保护层的组合物赋予具有另一配置的粘结强度，并且在用于形成保护层的组合物上设置载体膜以防止组合物被洗去。此后，在使用于形成保护层的组合物固化之后，将载体膜剥离，但是由于用于形成保护层的组合物的粘结特性，存在这样的问题：发生其中在剥离载体膜时载体膜的一部分从保护层上脱落的现象，即粘连现象，并且偏光板的光学特性受到抑制。
特别地，在一些情况下，如有必要，偏光板-载体膜层合体被长时间储存，并且在保护层和载体膜彼此附接的时间延长的同时，上述粘连现象可能更严重地发生。
因此，本发明旨在通过在用于形成保护层的可活性能量射线固化组合物中包含基于100重量份的不含芳族环的环氧化合物15重量份至40重量份的双酚F型环氧化合物来抑制在制造偏光板的过程期间可能发生的上述粘连现象，以具有增加保护层与起偏振器之间的粘附并且同时降低保护层与载体膜之间的粘附的效果，即，矛盾的效果。
在本说明书中，偏光板-载体膜层合体用于制造偏光板，并且可以在使其经受剥离载体膜的过程之后用作偏光板。偏光板-载体膜层合体包括：起偏振器1；顺序设置在起偏振器的一个表面上的粘结剂层和保护膜3；以及顺序设置在起偏振器的另一表面上的保护层2和载体膜5。该结构如图2所示。
当使用偏光板-载体膜层合体来制造偏光板时，偏光板-载体膜层合体具有即使在剥离载体膜时，载体膜和保护层的粘连现象也因保护层与载体膜之间的粘结强度低而得到抑制的效果。即，可以通过将偏光板-载体膜层合体的保护层相对于起偏振器的剥离强度调节在高水平上，并将保护层相对于载体膜的剥离强度调节在低水平上来抑制上述粘连现象。
由于将保护层相对于起偏振器的粘结强度(X1)保持在高水平并且将保护层相对于载体膜的剥离强度(X3)调节至低值，粘连现象可以得到解决。
根据本说明书的一个示例性实施方案，当根据测量标准D3359-87通过ASTM标准横切胶带测试测量时，保护层相对于起偏振器的粘结强度(X1)可以为4B或更大、4B至5B，优选5B。保护层相对于起偏振器的粘结强度可以为在将偏光板-载体膜层合体在室温(25℃)和30％至45％的相对湿度下静置1小时至100小时之后测量的值，并且可以优选为在43％的相对湿度下测量的值。
当保护层相对于起偏振器的粘结强度(X1)与该数值相同时，保护层相对于起偏振器的粘结强度优异，使得可以抑制当将载体膜从保护层上剥离时，保护层从起偏振器上抬起的现象。此外，当粘结强度小于4B时，起偏振器可能变色或偏振特性可能劣化。
保护层相对于起偏振器的粘结强度(X1)可以通过横切胶带测试来测量。
作为横切测试法，将切割导引件、适当的直尺等放置在载体膜从其上剥离的保护层上，并通过使用横切机在样品上以具有1mm的间隔的棋盘网格形式水平和垂直地绘制网格形状。此后，通过刷子或无尘布清洁保护层的表面，然后将Nichiban胶带(由NichibanCo.,Ltd.制造的赛璐酚胶带)附接至表面，并对以180度的剥离角将保护层急剧剥离之后的剥离表面，通过肉眼观察保护层脱落的程度。根据下表1的横切分类标准(ASTM)，将粘结程度分为0B至5B。
[表1]
ASTM 剩余面积％
5B 100
4B 95或更大且小于100
3B 85或更大且小于95
2B 65或更大且小于85
1B 45或更大且小于65
0B 45或更小
根据本说明书的一个示例性实施方案，根据以下一般方程式1计算的X2可以为0.95至1，优选0.96至1，并且更优选0.99至1。
[一般方程式1]
X2＝(在ASTM标准横切胶带测试之后剩余保护层的面积)/(整个剥离表面的面积)
在一般方程式1中，ASTM标准横切胶带测试可以根据D3359-87通过ASTM标准横切胶带测试来进行。
在一般方程式1中，整个剥离表面的面积可以意指附接至用于ASTM标准横切胶带测试的保护层的胶带与保护层接触的整个表面。
在本说明书的一个示例性实施方案中，保护层相对于载体膜的剥离强度(X3)可以为40gf/5cm或更小，优选30gf/5cm或更小，并且更优选10gf/5cm或更小。当满足该数值范围时，可以有效地抑制在剥离载体膜时发生的保护层和载体膜的粘连现象。
保护层相对于载体膜的剥离强度(X3)可以根据ASTM D3330以180°和30m/分钟的速率来测量。例如，剥离强度(X3)可以通过使用膜高速剥离机(CBT-4720，Chungbuk Tech)来测量。
此外，保护层相对于载体膜的剥离强度(X3)可以为在将偏光板-载体膜层合体在室温(25℃)和30％至45％的相对湿度下静置1小时至100小时之后测量的值，并且可以优选为在43％的相对湿度下测量的值。
在本说明书的一个示例性实施方案中，X3除以X2的值(X3/X2)可以为45gf/5cm或更小、30gf/5cm或更小、或者10gf/5cm或更小。在这种情况下，保护层相对于起偏振器的粘结强度高，而保护层相对于载体膜的粘结强度低，使得在制造偏光板的过程中可以防止在剥离载体膜的过程期间保护层在与起偏振器的界面处被抬起并且可以容易地剥离载体膜。即，可以减轻剥离缺陷。
双酚F型环氧化合物
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板可以包括保护层，所述保护层为包含可活性能量射线固化组合物或其固化产物的树脂层，并且可活性能量射线固化组合物可以包含双酚F型环氧化合物。以这种方式，可以满足保护层相对于起偏振器的剥离强度(X1)与保护层相对于载体膜的剥离强度(X3)之间的关系，即，保护层相对于起偏振器的剥离强度(X1)和保护层相对于载体膜的剥离强度(X3)的数值范围。
此外，双酚F型环氧化合物可以通过在其分子中含有芳族环而赋予保护层疏水性。具体地，双酚F型环氧化合物通过在严格的可靠性评估例如耐湿热性(在80℃的温度和90％或更大的湿度下静置500小时或更长)或耐水性(在60℃下浸泡24小时)中用作水分屏障而用于改善偏光板的耐久性。
根据本说明书的一个示例性实施方案，可活性能量射线固化组合物可以包含：不含芳族环的环氧化合物、基于100重量份的不含芳族环的环氧化合物15重量份至40重量份的双酚F型环氧化合物、和基于100重量份的不含芳族环的环氧化合物30重量份至80重量份的氧杂环丁烷化合物。当满足该数值范围时，在通过使用可活性能量射线固化组合物形成保护层时，可以在保持保护层相对于起偏振器的优异剥离强度的同时将保护层相对于载体膜的剥离强度调节至预定水平或更小。因此，可以有效地抑制在剥离载体膜的过程期间发生的粘连现象。特别地，可以通过调节双酚F型环氧化合物的重量使上述效果最大化。
根据本说明书的一个示例性实施方案，基于100重量份的不含芳族环的环氧化合物，双酚F型环氧化合物可以以1重量份至40重量份、10重量份至40重量份、15重量份至40重量份、或17重量份至35重量份的量包含在内。此外，当满足该数值范围时，具有如下优点：可以抑制固化之后的保护层的耐久性劣化，可以有效地抑制污染发生，并且可以通过抑制可活性能量射线固化组合物的粘度过度增加来改善涂覆性。
双酚F型环氧化合物的类型
在本说明书的一个示例性实施方案中，双酚F型环氧化合物不同于双酚A型环氧化合物，并且为在双酚A型环氧化合物的分子中心处具有氢(H)而不是甲基(-CH3)的环氧树脂。与双酚A型环氧化合物相比，双酚F型环氧化合物的优点在于双酚F型环氧化合物由于低粘度而容易涂覆，并且与组合物中的其他树脂具有优异的相容性。
特别地，由于大多数双酚A型环氧化合物在室温下呈固态，因此存在由结晶引起的沉淀和储存稳定性问题，但是当使用双酚F型环氧化合物时，可以抑制上述问题。
双酚F型环氧化合物没有特别限制，只要双酚F型环氧化合物包含双酚F(双酚A)即可，其实例包括双酚F的二缩水甘油醚(DGEBF)，并且该化合物可以由下式A表示。
[式A]
Figure BDA0002530417140000091
在式1中，n为0至5的整数。
在本说明书的一个示例性实施方案中，化学式A可以由下式A-1表示。
[式1-1]
Figure BDA0002530417140000092
根据本说明书的一个示例性实施方案，双酚F型环氧化合物的环氧当量可以为120g/eq或更大，例如120g/eq至500g/eq、120g/eq至300g/eq、或170g/eq至250g/eq。当满足该数值范围时，由于在相同的分子量中取代有相对较大量的环氧化物，双酚F型环氧化合物在交联反应中的参与增加，使得在形成保护层的过程中，可以改善反应速率，并且包含双酚F型环氧化合物的组合物的粘度可以保持在预定范围内。
在本说明书中，环氧当量是根据JIS K-7236测量的值，并且意指包含1g当量的环氧化合物的树脂的g数。
根据本说明书的一个示例性实施方案，双酚F型环氧化合物在25℃下的粘度可以为2,000cps至5,000cps，优选2,000cps至3,500cps。当满足该数值范围时，可以将可光固化组合物的最终粘度调节至200cps以内，并且在形成保护层期间，可以以均匀的厚度形成保护层。
双酚F型环氧化合物的粘度是使用Brookfield粘度计(由BrookfieldIndustries,Inc.制造)通过使用25号轴在室温(25℃)下测量的。在这种情况下，组合物的量适当地为16mL至20mL，并且在待测量的整个样品达到期望的合适温度并因此实现温度平衡之后测量数值。
不含芳族环的环氧化合物
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板或偏光板-载体膜层合体包括作为树脂层的保护层，所述树脂层包含可活性能量射线固化组合物或其固化产物，并且可活性能量射线固化组合物包含不含芳族环的环氧化合物。
在本说明书的一个示例性实施方案中，从耐候性、折射率、阳离子聚合等的角度来看，优选使用不含芳族环的环氧树脂作为主要组分。
在本说明书中，“使用A作为主要组分”意指“A的含量大于组合物中的各其他组分的含量”。
在本说明书的一个示例性实施方案中，不含芳族环的环氧树脂的实例包括氢化环氧树脂、脂环族型环氧树脂、脂族环氧树脂等。
在本说明书的一个示例性实施方案中，不含芳族环的环氧树脂可以为脂环族型环氧化合物。在这种情况下，形成保护层的可活性能量射线固化组合物的玻璃化转变温度升高，由此使保护层确保足够的耐久性，使得即使将保护层直接形成在起偏振器的任一表面上而没有插入保护膜，也可以防止出现起偏振器裂纹，即使在耐热性或热冲击条件下也是如此。
氢化环氧树脂可以通过在催化剂的存在下在压力下芳族环氧树脂中的芳族环的选择性氢化反应而获得。芳族环氧树脂的实例包括：双酚型环氧树脂，例如双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚和双酚S的二缩水甘油醚；酚醛清漆型环氧树脂，例如苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂和羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆树脂；多官能型环氧树脂，例如四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚和环氧化聚乙烯基苯酚；等等。优选使用氢化双酚A的缩水甘油醚。
脂环族型环氧树脂为如由下式B表示的在其分子中具有至少一个与脂环族型环键合的环氧基的化合物。
[式B]
Figure BDA0002530417140000111
在式B中，m为2至5的整数，并且其中通过除去式B中的(CH2)m中的一个或复数个氢原子而获得的基团键合至不具有芳族环的另一化学结构的化合物可以为脂环族型环氧化合物。
作为脂环族型环氧化合物，例如，可以使用以下具体例示的化合物，但是可用的环氧化合物不限于以下类型。
作为脂环族型环氧化合物，可以例示由以下[式1]表示的基于环氧环己基甲基环氧环己烷羧酸酯的化合物。
[式1]
Figure BDA0002530417140000112
在式1中，R1和R2各自独立地表示氢或烷基。
在本说明书中，除非另外具体限定，否则术语烷基可以意指具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子的直链、支化或环状烷基，并且烷基可以呈任意地未经取代或经一个或更多个取代基取代的状态。
脂环族型环氧化合物的另一些实例包括由下式2表示的烷二醇的基于环氧环己烷羧酸酯的化合物。
[式2]
Figure BDA0002530417140000121
在式2中，R3和R4各自独立地表示氢或烷基，并且n表示2至20的整数。
此外，脂环族型环氧化合物的另一些实例包括由下式3表示的二羧酸的基于环氧环己基甲基酯的化合物。
[式3]
Figure BDA0002530417140000122
在式3中，R5和R6各自独立地表示氢或烷基，并且p表示2至20的整数。
脂环族型环氧化合物的又一些实例包括由下式4表示的聚乙二醇的基于环氧环己基甲基醚的化合物。
[式4]
Figure BDA0002530417140000123
在式4中，R7和R8各自独立地表示氢或烷基，并且q表示2至20的整数。
脂环族型环氧化合物的再一些实例包括由下式5表示的烷二醇的基于环氧环己基甲基醚的化合物。
[式5]
Figure BDA0002530417140000131
在式5中，R9和R10各自独立地表示氢或烷基，并且r表示2至20的整数。
脂环族型环氧化合物的另外的实例包括由下式6表示的基于二环氧三螺环的化合物。
[式6]
Figure BDA0002530417140000132
在式6中，R11和R12各自独立地表示氢或烷基。
脂环族型环氧化合物的另一些实例包括由下式7表示的基于二环氧单螺环的化合物。
[式7]
Figure BDA0002530417140000141
在式7中，R13和R14各自独立地表示氢或烷基。
脂环族型环氧化合物的又一些实例包括由下式8表示的乙烯基环己烯二环氧化物化合物。
[式8]
Figure BDA0002530417140000142
式8中，R15表示氢或烷基。
脂环族型环氧化合物的又一些实例包括由下式9表示的环氧环戊基醚化合物。
[式9]
Figure BDA0002530417140000143
在式9中，R16和R17各自独立地表示氢或烷基。
脂环族型环氧化合物的又一些实例包括由下式10表示的二环氧三环癸烷化合物。
[式10]
Figure BDA0002530417140000151
在式10中，R18表示氢或烷基。
作为脂环族型环氧化合物，更具体地，优选使用环氧环己基甲基环氧环己烷羧酸酯化合物、烷二醇的环氧环己烷羧酸酯化合物、二羧酸的环氧环己基甲基酯化合物、或烷二醇的环氧环己基甲基醚化合物，并且可以优选使用选自以下的一者或更多者：7-氧杂双环[4,1,0]庚烷-3-羧酸与(7-氧杂-双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇的酯化产物(在式1中R1和R2为氢的化合物)；4-甲基-7-氧杂双环[4,1,0]庚烷-3-羧酸与(4-甲基-7-氧杂-双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇的酯化产物(在式1中R1为4-CH3且R2为4-CH3的化合物)；7-氧杂双环[4,1,0]庚烷-3-羧酸与1,2-乙二醇的酯化产物(在式2中R3和R4为氢且n为1的化合物)；(7-氧杂双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化产物(在式3中R5和R6为氢且p为2的化合物)；(4-甲基-7-氧杂双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化产物(在式3中R5和R6为4-CH3且p为2的化合物)；以及(7-氧杂双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇与1,2-乙二醇的醚化产物(在式5中R9和R10为氢且r为1的化合物)，但是脂环族环氧化合物不限于此。
脂族环氧树脂为脂族多元醇或其环氧烷烃加成物的多缩水甘油醚。其实例包括1,4-丁二醇的二缩水甘油醚、1,6-己二醇的二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、丙二醇的二缩水甘油醚、通过将一种或更多种环氧烷烃(环氧乙烷或环氧丙烷)与脂族多元醇例如乙二醇、丙二醇和甘油等加成而获得的聚醚多元醇的多缩水甘油醚。
不含芳族环的环氧化合物可以单独使用或以复数种不含芳族环的环氧化合物的混合物使用。
在本说明书的一个示例性实施方案中，可以使用重均分子量(Mw)为1,000至5,000，优选2,000至4,000的不含芳族环的环氧化合物。在本说明书中，重均分子量意指通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的相对于参照聚苯乙烯换算的数值，并且除非另外具体限定，否则术语“分子量”意指“重均分子量”。可以通过将分子量调节至1,000或更大来适当地保持保护层的耐久性，并且还可以通过将分子量调节至5,000或更小来有效地保持组合物的可加工性例如涂覆性。
氧杂环丁烷化合物为在其分子中具有4元环状醚的化合物，并且其实例包括3-乙基-3-羟基甲基-氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等，但不限于此。作为这些氧杂环丁烷化合物，可以容易地购买市售产品，并且其具体实例包括Aron Oxetane OXT-101(由ToagoseiCo.,Ltd.制造)、Aron Oxetane OXT-121(由Toagosei Co.,Ltd.制造)、Aron Oxetane OXT-211(由Toagosei Co.,Ltd.制造)、Aron Oxetane OXT-221(由Toagosei Co.,Ltd.制造)、Aron Oxetane OXT-212(由Toagosei Co.,Ltd.制造)等。
在本说明书的一个示例性实施方案中，可活性能量射线固化组合物还可以包含可固化组分，并且可固化组分可以为具有(甲基)丙烯酰基的化合物和具有复数个可聚合双键例如乙烯基的化合物。其实例包括三丙二醇二丙烯酸酯、1,9-壬烷二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、二
Figure BDA0002530417140000161
烷二醇二丙烯酸酯、EO改性的二甘油四丙烯酸酯、Aronix M-220(由Toagosei Co.,Ltd.制造)、LIGHT ACRYLATE 1,9ND-A(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)、LIGHT ACRYLATE DGE-4A(由KyoeishaChemical Co.,Ltd.制造)、LIGHT ACRYLATE DCP-A(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)、SR-531(由Sartomer Company,Inc.制造)、CD-536(由Sartomer Company,Inc.制造)等。此外，如有必要，其实例包括各种环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、或各种基于(甲基)丙烯酸酯的单体等。当包含可固化组分时，具有可以提高固化速率，并且即使在低光量下也可以实现高水平的固化的优点。
在本说明书的一个示例性实施方案中，基于100重量份的环氧化合物(A)，可固化组分可以以10重量份至50重量份或20重量份至40重量份的量包含在内。
在本说明书中，单位“重量份”意指各个组分之间的重量比。通过如上所述地调节可活性能量射线固化组合物的组分的比例，可以提供组合物的固化效率和组合物固化之后的物理特性优异的保护层。
多元醇化合物
在本说明书的一个示例性实施方案中，可活性能量射线固化组合物还可以包含多元醇化合物。多元醇化合物用于赋予固化环氧链柔性。
在本说明书的一个示例性实施方案中，基于100重量份的不含芳族环的环氧化合物，可活性能量射线固化组合物还可以以1重量份至20重量份、2重量份至15重量份、或5重量份至10重量份的量包含多元醇化合物。当满足该数值范围时，可以在保护层的高温耐久性优异的同时有效地抑制保护层与载体膜之间的粘连现象。相反地，当含量超出该数值范围时，保护层的储能模量和高温耐久性可能劣化。
多元醇化合物意指通过使诸如在其分子中具有两个或更多个羟基(-OH)或胺基(-NH2)的多官能醇或芳族胺的引发剂与环氧丙烷(PO)或环氧乙烷(EO)反应而获得的材料。
多元醇化合物分类为聚醚多元醇和聚酯多元醇，并且聚酯多元醇分类为通过酸与羟基化合物的缩聚而合成的聚酯多元醇和通过己内酯单体的开环加成聚合而合成的聚酯多元醇等。
在本说明书的一个示例性实施方案中，多元醇化合物的优选实例包括聚酯多元醇。
在本说明书的一个示例性实施方案中，聚酯多元醇的实例包括聚己内酯多元醇。
光引发剂
根据本说明书的一个示例性实施方案，可活性能量射线固化组合物还可以包含光引发剂。
光引发剂的实例包括：基于α-羟基酮的化合物(例如，IRGACURE184、IRGACURE500、IRGACURE 2959、DAROCUR 1173；由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；基于苯基乙醛酸酯的化合物(例如，IRGACURE 754、DAROCUR MBF；由Ciba Specialty ChemicalsInc.制造)；基于苄基二甲基缩酮的化合物(例如，IRGACURE 651；由Ciba SpecialtyChemicals Inc.制造)；基于α-氨基酮的化合物(例如，IRGACURE 369、IRGACURE 907、IRGACURE 1300；由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；基于单酰基膦的化合物(MAPO)(例如，DAROCUR TPO；由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；基于双酰基膦的化合物(BAPO)(例如，IRGACURE819、IRGACURE 819DW；由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；基于氧化膦的化合物(例如，IRGACURE 2100；由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；基于茂金属的化合物(例如，IRGACURE 784；由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；碘
Figure BDA0002530417140000181
盐(例如，IRGACURE 250；Ciba Specialty Chemicals Inc.)；其中一者或更多者的混合物(例如，DAROCUR 4265、IRGACURE 2022、IRGACURE 1300、IRGACURE 2005、IRGACURE 2010、IRGACURE 2020；由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；等等。在本说明书中，可以使用一种或两种或更多种光引发剂，但是光引发剂不限于此。
根据本说明书的一个示例性实施方案，基于100重量份的可活性能量射线固化组合物，光引发剂可以以0.5重量份至10重量份，优选0.01重量份至5重量份的量包含在内。当光引发剂以该数值范围内的含量包含在内时，紫外线到达保护层的内部，聚合速率优异，并且可以防止待生产的聚合物的分子量降低。因此，具有待形成的保护层的内聚强度优异，并且相对于起偏振器的粘结强度优异的优点。
根据本说明书的一个示例性实施方案，优选可活性能量射线固化组合物在固化之后的玻璃化转变温度为90℃或更高，并且玻璃化转变温度可以为例如100℃至150℃或100℃至130℃。
根据本说明书的一个示例性实施方案，优选可活性能量射线固化组合物在室温下的粘度为50cps至200cps，并且在室温下的粘度可以为例如50cps至130cps。当组合物的粘度满足该数值范围时，具有可以薄地形成保护层并且可加工性优异的优点。室温可以意指23℃至28℃的温度范围，并且可以具体地为23℃、24℃、25℃、26℃、27℃、或28℃。
粘度是使用Brookfield粘度计(由Brookfield Industries,Inc.制造)通过使用18号轴在室温(25℃)下测量的。在这种情况下，组合物的量适当地为6.5mL至10mL，并且为了避免长时间暴露于光，在5分钟内测量稳定的数值。
根据本说明书的一个示例性实施方案，如有必要，可活性能量射线固化组合物可以另外地包含选自以下的一种或更多种添加剂：染料、颜料、环氧化合物、UV稳定剂、抗氧化剂、调色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂、光敏剂和增塑剂。
同时，形成保护层的方法没有特别限制，并且保护层可以通过本领域公知的方法来形成。例如，该方法可以进行为以下方法：通过本领域公知的涂覆方法例如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆、刮刀涂覆等将可活性能量射线固化组合物施加到起偏振器的一个表面上以形成保护层，然后通过用紫外线照射组合物使组合物固化。例如，该方法可以进行为用作为通过使用紫外照射装置产生的照射光的紫外线来照射组合物的方法。
紫外线的波长可以为100nm至400nm，优选320nm至400nm。
所照射的光的光量可以为100mJ/cm2至1,000mJ/cm2，优选500mJ/cm2至1,000mJ/cm2。
所照射的光的照射时间可以为1秒至10分钟，优选2秒至30秒。当满足该照射时间范围时，具有可以通过防止热从光源过度传递而使起偏振器中产生的行进褶皱最小化的优点。
根据本说明书的一个示例性实施方案，保护层的厚度为4μm至11μm，优选5μm至10μm，并且更优选6μm至8μm。当保护层的厚度小于该范围时，存在保护层的强度或高温耐久性劣化的担忧，而当厚度大于该范围时，厚度在起偏振器的薄化方面是不合适的。
保护膜
保护膜用于支撑和保护起偏振器，并且可以使用本领域中通常已知的各种材料的保护膜，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、环烯烃聚合物(COP)膜、丙烯酸类膜等。其中，考虑到光学特性、耐久性、经济可行性等，特别优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。
在本说明书的一个示例性实施方案中，保护膜在80℃至100℃下的储能模量可以为1,500Mpa或更大，优选1,800Mpa或更大，并且更优选2,000Mpa或更大。当满足该数值范围时，可以增强保护膜的保护起偏振器的效果。具体地，可以防止起偏振器由于由在高温环境下起偏振器的收缩所产生的应力而撕裂。
同时，起偏振器和保护膜的附接可以通过以下方法来进行：使用辊涂机、凹版涂覆机、棒涂机、刀式涂覆机、毛细管涂覆机等将用于偏光板的粘结剂组合物涂覆在起偏振器或保护膜的表面上，然后使用层合辊将起偏振器和保护膜热层合的方法，或者在室温下对起偏振器和保护膜进行压制以将起偏振器和保护膜层合的方法，或者在将起偏振器和保护膜层合之后，用UV线照射起偏振器和保护膜的方法等。下面将描述用于偏光板的粘结剂组合物。
粘结剂层
根据本说明书的一个示例性实施方案，粘结剂层是偏光板粘结剂组合物的固化产物。
根据本说明书的一个示例性实施方案，粘结剂层在80℃下的热膨胀系数为130ppm/K或更小。
根据本说明书的一个示例性实施方案，当热膨胀系数大于130ppm/K时，存在在耐热冲击环境下在偏光板上出现裂纹的问题。
粘结剂层优选由可光固化粘结剂组合物形成。如上所述，当粘结剂层为由可光固化组合物形成的可固化树脂层时，具有其制造方法简单，此外，与保护膜的粘附优异的优点。此外，可以进一步改善偏光板的耐久性。
在这种情况下，可光固化粘结剂组合物没有特别限制，只要热膨胀系数满足该范围即可，并且可以为例如包含环氧化合物和氧杂环丁烷化合物的可光固化组合物。
作为环氧化合物，可以使用脂环族型环氧化合物和缩水甘油醚型环氧化合物中的至少一者或更多者，并且优选地，可以使用脂环族型环氧化合物和缩水甘油醚型环氧化合物的混合物。
根据本说明书的一个示例性实施方案，基于环氧化合物的总重量，脂环族型环氧化合物可以以10重量％至50重量％，优选20重量％至40重量％的量包含在内。当满足该数值范围时，具有可以在使脂环族型环氧化合物光固化时使组合物有效地固化的优点。
根据本说明书的一个示例性实施方案，基于环氧化合物的总重量，缩水甘油醚型环氧化合物可以以10重量％至60重量％，优选20重量％至40重量％的量包含在内。
如上所述的氧杂环丁烷化合物可以单独使用或以其混合物使用，并且基于100重量份的环氧化合物，其含量优选为10重量份至50重量份，并且更优选28重量份至40重量份。当氧杂环丁烷化合物以大于该范围的量包含在内时，存在粘结强度降低的问题，而当氧杂环丁烷化合物以小于该范围的量包含在内时，存在粘度增加的问题。
根据本说明书的一个示例性实施方案，如有必要，可光固化粘结剂组合物可以另外地包含选自以下的一种或更多种添加剂：染料、颜料、环氧树脂、UV稳定剂、抗氧化剂、调色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂、光敏剂、光引发剂和增塑剂。
起偏振器
首先，作为本发明的起偏振器，可以使用本领域公知的起偏振器，例如，由包含碘或二色性染料的聚乙烯醇(PVA)构成的膜。起偏振器可以通过将碘或二色性染料染色在聚乙烯醇膜上来制造，但是其制造方法没有特别限制。在本说明书中，起偏振器意指其中不包括保护层(或保护膜)的状态，并且偏光板意指其中包括起偏振器和保护层(或保护膜)的状态。
同时，起偏振器的厚度可以为5μm至40μm，更优选5μm至25μm。当起偏振器的厚度小于该范围时，光学特性可能劣化，而当起偏振器的厚度大于该范围时，起偏振器在低温(约-30℃)下收缩的量增加，使得整个偏光板的耐热性可能存在问题。
同时，当起偏振器为基于聚乙烯醇的膜时，可以没有特别限制地使用基于聚乙烯醇的膜，只要该膜包含聚乙烯醇树脂或其衍生物即可。在这种情况下，聚乙烯醇树脂的衍生物的实例包括聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂等，但不限于此。或者，作为基于聚乙烯醇的膜，还可以使用本领域中通常用于制造起偏振器的市售的基于聚乙烯醇的膜，例如由Kuraray Co.,Ltd.制造的P30、PE30和PE60，由日本Synthetic Co.,Ltd.制造的M2000、M3000和M6000等。
同时，基于聚乙烯醇的膜的聚合度可以为1,000至10,000，优选1,500至5,000，但不限于此。这是因为当聚合度满足该范围时，分子可以自由移动并且可以与碘或二色性染料等柔性地混合。
载体膜
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体包括载体膜。
在本说明书的一个示例性实施方案中，载体膜没有特别限制，只要载体膜在制造偏光板的过程中容易剥离即可。其实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、环烯烃聚合物、聚碳酸酯、或三乙酰基纤维素，并且其优选实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯是廉价的，并因此具有可以降低工艺成本的优点。
在本说明书的一个示例性实施方案中，载体膜的厚度可以为10μm至150μm，优选15μm至100μm。当载体膜的厚度满足该数值范围时，具有可以防止由载体膜的溶胀和/或由于在用紫外线照射时产生的热使载体膜收缩而产生褶皱的优点，并且可以解决产生未固化部分的问题，因为在通过紫外线使保护层固化时紫外线很好地到达保护层。
在本说明书的一个示例性实施方案中，载体膜的透光率可以为70％至100％。透光率可以通过如下来计算：使用检测器检测在使用UV-vis分光光度计用波长为200nm至800nm的光线照射载体膜之后吸收和发射的光线，然后将光线转换成比例。
当满足该数值范围时，具有如下优点：在用紫外线照射偏光板-载体膜层合体以使偏光板-载体膜层合体的保护层和粘结剂层固化时，由于紫外线很好地到达保护层和粘结剂层，固化可以有效地进行。
制造方法
本说明书提供了用于制造上述偏光板-载体膜层合体的方法。
用于制造偏光板-载体膜的方法可以通过辊对辊过程来进行。由于该方法可以通过使用辊对辊过程而进行为连续过程，因此产率高并且生产单价降低，使得具有经济优势。
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体的制造可以包括：将载体膜供应至起偏振器的一个表面；将保护膜供应至起偏振器的另一表面；通过在起偏振器与载体膜之间供应可活性能量射线固化组合物形成保护层；通过在起偏振器与保护膜之间供应可光固化粘结剂组合物形成粘结剂层；通过在载体膜和保护膜各自的表面上布置成对的压制装置来对其中顺序层合有载体膜、保护层、起偏振器、粘结剂层和保护膜的层合体进行压制；以及通过用活性能量射线照射保护层和粘结剂层使保护层和粘结剂层固化。
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体的制造还可以包括制备载体膜。
载体膜的制备还可以包括通过在载体膜上的载体膜的一个表面或两个表面上施加并干燥可水分散底漆组合物而在载体膜的一个表面或两个表面上各自提供底漆层。
在根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板的方法中，膜供应过程包括：在起偏振器100的一个表面上供应载体膜200；以及在起偏振器的另一表面上供应保护膜300。具体地，该方法可以进行为以下方法：在起偏振器100的一个表面上供应载体膜200，并且同时在起偏振器100的另一表面上供应保护膜300。
供应起偏振器100、载体膜200和保护膜300的方法可以通过使用本领域公知的方法来进行。例如，起偏振器、载体膜和保护膜可以以其中每个膜卷绕在辊110、辊210和辊310周围的形式来供应，但是供应方法不限于此。
此外，当如上所述使用载体膜时，由于在形成保护层时载体膜有效地保护起偏振器，因此可以防止其他构成被用于形成保护层的组合物污染，并且载体膜吸收由压制装置施加的压力以减轻作用在起偏振器上的应力，使得具有有效抑制破裂的效果。
在本说明书的一个示例性实施方案中，供应各膜的速率没有特别限制，只要速率具有适合于制造方法的值即可，但是例如，各膜可以以1M/分钟至100M/分钟的速率供应，并且可以优选以10M/分钟至50M/分钟的速率供应，在这种情况下，具有可以将载体膜和保护膜稳定地粘结至起偏振器的优点。
在本说明书的一个示例性实施方案中，可以对起偏振器可以进行拉伸。即，根据本说明书的用于制造偏光板-载体膜层合体的方法，在供应起偏振器的过程之前起偏振器还可以经受拉伸起偏振器的过程。在拉伸起偏振器的过程中，条件等没有特别限制。
在本说明书的一个示例性实施方案中，起偏振器的厚度可以为5μm至25μm。起偏振器的厚度意指拉伸之后的厚度。当拉伸之后的厚度满足该数值范围时，容易制造具有小厚度的薄偏光板。
作为起偏振器，可以使用其中含有基于碘的化合物或二色性染料的分子链沿预定方向取向的基于聚乙烯醇的树脂膜。起偏振器可以通过以下方法来制造：将碘或二色性染料染色在基于聚乙烯醇的树脂膜上，然后将基于聚乙烯醇的树脂膜沿预定方向拉伸并交联。
在本说明书的一个示例性实施方案中，拉伸过程可以进行为在诸如硼酸水溶液或碘水溶液的溶液中进行的湿法拉伸，在大气下进行的干法拉伸等。
在本说明书的一个示例性实施方案中，硼酸水溶液或碘水溶液的浓度没有特别限制，但是可以为例如1％至10％。
在本说明书的一个示例性实施方案中，拉伸过程的拉伸比可以为4倍或更大，更具体地4倍至15倍或4倍至13倍。
在本说明书的一个示例性实施方案中，拉伸过程可以在基于聚乙烯醇的树脂膜的机器方向(MD)上进行。
在本说明书的一个示例性实施方案中，载体膜的宽度可以大于起偏振器的宽度。当将载体膜的宽度制成大于起偏振器的宽度时，可以有效地减少由可活性能量射线固化组合物或粘结剂组合物引起的压制装置等的污染。
根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板-载体膜层合体的方法包括通过在起偏振器与载体膜之间供应可活性能量射线固化组合物形成保护层。
保护层的形成可以通过以下方法来进行：在膜供应过程期间的任意步骤中将可活性能量射线固化组合物施加到起偏振器的粘结表面和载体膜的粘结表面中的至少一者上。其上施加可活性能量射线固化组合物的表面没有限制，并且例如，可以将可活性能量射线固化组合物施加至载体膜的粘结表面。
在这种情况下，在施加可活性能量射线固化组合物之前，可以对其上施加可活性能量射线固化组合物的载体膜的粘结表面进行表面活化处理，例如电晕处理、等离子体处理、紫外线照射处理、或电子束照射处理。
在本说明书的一个示例性实施方案中，施加可活性能量射线固化组合物的方法没有特别限制，只要该方法可以均匀地施加所需量的组合物即可。其实例包括诸如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆和刮刀涂覆的方法，并且该方法可以优选通过辊涂来进行以用于连续过程。施加可以通过用于形成保护层的组合物的施加装置70来进行。
根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板的方法包括通过在起偏振器与保护膜之间供应可光固化粘结剂组合物形成粘结剂层。
粘结剂层的形成可以通过以下方法来进行：在膜供应过程期间的任意步骤中将可光固化粘结剂组合物施加到起偏振器的粘结表面和保护膜的粘结表面中的至少一者上。其上施加可光固化粘结剂组合物的表面没有限制，并且例如，可以将可活性能量射线固化组合物施加至保护膜的粘结表面。
在本说明书的一个示例性实施方案中，施加可光固化粘结剂组合物的方法没有特别限制，只要该方法可以均匀地施加所需量的组合物即可。其实例包括诸如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆和刮刀涂覆的方法，并且该方法可以优选通过辊涂来进行以用于连续过程。施加可以通过粘结剂组合物施加装置50来进行。
根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板-载体膜层合体的方法包括通过在载体膜和保护膜各自的表面上布置成对的压制装置来对其中层合有载体膜、起偏振器和保护膜的膜层合体进行压制。更具体地，该方法可以通过使用成对的压制装置的压制方法来进行，其中层合有载体膜、起偏振器和保护膜的膜层合体在成对的压制装置之间。在这种情况下，压制装置没有特别限制，但是例如，可以使用诸如辊形式的层合机或压制辊10或20的粘结机。
在本说明书的一个示例性实施方案中，层合体的压制可以在0.5Mpa至10Mpa或1Mpa至8Mpa的压力下进行。当满足该数值范围时，具有可以确保稳定的行进性能而不损坏起偏振器，以及有效地除去在使膜粘结时流入的气泡的优点。
根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板-载体膜层合体的方法包括通过用活性能量射线照射保护层和粘结剂层使保护层和粘结剂层固化。
在本说明书的一个示例性实施方案中，通过用活性能量射线照射保护层和粘结剂层使可活性能量射线固化组合物和可光固化粘结剂组合物固化可以通过以下方法进行：通过使用活性能量射线照射装置用照射光照射可活性能量射线固化组合物和可光固化粘结剂组合物。即，该方法可以通过活性能量射线照射装置60来进行。
活性能量射线照射装置没有特别限制，并且其实例包括熔融灯(fusion lamp)、弧光灯、LED和低压灯。
由于根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板-载体膜层合体的方法用活性能量射线照射其上形成有保护层和粘结剂层的起偏振器层合体，因此具有如下优点：可以通过用活性能量射线照射保护层和粘结剂层一次而同时使保护层和粘结剂层固化。
活性能量射线的光量可以为100mJ/cm2至1,000mJ/cm2，优选500mJ/cm2至1,000mJ/cm2，并且所照射的光的照射时间可以为1秒至10分钟，优选2秒至30秒。
当满足活性能量射线的光量和照射时间范围时，具有如下优点：生产率由于粘结剂层和保护层的固化速率高而优异，以及通过防止热从光源过度传递而使在起偏振器上行进褶皱的产生最小化，并且不使膜的外观特性和光学特性劣化。
此外，活性能量射线的照射方向没有特别限制，只要可以使保护层和粘结剂层充分固化即可，但是用活性能量射线照射保护层和粘结剂层可以优选在偏光板-载体膜层合体的载体膜的表面上进行。
本说明书的一个示例性实施方案可以包括卷绕所制造的偏光板-载体膜层合体。在这种情况下，可以使用偏光板卷绕辊500。
本说明书提供了用于制造偏光板的方法，该方法包括：将载体膜从上述偏光板-载体膜层合体的保护层上剥离。
在本说明书的一个示例性实施方案中，载体膜的剥离可以通过辊对辊过程来进行。
在本说明书的一个示例性实施方案中，用于制造偏光板的方法包括在剥离过程之前储存偏光板-载体膜层合体。
在本说明书的一个示例性实施方案中，偏光板-载体膜层合体的储存可以在室温(25℃)和30％至50％的相对湿度下进行1小时至100小时。
在本说明书的一个示例性实施方案中，根据以下转换方程式1的保护层相对于载体膜的剥离强度的变化率B1可以为300％或更小，优选250％或更小，并且更优选200％或更小。
[转换方程式1]
Figure BDA0002530417140000261
在转换方程式1中，X3'是在进行偏光板-载体膜层合体的储存之后保护层相对于载体膜的粘结强度X3'，X3是在进行偏光板-载体膜层合体的储存之前保护层相对于载体膜的剥离强度X3。
在本说明书的一个示例性实施方案中，根据以下转换方程式2的保护层相对于起偏振器的粘结强度的变化率可以为0.05％或更小。
[转换方程式2]
Figure BDA0002530417140000262
在转换方程式2中，X1'是在进行偏光板-载体膜层合体的储存之后保护层相对于起偏振器的剥离强度X1'，X1是在进行偏光板-载体膜层合体的储存之前保护层相对于起偏振器的剥离强度X1。
根据本说明书的一个示例性实施方案，剥离过程可以通过辊对辊过程来进行。辊对辊过程意指通过以下方法进行的过程：将通过剥离载体膜产生的经剥离的载体膜卷绕在载体膜卷绕辊周围，并同时将其中载体膜被剥离的偏光板卷绕在卷绕辊周围。
由于在如上所述的根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板的方法中，膜供应过程、压制过程和剥离过程可以通过使用辊对辊过程而同时进行为连续过程，因此具有产率高并且方法非常经济的优点。
根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板的方法还可以包括在保护层上形成粘合剂层的过程。粘合剂层具有设置为将偏光板粘附至液晶显示装置例如液晶面板的配置。
形成粘合剂层的过程没有特别限制，并且可以例如通过将单独的粘合剂膜粘结到保护层上或将粘合剂组合物施加到保护层上的方法来进行。
在本说明书的一个示例性实施方案中，将粘合剂组合物施加到保护层上的方法没有特别限制，只要该方法可以均匀地施加所需量的组合物即可。其实例包括诸如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆和刮刀涂覆的方法，并且该方法可以优选通过辊涂进行以用于连续过程。
在这种情况下，可以在施加粘合剂组合物之前对其上施加粘合剂组合物的保护层进行表面活化处理例如电晕处理、等离子体处理、紫外线照射处理、或电子束照射处理。
用于偏光板保护层的可活性能量射线固化组合物
本说明书提供了用于偏光板保护层的可活性能量射线固化组合物，其包含：不含芳族环的环氧化合物，以及基于100重量份的不含芳族环的环氧化合物15重量份至40重量份的双酚F型环氧化合物、30重量份至80重量份的氧杂环丁烷化合物和1重量份至20重量份的多元醇化合物。
对不含芳族环的环氧化合物、双酚F型环氧化合物、氧杂环丁烷化合物和多元醇化合物的描述与上述的那些相同。
偏光板
本说明书提供了通过上述用于制造偏光板的方法制造的偏光板。
偏光板具有其中载体膜从上述偏光板-载体膜层合体上剥离的结构。
具体地，偏光板具有包括以下的结构：起偏振器1；顺序设置在起偏振器1的一个表面上的粘结剂层和保护膜3；以及设置在起偏振器的另一表面上的保护层2(参见图1)。
粘合剂层
在本说明书的一个示例性实施方案中，偏光板还可以包括在保护层的与接触起偏振器的表面相反的表面上的粘合剂层。
同时，如有必要，本发明的偏光板可以在保护层的上部上包括粘合剂层，以将其附接至显示装置面板或光学膜例如相位差膜。
在这种情况下，粘合剂层可以通过使用本领域公知的各种粘合剂来形成，并且其类型没有特别限制。例如，粘合剂层可以通过使用以下物质来形成：基于橡胶的粘合剂、丙烯酸类粘合剂、基于有机硅的粘合剂、基于氨基甲酸酯的粘合剂、基于聚乙烯醇的粘合剂、基于聚乙烯吡咯烷酮的粘合剂、基于聚丙烯酰胺的粘合剂、基于纤维素的粘合剂、基于乙烯基烷基醚的粘合剂等。其中，考虑到透明性、耐热性等，特别优选使用丙烯酸类粘合剂。
同时，粘合剂层还可以通过将粘合剂施加到保护层的上部上的方法来形成，并且还可以通过将粘合剂片(其通过将粘合剂施加到离型片上，然后干燥粘合剂而制造)附接到保护层的上部上的方法来形成。
图像显示装置
如上所述的本发明的偏光板可以有用地应用于图像显示装置，例如液晶显示装置。
图像显示装置包括：液晶面板；设置在液晶面板的上表面上的上偏光板；以及设置在液晶面板的下表面上的下偏光板。
图3示出了包括起偏振器、顺序设置在起偏振器1的一个表面上的粘结剂层和保护膜3、以及设置在起偏振器的另一表面上的保护层2的偏光板6通过粘合剂层4附接至液晶面板7。
根据本说明书的一个示例性实施方案的图像显示装置包括：液晶面板；设置在液晶面板的上表面上的上偏光板；以及设置在液晶面板的下表面上的作为下偏光板的根据本说明书的偏光板。
根据本说明书的一个示例性实施方案的图像显示装置包括：液晶面板；设置在液晶面板的上表面上的作为上偏光板的根据本说明书的偏光板；以及设置在液晶面板的下表面上的下偏光板。
根据本说明书的一个示例性实施方案的图像显示装置包括：液晶面板；设置在液晶面板的上表面上的上偏光板；以及设置在液晶面板的下表面上的下偏光板，其中上偏光板和下偏光板均为根据本说明书的偏光板。
在这种情况下，液晶显示装置中包括的液晶面板的类型没有特别限制。例如，可以在类型上没有限制地应用所有公知面板，例如无源矩阵型面板，例如扭曲向列(TN)面板、超扭曲向列(STN)面板、铁电(F)面板或聚合物分散(PD)面板；有源矩阵型面板，例如二端子或三端子面板；以及面内转换(IPS)面板和垂直取向(VA)面板。此外，构成液晶显示装置的其他配置，例如，上基底或下基底(例如，滤色器基底或阵列基底)的类型等没有特别限制，并且可以没有限制地采用本领域公知的配置。
发明实施方式
在下文中，将通过实施例更详细地描述本说明书。然而，提供以下实施例以举例说明本说明书，并且本说明书的范围不由此限制。
<实验例>
<制备例>
(1)制备例1：用于形成保护层的可光固化组合物A的生产
通过将基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(其为不含芳族环的环氧化合物)18重量份的双酚F型环氧化合物(商品名YDF-170)、54重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)(其为氧杂环丁烷化合物)和9重量份的聚己内酯三醇(商品名PLACCEL 305)混合来生产组合物。通过将基于100重量份的所述组合物2重量份至3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX混合来生产可活性能量射线固化组合物A。在这种情况下，可活性能量射线固化组合物A在25℃下的粘度为100cps。
(2)制备例2：用于形成保护层的可光固化组合物B的生产
通过将基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(其为不含芳族环的环氧化合物)30重量份的双酚F型环氧化合物(商品名YDF-170)、60重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)(其为氧杂环丁烷化合物)和10重量份的聚己内酯三醇(商品名PLACCEL305)混合来生产组合物。通过将基于100重量份的所述组合物2重量份至3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX混合来生产可活性能量射线固化组合物B。在这种情况下，可活性能量射线固化组合物B在25℃下的粘度为118cps。
(3)制备例3：用于形成保护层的可光固化组合物C的生产
通过将基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(其为不含芳族环的环氧化合物)44重量份的双酚F型环氧化合物(商品名YDF-170)、67重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)(其为氧杂环丁烷化合物)和11重量份的聚己内酯三醇(商品名PLACCEL305)混合来生产组合物。通过将基于100重量份的所述组合物2重量份至3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX混合来生产可活性能量射线固化组合物C。在这种情况下，可活性能量射线固化组合物B在25℃下的粘度为130cps。
(4)制备例4：用于形成保护层的可光固化组合物D的生产
通过将基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(其为不含芳族环的环氧化合物)62.5重量份的双酚F型环氧化合物(商品名YDF-170)、75重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)(其为氧杂环丁烷化合物)和12.5重量份的聚己内酯三醇(商品名PLACCEL305)混合来生产组合物。通过将基于100重量份的所述组合物2重量份至3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX混合来生产可活性能量射线固化组合物D。在这种情况下，可活性能量射线固化组合物D在25℃下的粘度为145cps。
(5)制备例5：用于形成保护层的可光固化组合物E的生产
通过将基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(其为不含芳族环的环氧化合物)46重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的AronOxetane OXT-221)(其为氧杂环丁烷化合物)和7.7重量份的聚己内酯三醇(商品名PLACCEL 305)混合来生产组合物。通过将基于100重量份的所述组合物2重量份至3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX混合来生产可活性能量射线固化组合物E。在这种情况下，可活性能量射线固化组合物E在25℃下的粘度为105cps。
(6)制备例6：用于形成保护层的可光固化组合物F的生产
通过将基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(其为不含芳族环的环氧化合物)17重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(CHDMDGE)和50重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)(其为氧杂环丁烷化合物)混合来生产组合物。通过将基于100重量份的所述组合物2重量份至3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX混合来生产可活性能量射线固化组合物F。在这种情况下，可活性能量射线固化组合物F在25℃下的粘度为92cps。
(7)制备例7：用于形成保护层的可光固化组合物G的生产
通过将基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(其为不含芳族环的环氧化合物)40重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(CHDMDGE)和60重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)(其为氧杂环丁烷化合物)混合来生产组合物。通过将基于100重量份的所述组合物2重量份至3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX混合来生产可活性能量射线固化组合物G。在这种情况下，可活性能量射线固化组合物G在25℃下的粘度为83cps。
(8)制备例8：用于形成保护层的可光固化组合物H的生产
通过将基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(其为不含芳族环的环氧化合物)75重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(CHDMDGE)和75重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)(其为氧杂环丁烷化合物)混合来生产组合物。通过将基于100重量份的所述组合物2重量份至3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX混合来生产可活性能量射线固化组合物G。在这种情况下，可活性能量射线固化组合物H在25℃下的粘度为68cps。
(9)制备例9：用于形成保护层的可光固化组合物I的生产
通过将基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(其为不含芳族环的环氧化合物)43重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)(其为氧杂环丁烷化合物)混合来生产组合物。通过将基于100重量份的所述组合物2重量份至3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX混合来生产可活性能量射线固化组合物I。在这种情况下，可活性能量射线固化组合物I在25℃下的粘度为100cps。
(10)制备例10：用于形成保护层的可光固化组合物J的生产
通过将基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(其为不含芳族环的环氧化合物)30重量份的双酚A型环氧化合物(商品名：YDF-128由KukdoChemical Co.,Ltd.制造)、60重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)(其为氧杂环丁烷化合物)混合来生产组合物。通过将基于100重量份的所述组合物2重量份至3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX混合来生产可活性能量射线固化组合物J。在这种情况下，可活性能量射线固化组合物J在25℃下的粘度为300cps或更大。
(11)制备例B：可光固化粘结剂组合物的生产
通过将3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX添加至100重量份的可光固化组合物中来生产可光固化粘结剂组合物，所述可光固化组合物包含30重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(商品名CEL-2021)、20重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)、40重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(CHDMDGE)和10重量份的壬二醇二丙烯酸酯。
[CEL-2021P]
Figure BDA0002530417140000331
[OXT-221]
Figure BDA0002530417140000332
[LD-204]
Figure BDA0002530417140000333
[YDF-170]
Figure BDA0002530417140000334
[YDF-128]
Figure BDA0002530417140000335
[PLACCEL305]
Figure BDA0002530417140000341
[Irgacure-250]
Figure BDA0002530417140000342
[ESACURE ITX]
Figure BDA0002530417140000343
<实施例1-偏光板的制造>
对于预先制备的厚度为23μm的经拉伸的基于聚乙烯醇的膜(制造商：JapanSynthetic Co.,Ltd.)，在25℃的气氛下，将PET载体膜供应至基于聚乙烯醇的膜的上表面，并将作为保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET，由日本Toyobo，Co.,Ltd.制造)供应至基于聚乙烯醇的膜的下表面，并使所得膜以10M/分钟的速率和2Mpa的压力通过成对的辊。在这种情况下，通过使用辊涂法在基于聚乙烯醇的膜与保护膜之间施加制备例B中生产的可光固化粘结剂组合物至约3μm的厚度来形成粘结剂层。此外，通过使用辊涂法在基于聚乙烯醇的膜与载体膜之间施加制备例1中生产的用于形成保护层的可光固化组合物A至约6μm的厚度来形成保护层。
此后，通过使用熔融灯用紫外线照射载体膜侧使保护层和粘结剂层固化。
此后，通过将其中顺序层合有保护膜、粘结剂层、起偏振器、保护层和载体膜的层合体卷绕在辊周围以在垂直于卷绕方向的方向上具有5cm的样品长度来形成膜辊。
<实施例2>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于在形成保护层期间，使用用于形成保护层的可光固化组合物B代替用于形成保护层的可光固化组合物A。
<比较例1>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于在形成保护层期间，使用用于形成保护层的可光固化组合物C代替用于形成保护层的可光固化组合物A。
<比较例2>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于在形成保护层期间，使用用于形成保护层的可光固化组合物D代替用于形成保护层的可光固化组合物A。
<比较例3>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于在形成保护层期间，使用用于形成保护层的可光固化组合物E代替用于形成保护层的可光固化组合物A。
<比较例4>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于在形成保护层期间，使用用于形成保护层的可光固化组合物F代替用于形成保护层的可光固化组合物A。
<比较例5>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于在形成保护层期间，使用用于形成保护层的可光固化组合物G代替用于形成保护层的可光固化组合物A。
<比较例6>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于在形成保护层期间，使用用于形成保护层的可光固化组合物H代替用于形成保护层的可光固化组合物A。
<比较例7>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于在形成保护层期间，使用用于形成保护层的可光固化组合物I代替用于形成保护层的可光固化组合物A。
<比较例8>
旨在以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于在形成保护层期间，使用用于形成保护层的可光固化组合物J代替用于形成保护层的可光固化组合物A，但是用于形成保护层的可光固化组合物J的粘度太高使得组合物不能适当地涂覆，因此，未形成保护层。
<实验例1：载体膜粘连现象测试1-耐剥离性测试>
在将实施例1和2以及比较例1至8中制造的偏光板-载体膜层合体在室温(25℃)和50％的相对湿度下储存100小时之后，进行载体膜粘连现象测试以确认载体膜是否很好地剥离。可以通过使用ASTM 3330测量方法使用膜高速剥离机(CBT-4720，Chungbuk Tech)测量耐剥离性。将载体PET膜以相对于偏光板180°的角度和30m/分钟的速率剥离。为了测量在剥离载体膜的过程中保护层和载体膜彼此粘附的程度，用肉眼评估在剥离载体膜之后载体膜转移至保护层的程度。
在这种情况下，通过将膜的外观分类为Lv.0至Lv.3来评估剥离。
Lv.0：在剥离载体膜时，载体膜被干净地剥离而在保护层和载体膜二者的外观上无任何异常的状态(剩余在保护层的表面上的PET面积为0％)
Lv.1：在剥离载体膜时存在阻力，并且载体膜的界面被剥离并具有雾度，而对保护层的界面没有任何损坏的状态(剩余在保护层的表面上的PET面积为0％)
Lv.2：在剥离载体膜时存在阻力，保护层的界面被损坏，并且载体膜的界面被剥离并具有雾度的状态(剩余在保护层的表面上的PET面积为5％或更大)
Lv.3：载体膜在剥离期间被撕裂并且不可能完全剥离的状态(剩余在保护层表面上的PET面积为80％或更大)
<实验例2：载体膜粘连现象测试2-雾度的测量>
在以与实验例1中相同的方式进行载体膜剥离测试之后，通过雾度计(制造商：SECOS Co.,Ltd.)通过测量载体膜的内部雾度来测量与初始雾度值相比雾度的变化率，以确认经剥离的载体膜是否被干净地剥离。内部雾度意指浑浊或浊度的程度，并且测量为在透射模式下的雾度，并且其程度表示为与初始雾度值相比雾度的变化率(％)。
<实验例3：载体膜粘连现象测试3-载体膜的剥离强度测试>
通过使用膜高速剥离机(CBT-4720，Chungbuk Tech)根据ASTM D3330以180°和30m/分钟的速率测量保护层相对于载体膜的剥离强度(X3)。
<实验例4：载体膜粘连现象测试4-保护层相对于起偏振器的粘合强度测试>
通过横切测试法测量保护层相对于起偏振器的粘合强度。具体地，将切割导引件、合适的直尺等放置在实施例1和2以及比较例1至8中的各偏光板的保护层上，并通过使用横切机在样品上以间隔为1mm的棋盘网格形式水平和垂直地绘制网格形状。通过刷子或无尘布清洁保护层的表面，然后将Nichiban胶带(由Nichiban Co.,Ltd.制造的赛璐酚胶带)附接至表面，并对在以180度的剥离角急剧剥离保护层之后的剥离表面，用肉眼观察保护层脱落了多少。根据上述横切分类标准(ASTM)，将粘结的程度分为0B至5B。
<实验例5：偏光板的高温加速评估>
以与实施例和比较例中相同的方式制造偏光板，不同之处在于在用用于形成保护层的组合物涂覆实施例和比较例中制造的偏光板之前，通过使用具有钝尖端的铅笔在500g的负荷下以相对于起偏振器的拉伸方向的直角对偏光板进行刮擦来产生裂纹。
此后，如下计算总裂纹中泄漏光的裂纹数目(在下文中称为裂纹比率)：将层合体引入温度为80℃、空气气氛和湿度为30％或更小的室中300小时至500小时并观察裂纹是否由于起偏振器的裂纹位点上的PVA的收缩而变宽以及光是否从裂纹泄露。
<实验结果>
[表2]
Figure BDA0002530417140000381
从实验结果可以确认，在比较例3、4和7中，在剥离载体膜时阻力高，在剥离期间剥离强度过高(比较例3和4)或发生破裂。以这种方式，可以确认在剥离载体膜之后雾度变化率过高。此外，可以确认在比较例1和2的情况下，起偏振器相对于保护层的粘合强度显著降低，这是由于保护层中包含的双酚F环氧化合物的重量太高的事实。即，通过对比较例1和2与实施例1和2进行比较，可以确认仅当将保护层中包含的双酚F环氧化合物的重量调节在预定范围内时，起偏振器相对于保护层的粘合强度优异。
同时，在比较例3至6的情况下，在高温加速评估期间产生的裂纹比率为10％或更大，表现出与比较例1和2中产生的裂纹比率3％相比更高的结果。

Claims (14)

1.一种偏光板，包括：
起偏振器；
顺序设置在所述起偏振器的一个表面上的粘结剂层和保护膜；以及
直接附接至所述起偏振器的另一表面的保护层，
其中所述保护层为包含可活性能量射线固化组合物或其固化产物的树脂层，所述可活性能量射线固化组合物包含：不含芳族环的环氧化合物，以及基于100重量份的所述不含芳族环的环氧化合物15重量份至40重量份的双酚F型环氧化合物、30重量份至80重量份的氧杂环丁烷化合物和1重量份至20重量份的多元醇化合物。
2.根据权利要求1所述的偏光板，其中当根据D3359-87通过ASTM标准横切胶带测试测量时，所述保护层相对于所述起偏振器的粘结强度(X1)为4B或更大。
3.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述双酚F型环氧化合物的环氧当量为120g/eq或更大。
4.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述双酚F型环氧化合物在25℃下的粘度为2,000cps至5,000cps。
5.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述保护层的厚度为4μm至11μm。
6.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述可活性能量射线固化组合物在固化之后的玻璃化转变温度为90℃或更高。
7.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述起偏振器为基于聚乙烯醇的膜。
8.一种偏光板-载体膜层合体，包括：根据权利要求1所述的偏光板；以及
在所述偏光板的所述保护层的与接触所述起偏振器的表面相反的表面上的载体膜。
9.根据权利要求8所述的偏光板-载体膜层合体，其中根据以下一般方程式1计算的X2为0.95至1，
[一般方程式1]
X2＝(在ASTM标准横切胶带测试之后剩余保护层的面积)/(整个剥离表面的面积)。
10.根据权利要求8所述的偏光板-载体膜层合体，其中所述保护层相对于所述载体膜的剥离强度(X3)为40gf/5cm或更小。
11.一种用于制造偏光板-载体膜层合体的方法，所述方法包括：
将载体膜供应至起偏振器的一个表面；
将保护膜供应至所述起偏振器的另一表面；
通过在所述起偏振器与所述载体膜之间供应可活性能量射线固化组合物形成保护层；
通过在所述起偏振器与所述保护膜之间供应可光固化粘结剂组合物形成粘结剂层；
通过在所述载体膜和所述保护膜各自的表面上布置成对的压制装置对其中顺序层合有所述载体膜、所述保护层、所述起偏振器、所述粘结剂层和所述保护膜的层合体进行压制；以及
通过用活性能量射线照射所述保护层和所述粘结剂层使所述保护层和所述粘结剂层固化。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述可活性能量射线固化组合物在室温下的粘度为50cps至200cps。
13.一种用于制造偏光板的方法，所述方法包括：从根据权利要求8所述的偏光板-载体膜层合体的保护层上将所述载体膜剥离。
14.一种用于偏光板保护层的可活性能量射线固化组合物，包含：不含芳族环的环氧化合物，以及基于100重量份的所述不含芳族环的环氧化合物15重量份至40重量份的双酚F型环氧化合物、30重量份至80重量份的氧杂环丁烷化合物和1重量份至20重量份的多元醇化合物。
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